專利名稱：結構化的非水性凝膠形式載體組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明總地涉及用于攜帶活性成分的非水性凝膠形式載體組合物，且更特別涉及能夠攜帶各類活性成分的透明或著色的非水性、結構化的凝膠形式載體組合物，所述凝膠 形式載體組合物在使用時柔和地將所述活性成分沉積到目標基底上，具有良好的存儲穩(wěn)定性(特別針對溫度變化)，并且不需要使用蠟作為結構劑(例如，是無蠟的)。
背景技術：
常規(guī)結構化的組合物通常采用各種類型的蠟作為結構劑以便形成用戶友好的產品，其具有良好穩(wěn)定性、特別是針對溫度穩(wěn)定性和良好出料率(pay-off)。出料率是用于描述施加至目標基底上的產品量以及產品分布至所述基底上的方式的術語。蠟基棒組合物的問題在于，它們具有不希望的蠟狀感覺并且內在地降低所述棒組合物中存在的任何光澤賦予成分的光澤。已嘗試配制不具有蠟的結構化的凝膠組合物。例如，已將各種類型的聚酰胺作為凝膠劑(gellator) /結構劑商業(yè)化以便形成固體組合物。類似地，還已采用各種谷氨酰胺以及各種類型的聚氨酯來形成固體、優(yōu)選透明的組合物。然而，此類嘗試雖然成功制備了固體組合物，但具有許多技術問題。一個技術問題涉及稱為“脫水收縮(syneresis)”的現象，通過該現象，在固體組合物儲存期間(特別是稍高溫度下)，固體組合物的表面出現明顯的油滴，所述油滴在該固體組合物冷卻至正常室溫之后不被固體組合物再吸收。因此，此類固體組合物的存儲穩(wěn)定性還有許多不足。另一個技術問題涉及產品出料率。用蠟作為結構劑的一些組合物可能具有較差出料率。因此，為避免此類沉積問題，產品必需具有一定的硬度/彈性性能。因此，本發(fā)明的目的為提供不受到上述技術問題困擾的能夠攜帶各種類型的活性成分的非水性、結構化的、凝膠形式載體組合物。發(fā)明簡述
本發(fā)明的第一方面涉及能夠形成凝膠結構如軟凝膠或者硬凝膠或模制凝膠(例如凝膠棒)的非水性組合物，所述非水性組合物包含a)具有直鏈烷基的低分子量N-?；劝彼岫０飞?具有支鏈烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；c)至少一種促進凝膠化的溶劑；和，或者d)至少一種高分子量嵌段共聚物，其具有至少一種硬鏈段和至少一種軟鏈段jPe)能夠使所述嵌段共聚物的所述至少一種硬鏈段和/或所述至少一種軟鏈段溶解的至少一種溶劑；或者(dl)至少一種油溶性極性改性聚合物；和(el)能夠使所述至少一種油溶性極性改性聚合物溶解的至少一種溶劑；和任選地f)至少一種活性成分，其中該組合物具有在約30至約300克力(gf)范圍內的硬度值、約50°C或更高的熔點，不需要使用蠟作為結構劑(如，可以是無蠟的)并且可能在外觀上是透明或著色的。因此，在一些實施方案中，該非水性載體組合物包含a)具有直鏈烷基的低分子量N-?；劝彼岫０?；b)具有支鏈烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；c)至少一種凝膠形成溶劑；d)具有至少一種硬鏈段和至少一種軟鏈段的至少一種高分子量嵌段共聚物；e)能夠使所述嵌段共聚物的所述至少一種硬鏈段和/或所述至少一種軟鏈段溶解的至少一種溶劑；和任選地f)至少一種活性成分，其中該組合物具有在約30至約300克力(gf)范圍內的硬度值、約50°C或更高的熔點，不需要使用蠟作為結構劑(如，可以是無蠟的)并且可能在外觀上是透明或著色的。在其它實施方案中，該非水性載體組合物包含a)具有直鏈燒基的低分子量N-?；劝彼岫０飞?具有支鏈烷基的低分子量N-?；劝彼岫０?；c)至少一種促進凝膠化的溶劑；(dl)至少一種油溶性極性改性聚合物；(el)能夠使所述至少一種油溶性極性改性聚合物溶解的至少一種溶劑；和任選地f)至少一種活性成分，其中該組合物具有在約30至約300克力(gf)范圍內的硬度值、約50°C或更高的熔點，不需要使用蠟作為結構劑(如，可以是無蠟的)并且可能在外觀上是透明或著色的?！け景l(fā)明的另一方面涉及一種用于制備所述非水性組合物的方法，該方法包含a)提供第一組合物，所述第一組合物包含i)具有直鏈烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺；ii)具有支鏈烷基的低分子量N-?；劝彼岫０罚籭ii)至少一種促進凝膠化的溶劑；b)提供第二組合物，所述第二組合物包含或者i)具有至少一種硬鏈段和至少一種軟鏈段的至少一種高分子量嵌段共聚物；和ii)能夠使所述嵌段共聚物的所述至少一種硬鏈段和/或所述至少一種軟鏈段溶解的至少一種溶劑；或者i_l)至少一種油溶性極性改性聚合物；和ii-Ι)能夠在約90°C至約125°C的溫度下使所述至少一種油溶性極性改性聚合物溶解的至少一種溶劑；和任選地iii)至少一種活性成分；c)在約90°C至約125°C的溫度下混合(a)和(b)，以形成經加熱的組合物；和d)冷卻所述經加熱的組合物以形成所述非水性、結構化的、凝膠形式組合物，其中該組合物具有在約30至約300gf范圍內的硬度值、約50°C或更高的熔點，不需要使用蠟作為結構劑(如，是無蠟的)并且可能在外觀上是透明或著色的。因此，在一些實施方案中，該方法包含a)提供第一組合物，所述第一組合物包含i)具有直鏈烷基的低分子量N-?；劝彼岫０罚籭i)具有支鏈烷基的低分子量N-?；劝彼岫０罚籭ii)至少一種促進凝膠化的溶劑；b)提供第二組合物，所述第二組合物包含i)具有至少一種硬鏈段和至少一種軟鏈段的至少一種高分子量嵌段共聚物；ii)能夠使所述嵌段共聚物的所述至少一種硬鏈段和/或所述至少一種軟鏈段溶解的至少一種溶劑；和任選地iii)至少一種活性成分；c)在約90°C至約125°C的溫度下混合(a)和(b)，以形成經加熱的組合物；和d)冷卻該經加熱的組合物以形成所述非水性組合物，其中該組合物具有在約30至約300gf范圍內的硬度值、約50°C或更高的熔點，不需要使用蠟作為結構劑(如，是無蠟的)并且可能在外觀上是透明或著色的。在其它實施方案中，用于制備該組合物的方法包含a)提供第一組合物，所述第一組合物包含i)具有直鏈烷基的低分子量N-?；劝彼岫０罚籭i)具有支鏈烷基的低分子量N-?；劝彼岫０罚籭ii)至少一種促進凝膠化的溶劑；b)提供第二組合物，所述第二組合物包含i_l)至少一種油溶性極性改性聚合物；和ii-Ι)能夠在約90°C至約125°C的溫度下使所述至少一種油溶性極性改性聚合物溶解的至少一種溶劑；和任選地iii)至少一種活性成分；c)在約90°C至約125°C的溫度下混合(a)和(b)，以形成經加熱的組合物；和d)冷卻該經加熱的組合物以形成所述非水性組合物，其中該組合物具有在約30至約300gf范圍內的硬度值、約50°C或更高的熔點，不需要使用蠟作為結構劑(如，是無蠟的)并且可能在外觀上是透明或著色的。在這些溫度下制備該組合物使成本和制造困難程度均最小化。附圖
簡要說明
圖I是根據本發(fā)明的一個實施方案的組合物的彩色照片。圖2是圖I組合物的彩色照片。
圖3是圖I組合物的彩色照片。發(fā)明詳述
除了在操作實施例中以外，或以其它方式指明的情況下，表達成分的數量和/或反應條件的所有數字應理解為在所有情況下均被“約”修飾，本文所用的所述“約”是指提及值的 ±10-±15%。如本文所用，〃結構化的〃意思指凝膠化的和/或硬化的?！ㄍ该鳌?一般定義為具有使光線透過其物質傳輸的性能使得設置在其前方或后方的物體可以清晰可見。已出乎意料地發(fā)現，通過將某些低分子量有機凝膠劑(organogelIator)與某些高分子量嵌段共聚物以及合適的溶劑一起組合，可以制備能夠攜帶各種類型的活性成分的非水性結構化的凝膠載體組合物而無顯著脫水收縮和差出料率的伴隨缺點。第一組合物 低分子量有機凝膠劑
本發(fā)明的組合物通過將具有直鏈烷基的第一低分子量N-?；劝彼岫０坊蚱溲苌锱c具有支鏈烷基的第二低分子量N-?；劝彼岫０坊蚱溲苌镆约澳軌蚺c所述低分子量有機凝膠劑形成氫鍵的至少一種溶劑組合來形成。本文所用的術語"低分子量"是指大于零且至多約2，000道爾頓的分子量。本發(fā)明人還已出乎意料地發(fā)現，具有直鏈烷基的至少一種N-?；劝彼岫０?例如二丁基月桂酰谷氨酰胺)與具有支鏈烷基的至少一種N-?；劝彼岫０?例如二丁基乙基己酰谷氨酰胺)的組合有助于形成具有最佳物理性質如足以提供所需結構、低溶解溫度、清晰度和良好出料率的凝膠硬度的凝膠載體組合物。在優(yōu)選實施方案中，二丁基月桂酰谷氨酰胺以約O. I至約50重量％的量如約O. 2至約40重量％和約O. 3至約30重量％的量使用，所有重量均基于第一組合物的總重量計。在優(yōu)選實施方案中，二丁基月桂酰谷氨酰胺以約O. I至約10重量％的量如約O. 5至約5重量％和約I. O至約3. O重量％的量使用，所有重量均基于所得組合物的總重量計。類似地，二丁基乙基己酰谷氨酰胺以約O. I至約50重量％的量如約O. 2至約40重量％和約O. 3至約30重量％的量使用，所有重量均基于第一組合物的總重量計。在優(yōu)選實施方案中，二丁基乙基己酰谷氨酰胺以約O. I至約10重量％的量如約O. 5至約5重量％和約I. O至約3重量％的量使用，所有重量均基于所得組合物的總重量計。為了制備清澈或透明外觀的組合物(在此情況下，其不含顏料或含少于約O. 5%的顏料)，該組合物應該使用基于組合物重量計總量少于約7重量％的低分子量有機凝膠劑。二丁基月桂酰谷氨酰胺作為GP-I市售并且二丁基乙基己酰谷氨酰胺作為EB-21市售，均來自Fort Lee, NJ的Ajinomoto公司。在優(yōu)選實施方案中，直鏈烷基鏈低分子量N-?；劝彼岫０泛椭ф溚榛湹头肿恿縉-?；劝彼岫０钒醇s1:1至約3: I、且優(yōu)選約1.5:1的重量比使用。促進凝膠化的溶劑
使本發(fā)明的低分子量有機凝膠物溶解于能夠與該有機凝膠劑形成凝膠的溶劑中?？梢允褂脴O性和非極性的溶劑，包括例如醇、單醇、二醇、酸、酯等等。優(yōu)選的是使用極性溶劑。優(yōu)選的極性溶劑包括但不限于C2-C5 二醇，例如丙二醇、丁二醇和戊二醇。這些溶劑被認為通過抑制谷氨酰胺分子中的嵌入(分子內鍵合)促進凝膠形成。其它優(yōu)選溶劑包括例如辛基十二烷醇、異硬脂醇等等。還有其它優(yōu)選溶·劑包括經取代的烴基硅氧烷，如例如在美國專利申請公布2004/0223936 Al中所公開的。它們被認為促進谷氨酰胺的分子之間的氫鍵形成。一種示例性的經取代烴基硅氧烷為CARBINOL FLUID (雙羥乙氧丙基二甲基硅氧烷)，其為具有下式的烴基官能性有機聚硅氧烷=R1Me2SiO (Me2SiO)xSiMe2R1,其中 R1 為--(CH2)3OCH2CH2OH,并且 x 使得提供在 23°C下粘度為約50cS (mm2/s)的產物。本文所列溶劑可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。優(yōu)選的是，所述溶劑能夠在約90°C至約125°C的溫度下溶解所述有機凝膠劑。具有低分子量有機凝膠劑的至少一種促進凝膠化的溶劑將一般以約3至約50重量％的量例如約5至約40重量％和約7至約20重量％的量使用，所有重量均基于所得組合物總重量計。為了制備該組合物，溶劑一般以約10至約99重量％例如約20至約90重量％和約30至約80重量％范圍內的量存在，所有重量均基于第一組合物的總重計。第二組合物 嵌段共聚物
本發(fā)明的第二組合物通過將具有至少一種硬鏈段和至少一種軟鏈段的至少一種高分子量嵌段共聚物與能夠使該高分子量嵌段共聚物的硬和/或軟鏈段溶解的至少一種溶劑組合來形成。本發(fā)明的嵌段共聚物的特征為存在至少一種〃硬〃鏈段，和至少一種〃軟〃鏈段。除組成性質以外，本發(fā)明的嵌段共聚物的硬和軟鏈段依據其各自玻璃化轉變溫度“Tg”來定義。更特別地，硬鏈段具有50°C或更高的Tg，而軟鏈段具有20°C或更低的Tg。硬嵌段的玻璃化轉變溫度Tg的范圍可以為50°C至150°C;60°C至125°C;70°C至120°C;80°C至110°C。嵌段共聚物的軟鏈段的玻璃化轉變溫度Tg的范圍可以為20°C至-150°C;0°C至-135°C;-10°C至-125°C ;_25°C至-100°C。更深入的解釋可以見諸于美國專利5，294，438和6，403, 070，它們的全部內容藉此以引用方式并入。本發(fā)明可以使用的一類嵌段共聚物是熱塑性彈性體。熱塑性彈性體的硬鏈段一般包含不同量的乙烯基單體。適宜乙烯基單體的實例包括但不限于苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯、乙烯醚、乙酸乙烯酯等等。熱塑性彈性體的軟鏈段包含烯烴聚合物和/或共聚物，它們可以是飽和、不飽和或它們的組合。適宜烯烴共聚物可以包括但不限于乙烯/丙烯共聚物、乙烯/ 丁烯共聚物、丙烯/ 丁烯共聚物、聚丁烯、聚異戊二烯、氫化丁烷和異戊二烯的聚合物和它們的混合物。
在本發(fā)明中可用的熱塑性彈性體是嵌段共聚物，例如二嵌段、三嵌段、多嵌段、輻射形(radial)和星形(star)嵌段共聚物以及它們的混合物和摻合物。二嵌段熱塑性彈性體通常定義為A-B型或者以硬鏈段(A)后面接著軟鏈段(B)的次序。三嵌段通常定義為A-B-A型共聚物或者一個硬鏈段、一個軟鏈段和一個硬鏈段的比例。多嵌段或輻射形嵌段或星形嵌段熱塑性彈性體通常含有硬和軟鏈段的任何組合，前提是彈性體擁有硬和軟的特性。優(yōu)選的是利用二嵌段和三嵌段共聚物的混合物。在一些實施方案中，本發(fā)明的熱塑性彈性體可以選自Kraton 橡膠類別(ShellChemical Company)或選自類似的熱塑性彈性體。Kraton 橡膠是熱塑性彈性體,其中聚合物鏈包含二嵌段、三嵌段、多嵌段或輻射形或星形嵌段構型或它們的許多混合物。Kraton 三嵌段橡膠在橡膠(軟)鏈段各末端上具有聚苯乙烯(硬)鏈段，而Kraton 二嵌段橡膠具有連接至橡膠(軟)鏈段的聚苯乙烯(硬)鏈段。Kraton 福射形或星形構型可以是由具有連接至橡膠鏈段的各末端的聚苯乙烯鏈段的橡膠形成的四點或其它多點星形。各Kraton 橡膠的構型形成單獨的聚苯乙烯和橡膠域。
Kraton 橡膠的各分子據說包含苯乙烯單體單元和橡膠單體和/或共聚單體單元的嵌段(block segment)。Kraton 三嵌段共聚物的最常見結構為直鏈A-B-A嵌段型的苯乙烯_ 丁二烯_苯乙烯、苯乙烯-異戍二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯、或苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯。Kraton 二嵌段優(yōu)選地為AB嵌段型,例如苯乙烯-乙烯丙烯、苯乙烯-乙烯丁烯、苯乙烯-丁二烯、或苯乙烯-異戍二烯。Kraton 橡膠構型是本領域熟知的，并且具有類似構型的任何嵌段共聚物彈性體也在本發(fā)明的實踐之內。其它嵌段共聚物以商品名S印ton (其代表由Kurary，Co.，Ltd銷售的稱為SEEPS的彈性體)銷售和由ExxonDow以商品名Vector 銷售的那些。在本發(fā)明中可用的其它熱塑性彈性體包括含有苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯共聚物(三嵌段)、乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(輻射形或星形嵌段)或所述兩者的混合物或摻合物的那些嵌段共聚物彈性體。(某些制造商將嵌段共聚物稱為氫化嵌段共聚物，例如氫化苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯共聚物(三嵌段))。嵌段(共)聚合物或(共)聚合物的量及其結構(二嵌段、三嵌段等等)影響熱塑性彈性體的性質，包括其凝膠化形式，其可能在脆性至柔軟/撓性至堅硬的范圍內。例如，軟凝膠含有較高量的軟鏈段，而硬凝膠含有較高量的硬鏈段。通過包括超過一種此類嵌段共聚物例如包括共聚物的混合物也可能影響該組合物的總體性能。例如，三嵌段共聚物的存在增強所形成膜的整體性(integrity)。取決于如本文所述的添加的其它美容可接受的成分，該凝膠也可為透明、半透明或不透明的。優(yōu)選的是基于嵌段共聚物重量計，該嵌段共聚物的苯乙烯含量小于30重量％，優(yōu)選地小于25重量％，且更優(yōu)選小于20重量％。這是因為苯乙烯含量大于30重量％的嵌段共聚物在常規(guī)載體體系中有硬化/凝膠化的傾向。然而，在使用苯乙烯含量大于30重量％的嵌段共聚物的情形下，可能必需還以能有效控制美容組合物中含苯乙烯的彈性體的硬化/凝膠化的量來使用能夠溶解苯乙烯嵌段的共溶劑或官能性成分。用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的嵌段共聚物是苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯的二嵌段和三嵌段共聚物的組合，其可以商品名Kraton G1657M購自Shell Chemical Company。然而，應該注意，在不脫離本發(fā)明精神的情況下，可以使用具有至少一種軟鏈段和至少一種硬鏈段的嵌段共聚物型的任何熱塑性彈性體。一般以基于第二組合物總重量計約I至約40重量％例如約2至約20重量％和約3至約10重量％的量使用該嵌段共聚物。在優(yōu)選實施方案中，該嵌段共聚物以約I至小于10重量％如約2至約8重量％和約3至約5重量％的量使用，所有重量均基于所得組合物的總重量計。為了制備清澈或透明外觀的組合物，該組合物應該以基于該組合物重量計小于約10重量％的量使用該高分子量嵌段共聚物。與本發(fā)明組合物相關的其它重要考慮包括產物的脫水收縮/存儲穩(wěn)定性，凝膠載體組合物中所用活性成分的量，和最終產物的硬度/彈性/柔韌性。 這些性能均受到有色美容組合物中存在的低分子量有機凝膠劑與高分子量嵌段共聚物的重量比影響。如果相對于低分子量有機凝膠劑的量使用了過多嵌段共聚物，則所得凝膠形式載體組合物展現出外觀較不透明；增加的硬度；降低的彈性/柔韌性；和較差出料率。如果相對于所得凝膠形式載體組合物中嵌段共聚物的量使用了過多低分子量有機凝膠劑，則實現相同效果。因此，當制備本發(fā)明的凝膠載體組合物時，根據其最終預期用途和所需外觀，需要考慮低分子量有機凝膠劑與高分子量嵌段共聚物的重量比。低分子量有機凝膠劑與高分子量嵌段共聚物的合適重量比包括約1:1至約2:1，例如約3:1至約4:1，和約5:1至約6:1。類似地，當制備本發(fā)明的凝膠載體組合物時，根據其最終預期用途和所需外觀，需要考慮高分子量嵌段共聚物與低分子量有機凝膠劑的重量比。高分子量嵌段共聚物與低分子量有機凝膠劑的合適重量比包括約1:1至約2:1,例如約3:1至約4:1,和約5:1至約6:1。嵌段共聚物的溶劑
本文可以使用的能夠使嵌段共聚物的硬和/或軟鏈段溶解的溶劑的典型特征在于其在約90至約125°C的溫度下溶解嵌段共聚物的能力。本發(fā)明中可以使用的能夠使嵌段共聚物的硬鏈段溶解的不揮發(fā)溶劑包括但不限于單酯，二酯，三酯，混合脂族和/或芳族極性油類，例如動物來源的烴基油類，例如全氫化角鯊烯；烴基植物油類，例如脂肪酸和甘油的液態(tài)甘油三酯，其中所述脂肪酸可以具有不同鏈長，這些鏈為直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的；這些油類可以選自例如小麥胚油、葵花油、玉米油、大豆油、葫蘆油(marrow oil)、葡萄籽油、黑醋栗籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳大利亞堅果油、蓖麻油、鱷梨油、燭果油、甜杏仁油、棉籽油、苜蓿油、罌粟油、南瓜油、月見草油、粟油、大麥油、奎藜籽油、橄欖油、黑麥油、紅花油、桐樹油、西番蓮油、麝香玫瑰油和辛酸/癸酸甘油三酯，諸如由St6arineries Dubois公司銷售的那些或以名稱Miglyol 810、812和818由Dynamit Nobel公司銷售的那些；式R1COOR2的天然或合成酯，其中R1是含有7至19個碳原子的高級脂肪酸殘基，并且R2是含有3至20個碳原子的支鏈烴基鏈，例如purcellin油(辛酸十六醇十八醇酯)、肉豆蘧酸異丙酯和辛酸、癸酸或蓖麻醇酸的烷基酯或多烷基酯；式R3COR4的合成醚，其中R3是C3至C19烷基，并且R4是C3至C2tl烷基；含有至少12個碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇或油醇；環(huán)烴如(烷基)環(huán)烷烴，其中所述烷基鏈是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的并且含有I至30個碳原子，例如環(huán)己烷或二辛基環(huán)己烷；芳烴，例如，烯烴如苯、甲苯、2，4- 二甲基-3-環(huán)己烯、二戊烯、對異丙基苯甲烷、萘或蒽以及酯如苯甲酸異硬脂基酯；伯胺、仲胺或叔胺如三乙醇胺；以及它們的混合物。在一個實施方案中，使用合成酯，例如肉豆蘧酸異丙酯。優(yōu)選的酯為重均分子量(Mw)在100至600、優(yōu)選100至500的范圍內的那些。它們的實例包括但不限于苯甲酸C12-15烷基酯，肉豆蘧酸異丙酯(Mw = 270)，棕櫚酸異丙酯(Mw = 300)，異壬酸異壬酯，乙基己酸鯨蠟醇酯(Mw = 368)，二乙基己酸新戊二醇酯(Mw =356)，癸二酸二異丙酯(Mw = 286)。能夠使嵌段共聚物的軟鏈段溶解的溶劑可以選自揮發(fā)性溶劑和不揮發(fā)溶劑。短語“揮發(fā)性溶劑〃意指能夠在室溫下從其所涂覆的支撐物上蒸發(fā)的溶劑，換句話說在室溫下具有可測量蒸汽壓的溶劑。參見美國專利6，656，458，其全部內容藉此以引用方式并入。合適的揮發(fā)性有機溶劑的代表性實例包括但不限于揮發(fā)性烴基油 。短語“烴基油"意指僅含氫和碳原子的油。揮發(fā)性烴基油的實例包括異鏈烷烴，即含有8至16個碳原子的支鏈烷烴，且特別是異十二烷(也稱為2，2，4，4，6-五甲基庚烷)。也有可能使用此類異鏈烷烴的混合物。還可以使用其它揮發(fā)性烴基油，例如石油餾出物。可以使用的合適不揮發(fā)溶劑是重均分子量在150至450、優(yōu)選200至350的范圍內的那些。它們的實例包括但不限于氫化聚癸烯、氫化聚異丁烯、異二十烷、聚癸烯和聚丁烯。能夠在約90至約125°C的溫度下使高分子量嵌段共聚物溶解的溶劑一般基于第二組合物總重量計以約10至約99重量％例如約20至約90重量％和約30至約80重量％的量存在。在優(yōu)選實施方案中，能夠使高分子量嵌段共聚物溶解的溶劑以約10至約50重量％例如約15至約40重量％和約20至約30重量％的量使用，所有重量均基于所得組合物總重量計。在一些實施方案中，該組合物含有油溶性極性改性聚合物和溶劑。極性改性聚合物
本文所用的“極性改性聚合物”是指已用親水單元改性的疏水均聚物或共聚物。本文所用的“油溶性”意味著該極性改性聚合物溶于油。用于疏水均聚物和/或共聚物的合適單體包括但不限于環(huán)狀、直鏈或支鏈、經取代或未經取代的C2-C20化合物，例如苯乙烯、乙烯、丙烯、異丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、異戊烯、異戊二烯、己烯、異己烯、癸烯、異癸烯和十八碳烯，包括其間的所有范圍和子范圍。優(yōu)選地，該單體是C2-C8化合物，更優(yōu)選C2-C6化合物，且最優(yōu)選C2-C4化合物例如乙烯、丙烯和丁烯。合適的親水單元包括但不限于馬來酸酐，丙烯酸酯，丙烯酸烷基酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸丁酯，以及聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。 根據本發(fā)明，極性改性聚合物是油溶性的即，該聚合物不含有足量的親水單元量來使整個聚合物為水溶性或油不溶性的。根據優(yōu)選實施方案，極性改性聚合物含有相同量的疏水單體和親水單元(比例1:1)或者比親水單元更多的疏水單體。根據特別優(yōu)選實施方案，極性改性聚合物含有50%或更少親水單元(基于聚合物的重量計)，40%或更少親水單元，30%或更少親水單元，20%或更少親水單元，10%或更少親水單元，5%或更少親水單元，4%或更少親水單元，或3%或更少親水單元。優(yōu)選地,極性改性聚合物具有相對于聚合物的重量計約O. 5重量％至約10重量％的親水單元、更優(yōu)選約I重量％至約8重量％的親水單元,包括其間的所有范圍和子范圍。特別優(yōu)選的親水改性聚合物是已用馬來酸酐單元改性的乙烯和/或丙烯均聚物和共聚物。根據本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，該極性改性聚合物是蠟。根據特別優(yōu)選實施方案，該極性改性蠟通過茂金屬催化制備，并且包括極性基團或單元以及疏水主鏈。合適的改性蠟包括在美國專利申請公布號2007/0031361中公開的那些，該專利的全部內容藉此以引用方式并入。特別優(yōu)選的極性改性蠟是C2-C3極性改性蠟。根據本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，極性改性蠟是以疏水單體的均聚物和/或共聚物為基礎，并且其重均分子量Mw小于或等于25，000 g/mol，優(yōu)選為1000至22，000 g/mol并且特別優(yōu)選為4000至20，000 g/mol，其數均分子量Mn小于或等于15，000 g/mol，優(yōu)選為500至12，000 g/mol并且特別優(yōu)選為1000至5000 g/mol，其摩爾質量分布Mw/Mn的范圍為I. 5至10，優(yōu)選I. 5至5，特別優(yōu)選I. 5至3并且尤其優(yōu)選2至2. 5，所述極性改性蠟已通過茂金 屬催化獲得。同樣，極性改性蠟的熔點優(yōu)選高于75°C，更優(yōu)選高于90°C，例如熔點在90°C和160°C之間，優(yōu)選在100°C和150°C之間，包括其間的所有范圍和子范圍。在共聚物蠟的情況下，優(yōu)選具有基于共聚物主鏈總重量計0. I至30重量％的源自一種單體的結構單元和70. O至99. 9重量％的源自另一種單體的結構單元。此類均聚物和共聚物蠟可以例如通過EP 571 882中(其全部內容藉此以引用方式并入)所述的方法，使用其中敘述的茂金屬催化劑來制備。合適的制備方法包括例如在茂金屬催化劑存在下烯烴的懸浮聚合、溶液聚合和氣相聚合，并且在單體中聚合也是可能的。極性改性蠟可以按已知方式由上文所述均聚物和共聚物通過用含氧氣體(例如空氣)氧化，或通過與極性單體(例如馬來酸或丙烯酸或這些酸的衍生物)的接枝反應來生產。通過用空氣氧化對茂金屬聚烯烴蠟的極性改性描述于例如EP O 890 583 Al中，而通過接枝進行改性則描述于例如美國專利號5，998，547中，這兩個專利的全部內容藉此以引用方式全文并入?？山邮艿臉O性改性蠟包括但不限于已用親水單元例如馬來酸酐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等等改性的乙烯和/或丙烯基團的均聚物和/或共聚物。優(yōu)選地，C2-C3蠟具有相對于該蠟的重量計約0. 5重量％至約10重量％的親水單元、更優(yōu)選約I重量％至約8重量％的親水單元，包括其間的所有范圍和子范圍。特別優(yōu)選的親水改性蠟是已用馬來酸酐單元改性的乙烯和/或丙烯均聚物和共聚物。用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的C2-C3極性改性蠟是可以商品名LIC0CARE或LIC0CENE商購自Clariant的聚丙烯和/或聚乙烯-馬來酸酐改性的蠟(“PEMA”、“PPMA”、“PEPPMA”)，此類蠟的具體實例包括由Clariant以名稱LicoCare (具有諸如PP207的名稱)銷售的產品O其它合適的極性改性聚合物包括但不限于來自Honeywell的A-C 573 A (乙烯-馬來酸酐共聚物；Mettler滴點106°C )，來自Honeywell的A-C 596 A (丙烯-馬來酸酐共聚物；Mettler滴點143。0 ),來自Honeywell的A-C 597 (丙烯-馬來酸酐共聚物；Mettler滴點141°C )，ZeMac 共聚物(來自VERTELLUS)(其為乙烯和馬來酸酐的I: I共聚物)，以商品名ISOBAM銷售的聚異丁烯-馬來酸酐(來自Kuraray),由Sigma Aldrich銷售的聚異戍二烯-接枝-馬來酸酐，由Chevron Philips Chemcial Co.銷售的聚(馬來酸酐—十八碳烯)，以商品名Lotader (例如2210級、3210級、4210級和3410級)由Arkema銷售的聚(乙烯-共聚-丙烯酸丁酯-共聚-馬來酸酐)，也由Arkema以名稱Lotader銷售的其中丙烯酸丁酯被其它丙烯酸烷基酯(包括丙烯酸甲酯[3430級、4404級和4503級]和丙烯酸乙酯[6200級、8200級、3300級、TX 8030級、7500級、5500級、4700級和4720級)替代的共聚物，以及以名稱AC0-5013由ISP銷售的異丁烯馬來酸酐共聚物。根據本發(fā)明的其它實施方案，該極性改性聚合物不是蠟。根據本發(fā)明的這些實施方案，極性改性聚合物是以疏水單體的均聚物和/或共聚物為基礎，并且其重均分子量Mw小于或等于I, 000，000 g/mol，優(yōu)選為1000至250，000 g/mol且特別優(yōu)選為5，000至50，000g/mol,包括其間的所有范圍以及子范圍。根據這些實施方案，極性改性聚合物可以具有一般與聚合物諸如嵌段共聚物、接枝共聚物或交替共聚物相關的任何形式。例如，該極性改性聚合物可以含有其上通過包括例如接枝的任何方式已連接了親水基團(諸如馬來酸酐)的疏水主鏈(諸如聚丙烯和/或聚乙烯)。所連接的基團可以具有任何取向(例如，沿主鏈呈無規(guī)立構、全同立構或間同立構)?！?br> 極性改性聚合物一般占約1%至約20重量％，優(yōu)選約2%至約15重量％，且更優(yōu)選約3%至約10重量％，包括其間所有范圍和子范圍，所述重量基于組合物總重量計。為了制備所述組合物，該極性改性聚合物以第二組合物的重量計一般以在約10-40%、優(yōu)選地12-30%且更優(yōu)選14-20%范圍內的量存在。用于油溶性極性改性聚合物的溶劑
能夠使油溶性極性改性聚合物溶解的溶劑包括例如揮發(fā)性和/或非揮發(fā)性油類。此類油可以為任何可接受的油，包括但不限于硅氧烷油類和/或烴油類。根據優(yōu)選實施方案，該溶劑包含一種或多種揮發(fā)性硅氧烷油。此類揮發(fā)性硅氧烷油的實例包括室溫下粘度小于或等于6cst且具有2至7個硅原子的直鏈或環(huán)狀硅氧烷油，這些硅氧烷任選地被I至10個碳原子的烷基或烷氧基取代。本發(fā)明中可以使用的特定油類包括八甲基四硅氧烷，十甲基環(huán)五硅氧烷，十二甲基環(huán)六硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，六甲基二硅氧烷，十甲基四硅氧烷，十二甲基五硅氧烷和它們的混合物?？梢允褂玫钠渌鼡]發(fā)性油類包括粘度為6cSt的KF 96A，一種閃點為94°C的來自Shin Etsu的商品。優(yōu)選地，揮發(fā)性硅氧烷油類具有至少40°C的閃點。揮發(fā)性硅氧烷油類的非限制性實例列于下表I中。表I
權利要求
1.一種能夠形成凝膠結構的非水性載體組合物，其包含 a)具有直鏈烷基的低分子量N-酰基谷氨酸二酰胺； b)具有支鏈烷基的低分子量N-?；劝彼岫０?； c)至少一種促進凝膠化的溶劑；和，或者 d)至少一種高分子量嵌段共聚物，其具有至少一種硬鏈段和至少一種軟鏈段；和 e)能夠使所述嵌段共聚物的所述至少一種硬鏈段和/或所述至少一種軟鏈段溶解的至少一種溶劑；或者 (dl)至少一種油溶性極性改性聚合物；和 (el)能夠使所述至少一種油溶性極性改性聚合物溶解的至少一種溶劑；和任選地 f)至少一種活性成分，其中所述組合物具有在約30至約300gf范圍內的硬度值和約50°C或更高的熔點。
2.根據權利要求I所述的組合物，其中(a)是二丁基月桂酰谷氨酰胺。
3.根據權利要求I所述的組合物，其中(a)基于所述組合物總重量計以約O.I至約10重量％的量存在。
4.根據權利要求I所述的組合物，其中(b)是二丁基乙基己酰谷氨酰胺。
5.根據權利要求I所述的組合物，其中(b)基于所述組合物總重量計以約O.I至約10重量％的量存在。
6.根據權利要求I所述的組合物，其中(c)選自C2-C5二醇、異硬脂醇和它們的混合物。
7.根據權利要求I所述的組合物，其中(c)基于所述組合物總重量計以約3至約50重量％的量存在。
8.根據權利要求I所述的組合物，其中(d)是二嵌段和三嵌段共聚物的混合物。
9.根據權利要求I所述的組合物，其中(d)基于所述組合物總重量計以約I至約10重量％的量存在。
10.根據權利要求I所述的組合物，其中(e)是氫化聚癸烯。
11.根據權利要求I所述的組合物，其中(e)基于所述所得組合物總重量計以約10至約50重量％的量存在。
12.根據權利要求I所述的組合物，其中(dl)是聚丙烯-乙烯-馬來酸酐共聚物。
13.根據權利要求I所述的組合物，其中(el)包含新戊酸辛基十二烷基酯。
14.根據權利要求I所述的組合物，其中(a)和(b)以小于7重量％的總量存在，(d)以小于10重量％的量存在，所有重量均基于所述組合物的重量計，并且所述組合物在外觀上是透明的。
15.根據權利要求I所述的組合物，其還包含活性成分。
16.根據權利要求15所述的組合物，其中所述活性成分是著色劑。
17.一種用于制備能夠形成凝膠結構的非水性載體組合物的方法，其包含 g)提供第一組合物，所述第一組合物包含 i)具有直鏈烷基的低分子量N-?；劝彼岫０?； )具有支鏈烷基的低分子量N-?；劝彼岫０罚? iii)至少一種促進凝膠化的溶劑；h)提供第二組合物，所述第二組合物包含 i)至少一種高分子量嵌段共聚物，其具有至少一種硬鏈段和至少一種軟鏈段；和 )能夠使所述嵌段共聚物的所述至少一種硬鏈段和/或所述至少一種軟鏈段溶解的至少一種溶劑；或者 i-Ι)至少一種油溶性極性改性聚合物；和 i-2)能夠使所述至少一種油溶性極性改性聚合物溶解的至少一種溶劑； 和任選地至少一種活性成分； i)在約90°C至約125°C的溫度下混合(a)和(b)，以形成經加熱的組合物；和j)冷卻所述經加熱的組合物以形成所述非水性、結構化的、凝膠形式組合物，其中所述組合物具有在約30至約300gf范圍內的硬度值和約50°C或更高的熔點。
18.根據權利要求17所述的方法，其中所述第二組合物包含具有至少一種硬鏈段和至少一種軟鏈段的至少一種高分子量嵌段共聚物；和能夠使所述嵌段共聚物的所述至少一種硬鏈段和/或所述至少一種軟鏈段溶解的至少一種溶劑。
19.根據權利要求17所述的方法，其中所述第二組合物包含至少一種油溶性極性改性聚合物；和 能夠使所述至少一種油溶性極性改性聚合物溶解的至少一種溶劑。
20.根據權利要求17所述的方法，其中所述第二組合物還包含所述活性成分。
全文摘要
本發(fā)明公開了能夠形成凝膠結構的非水性載體組合物，其包含具有直鏈烷基的低分子量N-?；劝彼岫０?，具有支鏈烷基的低分子量N-?；劝彼岫０罚辽僖环N促進凝膠化的溶劑，和至少一種具有至少一種硬鏈段和至少一種軟鏈段的高分子量嵌段共聚物，和能夠使所述嵌段共聚物的所述至少一種硬鏈段和/或所述至少一種軟鏈段溶解的至少一種溶劑，至少一種油溶性極性改性聚合物；和能夠使所述至少一種油溶性極性改性聚合物溶解的至少一種溶劑，和任選地至少一種活性成分，其中所述組合物具有在約30至約300gf范圍內的硬度值和約50℃或更高的熔點，并且不需要使用蠟作為結構劑。還公開了制備和使用所述組合物的方法。
文檔編號A61K8/44GK102958502SQ201180023037
公開日2013年3月6日 申請日期2011年3月10日 優(yōu)先權日2010年3月10日
發(fā)明者裴熙仕, M.肯吉, L.埃斯波西托 申請人:萊雅公司