專利名稱：具除草活性的n-氰基噠嗪酮的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明是有關(guān)新的具除草活性的N-氰基噠嗪酮，它們的制備方法，含有新的N-氰基噠嗪酮的除草組合物和它們的制備方法，以及防除雜草的方法。
US-PS3967952和US-PS4013658揭示了在1-氮位置被帶有1-3個碳原子的烷基取代的具有除草活性的3，5-二苯基-4-(1H)-噠嗪酮和-噠嗪硫酮。但是作為除草所需的施用率過高。
出人意料的是已發(fā)現(xiàn)的新的N-氰基噠嗪-4-酮，即使在低施用率下也具有優(yōu)良的除草活性。
本發(fā)明所涉及的N-氰基噠嗪酮其通式為
式中R1，R2和R3相互分別代表氫，鹵素，氨基，硝基，氰基，烷基，芳基，芳烷基，烷氧基或芳基氧基。
在本文中，鹵素基團被理解為氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氯或溴，氨基被理解為未取代的氨基，或是被烷基或芳基取代的氨基，或是在雜環(huán)中或雜環(huán)上的氨基。烷基特別優(yōu)選1至4個碳原子的烷基，它們可以是未取代的或被鹵素，氨基，硝基，氰基，烷氧基或芳基氧基取代，優(yōu)選未取代的或被鹵素取代的烷基，例如甲基，乙基，異丙基，丁基，三氟甲基或三氟乙基。芳基被理解為是未取代的或被鹵素，氨基，硝基，氰基，烷基，芳基，芳烷基，烷氧基或芳基氧基單取代或多取代的，優(yōu)選未取代或被鹵素，硝基，氰基或烷基單取代或多取代的苯基。
在烷氧基或芳基氧基中的烷基或芳基具有上述含義。在本文中，優(yōu)選烷氧基，特別優(yōu)選的是1至8個碳原子烷氧基，尤其特別優(yōu)選1至6個碳原子的烷氧基。通式Ⅰ所示的化合物中優(yōu)選R1，R2和R3相互分別代表氫，鹵素，烷氧基或芳基的化合物。
特別優(yōu)選的是，R1代表鹵素或芳基，更優(yōu)選的是未取代的或被鹵素，硝基，氰基，烷基或烷氧基單取代或多取代的苯基，R2代表氫或鹵素基團，和R3代表烷氧基，鹵素基團或芳基，特別優(yōu)選未取代的或被鹵素取代的苯基。
本發(fā)明還涉及通式Ⅰ所示的N-氰基噠嗪酮的制備方法，
式中R1，R2和R3相互分別代表氫，鹵素，氨基，硝基，氰基，烷基，芳基，芳烷基，烷氧基或芳基氧基。該方法包括將溶解或懸浮在于反應條件下呈惰性的稀釋劑中的式Ⅱ所示的羥基噠嗪用堿和鹵化氰處理或與之反應，并從反應混合物中分離出生成的通式Ⅰ所示的氰基噠嗪酮，
在式Ⅱ中，R1，R2和R3含義如上。
為了制備式Ⅰ所示的化合物，可使溶解于或懸浮于在反應條件下呈惰性的溶劑中的式Ⅱ所示的羥基噠嗪與無機堿或有機堿和鹵化氰反應，所述溶劑例如有氯代烴類如二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷，酮類如丙酮、二丁酮，醚類如二異丙醚，二噁烷，酰胺如二甲基甲酰胺，二烷基亞砜如二甲亞砜，醇類如甲醇，乙醇，二異丙醇，水或上面所述稀釋劑的混合物;堿例如有氫氧化鈉，氫化鈉，碳酸鈉，氫氧化鉀，氫化鉀或碳酸鉀，氨，胺類如三乙胺，吡啶，優(yōu)選胺類，特別優(yōu)選三乙胺;鹵化氰例如有氯化氰，溴化氰或碘化氰，優(yōu)選氯化氰或溴化氰。不同尋常的是反應可在水中或含有機稀釋劑的含水混合物中進行。
通常，鹵化氰和堿的用量相對于式Ⅱ所示的羥基噠嗪來說，至少是等摩爾量的或過量的，但是，在某些情況下，使用過量的式Ⅱ所示的羥基噠嗪也可以有利于反應。堿和鹵化氰是在大約-70℃至所用稀釋劑沸點溫度下加入，溫度的選擇取決于所用反應物的化學結(jié)構(gòu)。添加堿和鹵化氰的溫度優(yōu)選-10℃至60℃，特別優(yōu)選從接近0℃至室溫。反應混合物的溫度通常隨著鹵化氰的加入而升高。在加入鹵化氰時也可以任選地進行冷卻。待投料完畢時，可讓反應在給定的溫度下進一步進行，或者如果最高至所用稀釋劑的沸點是合適的，也可加熱反應混合物使反應完全。但是通常不需要加熱。優(yōu)選在室溫下加入堿和鹵化氰，使反應在產(chǎn)生的溫度下進行，而不進行外部冷卻或加熱。
與酰鹵相比較，鹵化氰不與噠嗪環(huán)4位上的氧原子反應，而出人意料地與噠嗪環(huán)1位上的氮原子反應。
反應可以用常規(guī)方法如色譜法監(jiān)測。當反應結(jié)束時，以方便的方法如過濾或萃取從反應混合物中將鹵化氰中的鹵素和堿形成的鹽除去，而有機稀釋劑被蒸去。留下呈油狀或結(jié)晶狀殘渣的所需要的式Ⅰ所示的N-氰基噠嗪酮。如果必要，可將殘渣作進一步純化處理，例如色譜或重結(jié)晶。
在式Ⅰ化合物中R1是芳基和R3是鹵素的情況下，被R3鍵合的6位特別具有反應性，所以R3可以被其它官能基取代。例如1-氰基-3-苯基-6-氯代噠嗪-4-酮中的氯原子在有機溶劑中與碘化鈉反應，可以轉(zhuǎn)化為1-氰基-3-苯基-6-碘代噠嗪-4-酮。這意味著，用別的官能基取代噠嗪環(huán)上6位的官能團可以從式Ⅰ所示的化合物得到另外的式Ⅰ化合物。
式Ⅱ所示的起始化合物的制備是已知的，例如DE4013734中的方法和通過用合適的噠嗪與堿金屬氫氧化物反應或通過4-羥基噠嗪的脫烷基反應制備，例如借助于堿金屬氫化物和烷基硫醇，反應是在于反應條件下呈惰性的稀釋劑中進行的。
例如，3-芳基-4-羥基-6-溴化噠嗪可通過3-芳基-4，6-二溴噠嗪與氫氧化鈉在二噁烷/水中反應制備，3-苯基-4-羥基-6-甲氧基噠嗪可以由4，6-二甲氧基-3-苯基噠嗪與氫化鈉和丁硫醇在二甲基甲酰胺中反應制備。3-芳基烷氧基噠嗪可以例如用相應的3-芳基鹵代噠嗪與堿金屬醇化物反應制備。3-芳基鹵代噠嗪，如3-(3′-三氟甲基苯基)-4，6-二氯噠嗪可以由3-芳基噠嗪-6-酮在氯氧化磷中用紅磷和元素鹵素經(jīng)鹵化反應制備。較長時間的鹵化反應可以使噠嗪環(huán)上全部4、5和6位分步被鹵化。
按照本發(fā)明的N-氰基噠嗪酮具有優(yōu)良的除草作用，因此豐富了本領域。它們適合于防除如谷類、玉米、可食用塊莖植物，白菜，鷹咀豆，番茄和洋蔥這些農(nóng)作物中的雙子葉，還有單子葉種子傳播的雜草。
它們特別適合于防除上述農(nóng)作物中的下述雜草，如反枝莧(AMARE)-紅根Anthemis arvenisis(ANTAR)-corn chamomile矢車菊(CENCY)-玉米花藜(CHEAL)-稗(ECHCG)豬殃殃(GALAP)稻槎菜(LAPCO)繁縷(STEME)本發(fā)明還涉及除草組合物，它除了含有添加劑和/或載體外，還含有至少一種如上式Ⅰ所示的N-氰基噠嗪酮。
除草組合物可用已知的方法加工成制劑，例如將有效成分與填充劑，如液體溶劑，加壓液化的氣體和/或固體載體相混合，還可以任選使用表面活性劑如乳化劑和/或分散劑和/或潤濕劑和/或發(fā)泡劑。如果用水作填充劑，那么有機溶劑也可作為例如助溶劑。適合的液體溶劑主要是芳香族化合物如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯化芳香烴或氯化脂肪烴如二氯甲烷，三氯代苯，脂肪族如環(huán)己烷或鏈烷烴，如礦物油餾分，醇類如丁醇或乙二醇以及它們的醚和酯，酮如丙酮，甲乙酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，還有水。液化氣體填充劑或載體指的是那些在常溫和大氣壓下成氣體狀態(tài)的液體，例如氣溶膠推進劑，如鹵代烴類以及丁烷，丙烷，氮氣和二氧化碳;適合的固體載體如下例如天然地下巖石如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、活性白土，蒙脫土或硅藻土，和人造產(chǎn)品如高分散性的硅石，礬土和硅酸鹽;下面是適合于顆粒劑用的固體載體粉碎并分級的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，還有無機和有機碎片的人造顆粒，以及有機物質(zhì)的顆粒劑如鋸木屑、椰子殼、玉米芯和煙草梗;適合于作乳化劑和/或發(fā)泡劑的物質(zhì)有例如非離子和離子型表面活性劑如聚氧乙撐山梨糖醇酐妥爾油酯，油?；谆；撬徕c，聚氧乙撐脂肪酸酯，聚氧乙撐脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基硫酸鹽和芳烷基磺酸鹽，還有蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物?？梢岳玫臐櫇駝├邮蔷垩跻一榛樱垩跻一王０坊蛴仓０?，烷基磺酸鹽或烷基苯基磺酸鹽。下面是適合于作分散劑的物質(zhì)例如木質(zhì)素磺酸鹽，或芳基磺酸鹽與甲醛的縮合產(chǎn)物。
膠粘著劑和增稠劑如羧甲基纖維素，甲基纖維素，粉狀和顆粒狀或膠乳狀的天然和合成的聚合物如阿拉伯膠，聚乙烯醇或聚醋酸乙烯酯可用于劑型之中。
著色劑如無機色素，例如氧化鐵、氧化鈦，普魯士蘭和有機染料如茜素，偶氮和金屬酞花青染料，和微量營養(yǎng)元素如鐵、鎂、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽也能用于劑型中。
通常，劑型中含有0.1～95%重量的活性成分，優(yōu)選為0.5～90%之間。
活性成分可以以它們的劑型形式使用，也可以進一步稀釋而得的制劑形式使用，例如可供現(xiàn)用的溶液、乳液、懸浮劑、粉劑、膏劑和顆粒劑?？蓾裥苑蹌┦窃谒心芫鶆蚍稚⒌闹苿?，它除了有效成分外，還含有潤濕劑。如果必要，它可加入稀釋劑和惰性物質(zhì)。乳油的制備方法是將有效成分溶在一個有機溶劑中并添加一種或多種乳化劑而成。粉劑是通過將有效成分與細的分散的固體載體一起磨碎加工而成。
它們可用常規(guī)方法使用，例如潑澆，浸漬，噴灑，霧化，煙霧，薰蒸，注射，形成漿液，噴粉，撒施，干法種子處理，薰蒸種子處理，濕法種子處理，漿液處理或包衣。
本發(fā)明組合物的用量因外部條件而異，特別是溫度和濕度。它可以在很大范圍內(nèi)變化，通常用量為0.1和5公斤有效成分/公頃，優(yōu)選0.1至1.7公斤/公頃。
實施例1將10.35g 3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪(0.05mol)懸浮于100ml丙酮中，在室溫和攪拌下加入6.07g三乙胺(0.06mol)。約半小時后，將溶有6.36g溴化氰(0.06mol)的丙酮溶液滴加到反應混合物中，在此過程中反應混合物溫度稍有上升。攪拌過夜，濾去已沉淀的溴化三乙基銨，蒸去有機溶劑。將結(jié)晶狀殘渣溶解于100ml水中，過濾，水洗并干燥。
得到11.3g 1-氰基-3-苯基-6-氯代噠嗪-4-酮，收率為理論值的97%。用二異丙基醚/丙酮(7∶3)重結(jié)晶，得到熔點為120至121℃的白色結(jié)晶。
如果用5.3g溴化氰(0.05mol)，在同樣反應條件下得到類似的結(jié)果。
實施例2將12.55g 3-苯基-4-羥基-6-溴噠嗪(0.05mol)懸浮于100ml丙酮中，在室溫和攪拌下加入7.6g三乙胺(0.075mol)。攪拌半小時后，將溶有10.6g溴化氰(0.1mol)的100ml丙酮滴加到反應混合物中，在滴加過程中，反應溫度稍稍升高。攪拌過夜，濾去沉淀的溴化三乙基銨，蒸去有機溶劑。殘渣溶解于100ml水中，濾出得到的固體，用水洗滌并干燥。
得到12.6g 1-氰基-3-苯基-6-溴噠嗪-4-酮，其收率為理論值的91%。
為了進一步純化產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱層析，用氯仿作洗脫劑，繼之在丙酮/二異丙基醚混合物中重結(jié)晶，得到熔點為152～155℃的白色結(jié)晶。
實施例3將413.3g 3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪(2.0mol)溶于含80g氫氧化鈉的1.6升水溶液中，并加入1.6升丙酮。于25℃下向此溶液中加入211.9g溴化氰(2.0mol)。在此過程中，溫度升至31℃，而pH值由9降至6。在室溫下攪拌2小時后，抽濾出固體沉淀物，用丙酮水溶液洗滌并干燥。
得到425g 1-氰基-3-苯基-6-氯噠嗪-4-酮，其收率為理論值的92%。產(chǎn)物在濃度為5% NaHCO3水溶中經(jīng)攪拌后，用水洗滌并干燥，測得其熔點為117～120℃。
實施例4在-3至0℃下，將56.7g氯氣通入含有10.8g氯化鈉和1.7ml濃鹽酸的577ml水溶液中，向此水溶液中加入217.7ml 30%(重量百分比)氰化鈉水溶液，得到氯化氰的水溶液。
在-5℃下，向此溶液中加入含有82.6g 3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪(0.4mol)和16g氫氧化鈉的417ml水溶液和667ml丙酮。混合物在室溫下攪拌4小時，抽濾生成的沉淀物，用水洗并干燥。
得到90g 1-氰基-3-苯基-6-氯噠嗪-4-酮，其收率為理論值的97%，熔點為117～119℃。
實施例5用實施例4所述的方法，但用二噁烷/水取代丙酮/水。得到理論收率96%的1-氰基-3-苯基-6-氯噠嗪-4-酮，其熔點為120～121℃。
實施例6按實施例4的方法，但用水而不用丙酮作溶劑。得到理論收率97%的1-氰基-3-苯基-6-氯噠嗪-4-酮，熔點117～119℃。
表1中所列舉的化合物是使用合適的起始原料按上面實施例1至6所述的方法制備的。
實施例24將87.5g 1-氰基-3-苯基-6-氯噠嗪-4-酮(0.378mol)和136g碘化鈉溶于700ml丙酮中，溶液回流88小時。然后，蒸去溶劑，殘渣用水研磨。濾出在研磨過程中形成的固體并干燥。
得到116g 1-氰基-3-苯基-6-碘化噠嗪-4-酮，其收率為理論值的95%。
經(jīng)過柱層析(SiO2，CHCl3)純化后，再用二異丙基醚/丙酮(7∶3)重結(jié)晶，測得其熔點為135～137℃。
實施例25在室溫并攪拌下，將含有85.8g溴氧化磷(0.3mol)的150ml甲苯溶液加入到20.6g 3-苯基-4-羥基-6-氯噠嗪(0.1mol)中，回流此混合物3小時。除去在此過程中生成的溴化氫氣體。待反應結(jié)束，將反應混合物倒入冰中，得到的糊狀產(chǎn)物在石油醚中研磨可使其固化。濾出固體物，用水洗滌并干燥。
得到27.1g 3-苯基-4，6-二溴代噠嗪，基收率為理論值的88%，熔點為145～146℃。
實施例26將47.0g 3-苯基-4，6-二溴代噠嗪(0.15mol)在300ml二噁烷中回流，然后在10分鐘內(nèi)用溶有17g氫氧化鈉(0.43mol)的50ml水溶液進行處理。在回流溫度下經(jīng)4.5小時后，蒸去二噁烷，將固體殘渣溶在熱水中。借助于活性碳濾出焦油狀殘渣，加入鹽酸直至反應呈明顯的酸性，在此過程中形成一固體沉淀。濾出固體物，用水使其成漿狀物，邊加熱邊加入氨水使其溶解。用鹽酸再次酸化使固體沉淀，濾出，用水洗滌并干燥。
得到24.2g 3-苯基-4-羥基-6-溴代噠嗪，其收率為理論值的64%，熔點210～215℃。
實施例27將96.1g 3-(3′-三氟甲基苯基)噠嗪-6-酮懸浮于400ml氯氧化磷中，用12.4g紅磷處理。氯氣慢慢通入到懸浮液中，在此過程中溫度上升，然后通過外部加熱使混合物溫度保持在接近95℃。1.75小時后反應完全。將反應混合物冷卻至室溫，倒入冰中，在此過程中同時加入氨水中和形成的酸。濾出得到的固體，干燥并用己烷重結(jié)晶。
得到84.4g 3-(3′-三氟甲基苯基)-4，6-二氯代噠嗪，其收率為理論值的72%，熔點80-81.5℃。
實施例28-32按實施例16所述的方法使用合適的起始原料制得下列產(chǎn)物28.3-(4′-溴苯基)-4，6-二氯代噠嗪，其熔點170～171℃，29.3-(3′，4′-二氯苯基)-4，6-二氯代噠嗪，其熔點153-154.5℃，30.3-(2′-氟代苯基)-4，6-二氯代噠嗪，其熔點96～98℃，
31.3-(4′-氰基苯基)-4，6-二氯代噠嗪，其熔點為210-222℃和32.3-(4′-乙基苯基)-4，6-二氯代噠嗪，其熔點為35～39℃。
實施例33將70g 3-苯基噠嗪-6-酮(0.41mol)和10g紅磷懸浮于300ml氯氧化磷中。在攪拌下向此懸浮液中通入氯氣，在這一過程中反應溫度起初升高，開始采用冷卻，然后通過加熱混合物的方式使反應溫度保持在70～75℃。3小時后，讓反應混合物冷卻至室溫，倒入冰中，加入氨水以中和生成的酸。濾出得到的固體，用水洗滌，然后用乙醇重結(jié)晶2次。
得到88.9g 3，4，5-三氯-6-苯基噠嗪，其收率是理論值的84%，熔點120～121.5℃。
實施例34-36按實施例22所述的方法，使用合適的起始原料，得到以下產(chǎn)物34.3，4，5-三氯-6-(4′-溴代苯基)噠嗪，其熔點為164-167℃，35.3，4，5-三氯-6-(4′-氯代苯基)噠嗪，其熔點為155～159℃和36.3，4，5-三氯-6-(4′-氟代苯基)噠嗪，其熔點為153-155℃實施例37將75g 3，4，5-三氯-6-(4′-氯代苯基)噠嗪(0.255mol)溶解在沸點溫度下的300ml二噁烷中，加入100ml水。在30分鐘內(nèi)向此溶液中滴加入含20.4g氫氧化鈉的150ml水溶液。蒸去溶劑、殘渣溶在熱水中。通過加入鹽酸水溶液，固體被沉淀、濾出沉淀物，為達純化之目的，將沉淀物先溶在稀氨水中，繼之加入鹽酸使其再沉淀。濾出固體物，用乙醇/二甲亞砜混合物重結(jié)晶，得到36.6g 3，5-二氯-4-羥基-6-(4′-氯苯基)噠嗪，其收率為理論值的52%，熔點272-278℃(分解)。
實施例38-40按實施例26所述的方法，使用合適的起始原料，得到以下產(chǎn)物38.3，5-二氯-4-羥基-6-苯基噠嗪，其熔點190-193℃，39.3，5-二氯-4-羥基-6-(4′-氟代苯基)噠嗪，其熔點266～270℃和40.3，5-二氯-4-羥基-6-(4′-溴代苯基)噠嗪，其熔點276-281℃。
實施例41將45g 3-苯基-4，6-二氯噠嗪(0.2mol)溶在600ml甲醇中，加入含108g濃度為30%甲醇鈉的甲醇溶液(0.6mol)，此反應混合物回流7小時。反應混合物冷卻后濾出生成的氯化鈉沉淀，蒸去有機相。殘渣置于二氯甲烷/水中，有機相用水震蕩萃取，再用硫酸鈉干燥，蒸去溶劑。殘渣用環(huán)己烷重結(jié)晶。
得到39.9g 3-苯基-4，6-二甲氧基噠嗪，其收率為理論值的92%，熔點53～54℃。
實施例42按實施例41中所述的方法但用丁醇鈉取代甲醇鈉。可以得到呈淺色不含氯的油狀4，6-二丁氧基-3-苯基噠嗪。
實施例43將39.9g 3-苯基-4，6-二甲氧基噠嗪(0.18mol)溶于500ml二甲基甲酰胺中，在室溫下加入含4.9g80%氫化鈉懸浮液的礦物油。向反應混合物中滴加18.4g丁硫醇(0.2mol)，在此過程中溫度稍稍上升。混合物在室溫下攪拌數(shù)小時后，在100℃下加熱5小時，于是溶劑被蒸去。殘渣置于水/環(huán)己烷中，水相用環(huán)己烷震蕩萃取，再加醋酸酸化，濾出在此過程中形成的固體沉淀，用水洗滌并干燥。得到32.5g 3-苯基-4-羥基-6-甲氧基噠嗪，其收率為理論值的87%，產(chǎn)物用甲醇∶二甲基甲酰胺(1∶1)重結(jié)晶后的熔點為204～209℃。
實施例44用3-苯基-4，6-二丁氧基噠嗪作起始原料，按實施例41所述的方法可得到熔點為217-220℃的3-苯基-4-羥基-6-丁氧基噠嗪。
實施例45將0.5份化合物1與5份N-油?；?N-甲基牛磺酸鈉，3份二異丁基萘磺酸鈉，10份木質(zhì)素磺酸鈣和81.5份高嶺土充分混合，繼之將混合物在軌道磨中磨1小時。
如此得到的可濕性粉劑適合于制備除草噴霧混合物。
實施例46將10份化合物1溶于30份二甲苯和40份N-甲基吡咯烷酮中、再加入10份含有十二烷基苯磺酸鈣和乙氧基化妥爾油脂肪酸的乳化劑混合物。得到濃乳油，它適于制備除草噴霧混合物。
實施例47將25份化合物1與5份N-油?；?N-甲基?；撬徕c，3份二異丁基萘磺酸鈉，10份木質(zhì)素磺酸鈣，25份AttaclayR和32份高嶺土充分混合，繼之混合物在軌道磨中磨1小時。
得到的可濕性粉劑適合于制備除草噴霧混合物。
實施例48將60份化合物1與5份N-油?；?N-甲基?；撬徕c，3份月桂基硫酸鈉，10份木質(zhì)素磺酸鈣和22份AttaclayR充分混合，繼之混合物在軌道磨中磨1小時。
得到的可濕性粉劑適合于制備除草噴霧混合物。
實施例49將90份化合物1與4份N-油?；?N-甲基牛磺酸鈉，2份二異丁基萘磺酸鈉和4份沉淀的二氧化硅充分混合，繼之混合物在軌道磨中磨1小時。
得到的可濕性粉劑適合于制備除草噴霧混合物。
為了測定新的N-氰基噠嗪酮類的活性，將一定量的活性物質(zhì)對供試植物進行芽后處理(3至6葉期)。供試植物被評估2-3次。所給出的數(shù)值是所有數(shù)值的平均值。其結(jié)果按表2中EWRC分級1-9進行評價。
用作對照Chemie Linz AG公司制造的已知的除草劑Lentagran(6-氯-3-苯基噠嗪-4-基-B-辛基硫化碳酸酯)。使用量以克有效成分/公頃計。在某些情況下制劑與NOPON11E一起使用。NOPON11E是由Sunoil公司制造的商品制劑，它含有99%的石蠟油和1%的乳化劑。
權(quán)利要求
1.通式Ⅰ所示的N-氰基噠嗪酮
式中R1，R2和R3相互分別代表氫、鹵素、氨基、硝基、氰基、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基或芳氧基基團。
2.按照權(quán)利要求1的N-氰基噠嗪酮，其中R1，R2和R3相互分別代表氫，鹵素，烷氧基或芳基基團。
3.按照權(quán)利要求1的N-氰基噠嗪酮，其中R1代表氫或芳基基團。
4.按照權(quán)利要求1的N-氰基噠嗪酮，其中R1代表鹵素或芳基基團，R2代表氫或鹵素基團和R3代表烷氧基，鹵素或芳基基團。
5.按照權(quán)利要求1的N-氰基噠嗪酮，其中芳基是未取代的或被鹵素，氰基，硝基或烷基單取代或多取代的苯基。
6.制備通式Ⅰ所示的N-氰基噠嗪酮的方法，該方法包括用堿和鹵化氰處理并與溶解或懸浮于在反應條件下呈惰性稀釋劑中的式Ⅱ所示的羥基噠嗪反應，并從反應混合物中分離出式Ⅰ所示的產(chǎn)物氰基噠嗪酮，
其中R1，R2和R3相互分別代表氫、鹵素、氨基、硝基、氰基、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基或芳基氧基基團，
在式Ⅱ中R1，R2和R3具有上面所述的含義。
7.按照權(quán)利要求6的方法，包括用胺作為堿和用氯化氰或溴化氰作為鹵化氰。
8.除草組合物，其中除了助劑和/或載體外，含有至少一種式Ⅰ所示的N-氰基噠嗪酮，
其中R1，R2和R3相互分別代表氫、鹵素、氨基、硝基、氰基、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基或芳氧基基團。
9.制備除草組合物的方法，包括將按照權(quán)利要求1的式Ⅰ所示的至少一種N-氰基噠嗪酮與助劑和/或載體混合。
10.控制雜草的方法，包括使按照權(quán)利要求1中式1所示的N-氰基噠嗪酮或按照權(quán)利要求8的除草組合物作用于雜草上或其生長環(huán)境中。
全文摘要
本發(fā)明涉及式I所示的新的具有除草活性的N-氰基噠嗪酮類化合物，它們的制備方法，含有它們的除草組合物以及控制雜草的方法，其中，基團R
文檔編號A61K31/00GK1075477SQ9310102
公開日1993年8月25日 申請日期1993年2月16日 優(yōu)先權(quán)日1992年2月17日
發(fā)明者H·雷特訥, R·H·沃塞, H·考特訥, R·施內(nèi)德, E·奧爾, D·考斯, H·特拉博格 申請人:林茨農(nóng)藥有限公司