專利名稱：毛發(fā)化妝品組合物及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以泡狀的劑型用于毛發(fā)而將毛發(fā)染色、脫色或脫染的毛發(fā)化妝品組合物及其使用方法，更詳細(xì)地說，涉及混合性優(yōu)異的毛發(fā)化妝品組合物。
背景技術(shù)：
作為用于毛發(fā)的染色、脫色或脫染的毛發(fā)化妝品組合物，已知有例如由含有堿劑的第I劑和含有氧化劑的第2劑構(gòu)成、且使用時的劑型為泡沫狀的組合物。與以液狀的劑型使用的毛發(fā)化妝品組合物相比，這種以泡沫狀的劑型使用的毛發(fā)化妝品組合物具有這樣的特征滴液的擔(dān)心減少，在毛發(fā)上的涂布性及使用感良好?，F(xiàn)有的毛發(fā)化妝品組合物例如在專利文獻(xiàn)I 3中有公開。專利文獻(xiàn)I公開了一種氣溶膠式泡沫狀氧化染發(fā)劑組合物，使用噴射劑、例如 LPG，在使用時調(diào)制成泡狀劑型。專利文獻(xiàn)2公開了一種二劑式的染發(fā)用或脫色用組合物，使用由可撓性的合成樹脂容器、吸引用汲取管(dip tube)、以及發(fā)泡吐出機(jī)構(gòu)構(gòu)成的擠壓構(gòu)造，在使用時調(diào)制成泡狀的劑型。專利文獻(xiàn)3公開了一種泡狀劑型的毛發(fā)化妝品組合物，對裝有包括第I劑和第2劑的內(nèi)溶液的擠壓式泡吐出容器進(jìn)行搖晃，從而在內(nèi)溶液中混合空氣，使內(nèi)溶液發(fā)泡，然后使其通由過網(wǎng)或多孔質(zhì)體構(gòu)成的泡均質(zhì)化機(jī)構(gòu)而擠壓，從而形成泡狀劑型的毛發(fā)化妝品組合物。專利文獻(xiàn)I :日本特開平09-136818號公報專利文獻(xiàn)2 :日本特開2008-291020號公報專利文獻(xiàn)3 日本特開2009-154884號公報但是，專利文獻(xiàn)I的氣溶膠式泡沫狀氧化染發(fā)劑組合物主要被填充在罐體中，從廢棄處理的觀點(diǎn)出發(fā)不好。專利文獻(xiàn)2的二劑式的染發(fā)用或脫色用組合物并不是將2個劑混合而產(chǎn)生泡沫之后吐出，所以有時會引起混合不良。對于專利文獻(xiàn)3的泡狀毛發(fā)化妝品組合物，第I劑和第2劑中的一個是粉末狀的齊U，另一個是液狀的劑，有時會發(fā)生混合不良。該混合不良尤其容易在低溫環(huán)境下引起。其原因在于，粉末狀的劑的溶解性下降，且泡的產(chǎn)生導(dǎo)致混合性下降。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是基于由發(fā)明人進(jìn)行深入研究的結(jié)果做出的，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在使用時將多個液狀的劑彼此混合，通過搖晃來進(jìn)行發(fā)泡，通過該發(fā)泡操作，混合性有所提高。本發(fā)明的目的在于，提高在毛發(fā)的染色、脫色或脫染中使用的毛發(fā)化妝品組合物的混合性。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的第I方式，提供一種毛發(fā)化妝品組合物，作為由多個劑構(gòu)成的染發(fā)劑或毛發(fā)脫色·脫染劑構(gòu)成，所述毛發(fā)化妝品組合物以泡狀的劑型用于毛發(fā)，所述泡狀的劑型通過將多個液狀的劑彼此混合并進(jìn)行搖晃而發(fā)泡得到。
上述方式中，優(yōu)選使用容量為150 1500mL的能夠液密地封閉的容器來進(jìn)行所述搖晃而發(fā)泡。優(yōu)選所述液狀的劑中的至少一劑具有2000mPa*s以下的粘度。所述毛發(fā)化妝品組合物含有選自氨及銨鹽的至少一種化合物，所述液狀的劑中的至少一劑是乳狀的劑。根據(jù)本發(fā)明的第2方式，提高一種毛發(fā)化妝品組合物的使用方法，包括在容器內(nèi)將多個液狀的劑彼此混合并進(jìn)行搖晃而發(fā)泡，從而將毛發(fā)化妝品組合物形成為泡狀的劑型的工序；以及用手直接從容器取出泡狀的劑型的毛發(fā)化妝品組合物，涂布到毛發(fā)上的工序。


圖I是表示本發(fā)明的一實(shí)施方式的含有毛發(fā)脫色·脫染劑的毛發(fā)化妝用品的使用方法的說明圖，(a)是表示收納了使用前的毛發(fā)脫色·脫染劑的第I劑和第2劑的容器的圖，(b)是表示將第I劑和第2劑投入到容器的容器主體的圖，(C)是表示在容器主體上安裝蓋體后上下?lián)u晃容器的圖，(d)是表示為了用手直接取出容器主體內(nèi)的泡狀的毛發(fā)脫色·脫染劑而涂布到毛發(fā)上，從容器主體卸下蓋體的圖。
圖2是圖I的容器的剖視圖。
具體實(shí)施例方式(第I實(shí)施方式)下面，說明將本發(fā)明的毛發(fā)化妝品組合物具體化為2劑式的毛發(fā)脫色·脫染劑及3劑式的毛發(fā)脫色·脫染劑的第I實(shí)施方式。〈2劑式的毛發(fā)脫色·脫染劑>2劑式的毛發(fā)脫色·脫染劑例如由至少含有堿劑的第I劑和至少含有氧化劑的第2劑構(gòu)成。該毛發(fā)脫色 脫染劑通過將第I劑和第2劑混合并進(jìn)行搖晃而產(chǎn)生泡沫，成為泡狀的劑型之后，為了將毛發(fā)脫色或脫染而用到毛發(fā)上?！?劑式毛發(fā)脫色·脫染劑中的第I劑>第I劑除了堿劑之外還含有例如增溶劑。堿劑通過促進(jìn)第2劑中含有的氧化劑的作用，從而起到提高毛發(fā)的脫色效果或脫染效果的功能。作為所使用的堿劑的例子，可以舉出氨、鏈烷醇胺、硅酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、偏硅酸鹽、硫酸鹽、氯化物、以及磷酸鹽。作為鏈烷醇胺的具體例，可以舉出例如乙醇胺、以及三乙醇胺。作為硅酸鹽的具體例，可以舉出例如硅酸鈉及硅酸鉀。作為碳酸鹽的具體例，可以舉出例如碳酸鈉及碳酸銨。作為碳酸氫鹽的具體例，可以舉出例如碳酸氫鈉及碳酸氫銨。作為偏硅酸鹽的具體例，可以舉出例如偏硅酸鈉及偏硅酸鉀。作為硫酸鹽的具體例，可以舉出例如硫酸銨。作為氯化物的具體例，可以舉出例如氯化銨。作為磷酸鹽的具體例，可以舉出例如磷酸一銨及磷酸二銨。其中，從提高脫色效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用氨及銨鹽。堿劑優(yōu)選以第I劑和第2劑的混合物、即、使用時的毛發(fā)脫色 脫染劑的pH在7 12范圍的量混合。當(dāng)?shù)贗劑和第2劑的混合物的pH小于7時，有可能不能充分促進(jìn)第2劑中含有的氧化劑的作用。當(dāng)?shù)贗劑和第2劑的混合物的pH大于12時，毛發(fā)脫色·脫染劑的涂布有時會造成毛發(fā)受損。增溶劑為了使第I劑成為液狀而混合。作為所使用的增溶劑的例子，可以舉出例如水及有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑的具體例，可以舉出例如乙醇、η-丙醇、異丙醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、甲基卡必醇、乙基卡必醇、苯甲醇、苯乙醇、Y -苯基丙醇、肉桂醇、茴香醇、P-甲基苯甲醇、α-二甲基苯乙醇、α-苯基乙醇、苯氧基乙醇、苯氧基異丙醇、2-芐氧基乙醇、N-烷基吡咯烷酮、碳酸亞烴酯、以及烷基醚。其中，從溶解第I劑中的其他成分的能力優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選水。在作為溶劑使用水的情況下，第I劑和第2劑的混合物中的水的含量(使用時的含量)優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為60質(zhì)量％以上。第I劑可以根據(jù)需要而含有除上述成分以外的成分，例如水溶性高分子化合物、油性成分、多元醇、表面活性劑、糖、防腐劑、穩(wěn)定劑、PH調(diào)節(jié)劑、植物提取物、天然藥提取物、維生素、香料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螯合劑、以及氧化助劑。作為水溶性高分子化合物，可以使用陰離子性、陽離子性、非離子性及兩性之中的任意的高分子化合物，并且能夠使用天然化合物及合成化合物中的任意化合物。作為陰離子性高分子化合物的具體例，可以舉出例如羧甲基纖維素。
油性成分起到給毛發(fā)潤澤感的作用。因此，第I劑優(yōu)選含有油性成分。作為油性 成分的具體例，可以舉出例如油脂、蠟、高級醇、烴、高級脂肪酸、烷基甘油醚、酯、以及硅酮。作為油脂的具體例，可以舉出例如羊毛脂、橄欖油、山茶油、乳木果油、杏仁油、紅花油、葵花籽油、大豆油、棉籽油、芝麻油、玉米油、菜籽油、米糠油、大米胚芽油、葡萄籽油、鱷梨油、澳洲堅(jiān)果油、蓖麻油、椰子油、以及月見草油。作為蠟的具體例，可以舉出例如蜂蠟、小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、霍霍巴油、以及羊毛脂。作為高級醇的具體例，可以舉出例如鯨蠟醇(十六醇)、2_己基癸醇、硬脂醇、異硬脂醇、十六十八醇、油醇、花生醇、山崳醇、2-辛基十二烷醇、月桂醇、肉豆蘧醇、癸基十四醇、以及羊毛脂醇。作為烴的具體例，可以舉出例如石蠟、烯烴低聚物、聚異丁烯、氫化聚異丁烯、礦物油、角鯊?fù)?、聚丁烯、聚乙烯、微晶蠟、以及凡士林。作為高級脂肪酸的具體例，可以舉出例如月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、異硬脂酸、12-羥基硬脂酸、油酸、以及羊毛脂酸。作為烷基甘油醚的具體例，可以舉出例如鯊肝醇、鮫肝醇、鯊油醇(serachylalcohol)、以及異硬脂基甘油醚。作為酯的具體例，可以舉出例如己二酸二異丙酯、肉豆蘧酸異丙酯、辛酸十六烷基酯、異壬酸異壬酯、肉豆蘧酸辛基十二酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸十八醇酯、肉豆蘧酸肉豆蘧酯、肉豆蘧酸異十三醇酯、棕櫚酸2-乙基己酯、蓖麻醇酸辛基十二醇酯、ClO到C30脂肪酸膽甾醇/羊毛留醇酯、乳酸十六烷基酯、乙酰羊毛脂、二-2-乙基己酸乙二醇酯、季戊四醇脂肪酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、癸酸十六烷基酯、甘油三癸酸酯、二異硬脂蘋果酸酯、琥珀酸二辛酯、以及2-乙基己酸十六烷基酯。作為硅酮的具體例，可以舉出例如二甲基聚硅氧烷(二甲基硅油)、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、端羥基改性二甲基聚硅氧烷、平均聚合度為650 10，000的高度聚合硅氧烷、聚醚改性硅酮(例如、(PEG/PPG/ 丁烯/ 二甲基硅油)共聚物)、氨基改性娃酮、甜菜堿改性娃酮、燒基改性娃酮、燒氧基改性娃酮、巰基改性娃酮、羧基改性硅酮、以及氟改性硅酮?？梢詢H使用一種硅酮成分，或者可以將兩種以上的硅酮成分組合使用。作為多元醇的具體例，可以舉出例如乙二醇類及甘油類。作為乙二醇類的具體例，可以舉出例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、異戊二醇、以及1，3_ 丁二醇。作為甘油類的具體例，可以舉出例如丙三醇、二丙三醇、以及聚丙三醇。表面活性劑作為乳化劑發(fā)揮作用，用于調(diào)節(jié)使用時的毛發(fā)脫色·脫染劑的粘度或提高粘度穩(wěn)定性。作為表面活性劑，可以使用陰離子性、陽離子性、兩性及非離子表面活性劑中的任意表面活性劑。作為陰離子性表面活性劑的具體例，可以舉出烷基醚硫酸鹽、聚氧乙烯(下面稱之為Ρ0Ε。)烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烯基醚硫酸鹽、烯基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、飽和或不飽和的脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧酸鹽、α -磺基脂肪酸鹽、N-?；被岜砻婊钚詣⒘姿釂熙セ蛘叨ケ砻婊钚詣?、和磺基琥珀酸鹽。這些表面活性劑的陰離子基團(tuán)的抗衡離子可以是例如鈉離子、鉀離子和三乙醇胺的任意一種。更具體地說，作為烷基硫酸鹽的具體例，可以舉出例如十~■燒基硫酸納、十TK燒基硫酸納。作為POE燒基釀硫酸鹽的具體例，可以舉出例如POE月桂醚硫酸鈉。作為磺基琥珀酸酯的具體例，可以舉出例如磺基琥 珀酸月桂基二鈉?？梢允褂靡环N陰離子性表面活性劑，或者也可以將兩種類以上的陰離子性表面活性劑組合使用。作為陽離子性表面活性劑的具體例，可以舉出十二烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、烷基三甲基氯化銨、雙十八烷基二甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基溴化銨、羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基乙基硫酸銨、十八烷基三甲基糖精銨、十六烷基三甲基糖精銨、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、以及二十二烷基三甲基甲基硫酸銨。作為兩性表面活性劑的具體例，可以舉出例如椰油基甜菜堿、月桂酰胺丙基甜菜堿、椰油酰胺丙基甜菜堿、月桂酰兩性基乙酸鈉、椰油酰兩性基乙酸鈉、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜堿、及月桂基甜菜堿(月桂基二甲基氨基乙酸甜菜堿)。作為非離子性表面活性劑的具體例，可以舉出例如醚型非離子性表面活性劑、及酯型非離子性表面活性劑。作為醚型非離子性表面活性劑的具體例，可以舉出例如POE十六烷基醚(Ceteth)、POE硬脂醚(Steareth)、POE山崳醚、POE油醇醚(Oleth)、POE十二烷基醚(Laureth)、POE辛基十二烷基醚、POE己基癸基醚、POE異硬脂醚、POE壬基苯基醚、和POE辛基苯基醚。作為酯型非離子性表面活性劑的具體例，可以舉出POE失水山梨糖醇單油酸酯、POE失水山梨醇單硬脂酸酯、POE失水山梨醇單棕櫚酸酯、POE失水山梨醇單月桂酸酯、POE失水山梨糖醇三油酸酯、POE單硬脂酸甘油酯、POE單肉豆蘧酸甘油酯、POE山梨醇四油酸酯、POE山梨醇六硬脂酸酯、POE山梨醇單月桂酸酯、POE山梨醇蜂蠟、聚乙二醇單油酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、親脂性甘油單油酸酯、親脂性甘油單硬脂酸酯、自乳化甘油單硬脂酸酯、失水山梨糖醇單油酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯、失水山梨醇單棕櫚酸酯、失水山梨醇單月桂酸酯、蔗糖脂肪酸酯、十甘油單月桂酸酯、十甘油單硬脂酸酯、十甘油單油酸酯、和十甘油單肉豆蘧酸酯?？梢詢H使用一種表面活性劑，或者可以將兩種以上的表面活性劑組合使用。作為糖的具體例，可以舉出山梨糖醇及麥芽糖。
作為防腐劑的具體例，可以舉出對羥基苯甲酸酯。作為穩(wěn)定劑的具體例，可以舉出非那西丁、8-羥基喹啉、乙酰苯胺、焦磷酸鈉、巴比妥酸、尿酸、及鞣酸。作為pH調(diào)節(jié)劑的具體例，可以舉出例如檸檬酸、酒石酸、乳酸、蘋果酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、焦磷酸、葡萄糖酸、葡萄糖醛酸、苯甲酸、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、以及堿性氨基酸。作為抗氧化劑的具體例，可以舉出例如抗壞血酸及亞硫酸鹽。作為螯合劑的具體例，可以舉出例如乙底酸(乙二胺四乙酸(EDTA))、乙底酸二鈉、乙底酸四鈉、二乙烯三胺五乙酸及其鹽、以及羥基亞乙基二膦酸(HEDP)及其鹽。
作為氧化助劑的具體例，可以舉出例如過硫酸銨、過硫酸鉀及過硫酸鈉等過硫酸鹽。氧化助劑用于進(jìn)一步提高脫色效果及脫染效果。第I劑的劑型在25°C下為液狀。本說明書中所指的液狀是指具有流動性，例如包括乳狀、膠狀、以及膏狀。在第I劑中作為堿劑含有氨或銨鹽的情況下，第I劑的劑型優(yōu)選為乳狀。從而能夠降低氨臭。第I劑優(yōu)選在25°C時的粘度為2000米帕斯卡秒(mPa*s)以下，更優(yōu)選在IOOOmPa-s以下。在第I劑的粘度為2000mPa-s以下的情況下，第I劑與第2劑的混合性進(jìn)一步提高，并且容易填充到保存容器內(nèi)。第I劑的粘度使用例如B型粘度計(jì)，以25°C及I分鐘的測定條件測出。作為B型粘度計(jì)的具體例，可以舉出例如BL型粘度計(jì)VISC0METER(東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會社制)。所使用的轉(zhuǎn)子及旋轉(zhuǎn)速度可以在測定機(jī)器能夠測定的粘度范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。例如，在粘度范圍為IOmPa · s以下的情況下,使用BL適配器，以60rpm/min的條件求出。在粘度范圍為10 IOOmPa · s的情況下,使用I號轉(zhuǎn)子，能夠以60rpm/min的條件求出。在粘度范圍為100 500mPa *s的情況下,使用2號轉(zhuǎn)子,能夠以60rpm/min的條件求出。在粘度范圍為500 2000mPa · s的情況下,使用3號轉(zhuǎn)子，能夠以60rpm/min的條件求出。在粘度范圍為2000 IOOOOmPa *s的情況下,使用4號轉(zhuǎn)子,能夠以60rpm/min的條件求出。在粘度范圍為10000 20000mPa-s的情況下，使用4號轉(zhuǎn)子，能夠以30rpm/min的條件求出。第I劑的粘度可以通過改變上述的增溶劑、水溶性高分子、油性成分、表面活性劑等的混合比例來適當(dāng)調(diào)節(jié)。〈2劑式毛發(fā)脫色·脫染劑中的第2劑>第2劑中含有的氧化劑起到將毛發(fā)中含有的黑色素脫色的作用。作為所使用的氧化劑的例子，可以舉出例如過氧化氫、過氧化脲、過氧化蜜胺、過碳酸鈉、過碳酸鉀、過硼酸鈉、過硼酸鉀、過硫酸銨、過氧化鈉、過氧化鉀、過氧化鎂、過氧化鋇、過氧化韓、過氧化銀、硫酸鹽的過氧化氫加合物(hydrogenperoxide adduct of sulfate)、磷酸鹽的過氧化氫加合物、焦磷酸鹽的過氧化氫加合物。第2劑中氧化劑的含量優(yōu)選為O. I 15. O質(zhì)量％，更優(yōu)選為2. O 9.0質(zhì)量％，最優(yōu)選為3.0 6. O質(zhì)量％。當(dāng)氧化劑的含量小于O. I質(zhì)量％時，有時不能將毛發(fā)中的黑色素充分脫色。當(dāng)氧化劑的含量超過15. O質(zhì)量％時，毛發(fā)有時因毛發(fā)脫色 脫染劑的涂布而受損。第2劑中作為氧化劑含有過氧化氫的情況下，優(yōu)選在第2劑中混合提高過氧化氫的穩(wěn)定性的穩(wěn)定劑，例如乙二醇苯醚(苯氧乙醇)、羥基亞乙基二膦酸或其鹽。作為羥基亞乙基二膦酸鹽的具體例，可以舉出羥基亞乙基二膦酸四鈉和羥基亞乙基二膦酸二鈉。只要不阻礙第二劑中各組分的作用，第二劑可以進(jìn)一步含有在以往的毛發(fā)脫色 脫染劑中通常含有的組分。例如，在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，第二劑中可以適當(dāng)加入前述第一劑中含有的除堿劑外的組分。第2劑的劑型在25°C下為液狀。在第I劑中含有氨或銨鹽的情況下，優(yōu)選第2劑的劑型為乳狀。由此，將第2劑與液狀劑型的第I劑混合時，能夠抑制混合物的乳化結(jié)構(gòu)崩塌，能夠抑制混合物中的氣臭。第2劑在25°C下的粘度優(yōu)選在2000米帕斯卡秒(mPa· s)以下，更優(yōu)選在IOOOmPa-S以下。在第2劑的粘度為2000mPa *s以下的情況下，能夠提高與第I劑的混合
性，并且容易填充到保存容器內(nèi)。在第2劑中含有的氧化劑在25°C下為固體狀的情況下，通過在將第I劑和第2劑混合之前，在第2劑中添加增溶劑，從而第2劑被調(diào)制成液狀的劑型。在此使用的增溶劑的例子與前面作為第I劑中使用的增溶劑的具體例說明的物質(zhì)相同。毛發(fā)脫色·脫染劑通過將第I劑和第2劑混合后進(jìn)行搖晃而發(fā)泡，由此形成泡狀的劑型之后，用戴上薄手套的手、梳子或刷毛取必要量涂布到毛發(fā)上?！?劑式的毛發(fā)脫色·脫染劑>3劑式的毛發(fā)脫色 脫染劑由例如第I劑、第2劑及第3劑構(gòu)成，第I劑含有堿劑，第2劑含有與2劑式的毛發(fā)脫色·脫染劑中的第2劑相同的組分，第3劑具有從2劑式的毛發(fā)脫色·脫染劑的第I劑中除堿劑外的組分。這樣構(gòu)成的3劑式的毛發(fā)脫色·脫染劑具有良好的保存穩(wěn)定性。使用3劑式的毛發(fā)脫色 脫染劑時，例如，首先將第I劑和第3劑混合而調(diào)制成液狀的混合物之后，接著將該混合物與液狀的第2劑混合。然后，通過進(jìn)行搖晃而產(chǎn)生發(fā)泡，成為泡狀的劑型，在泡狀劑型的毛發(fā)脫色·脫染劑用到毛發(fā)上。接著，參照圖I和圖2來說明調(diào)制泡狀劑型的毛發(fā)脫色·脫染劑時使用的毛發(fā)化妝用品。以下的說明示出使用了 2劑式的毛發(fā)脫色·脫染劑時的例子，然而使用了 3劑式的毛發(fā)脫色·脫染劑時也基本相同。如圖I所示，毛發(fā)化妝用品包括毛發(fā)脫色·脫染劑10和容器20，容器20作為用于對毛發(fā)脫色·脫染劑10進(jìn)行搖晃的發(fā)泡工具，能夠液密地進(jìn)行封閉。毛發(fā)脫色·脫染劑10的第I劑11及第2劑12在使用之前分別以獨(dú)立包裝的狀態(tài)收納在容器20內(nèi)進(jìn)行保管。第I劑11及第2劑12的包裝方式只要是能夠保存液狀劑的方式即可，沒有特別限定，可以是例如瓶式包裝、枕式包裝、以及管式包裝的任意一種。如圖1(a)所示，容器20具備有底圓筒狀的容器主體21和將容器主體21的開口部封閉的半球狀的蓋體22。容器主體21具有開口部的直徑比底部大的形狀。另外，容器主體21的內(nèi)表面形成為曲面狀。在蓋體22的周緣形成有凸緣狀的嵌合部，該嵌合部嵌合到容器主體21的開口部上。在圖I所示的容器20中，將蓋體22的嵌合部嵌合到容器主體21的開口部中，使蓋體22旋轉(zhuǎn)，將蓋體22液密地安裝到容器主體21上。容器20形成為能夠?qū)⒎謩e處于獨(dú)立包裝狀態(tài)的第I劑11及第2劑12收納。也就是說，如圖I (a)所示，容器20作為直到使用毛發(fā)脫色 脫染劑10之前將第I劑11及第2劑12匯總保管的外裝容器使用。在容器20中，除了第I劑11及第2劑12之外，還可以收納毛發(fā)的脫色 脫染處理時使用的手套、說明書等附屬品。從輕量化的觀點(diǎn)出發(fā)，容器20優(yōu)選由樹脂或賦予了耐水性的紙形成。另外，在容器主體21的外表面進(jìn)行例如使用了收縮膜的印刷。使用時，首先從容器主體21卸下蓋體22，從容器主體21內(nèi)取出獨(dú)立包裝的第I劑11及第 2劑12。接著，將第I劑11及第2劑12的包裝開封，如圖I (b)所示，將第I劑11及第2劑12投入到容器主體21中。由此，在容器主體21內(nèi)，第I劑11和第2劑12接觸，得到混合物13。接著，如圖1(c)所示，在容器主體21上安裝蓋體22，上下?lián)u晃容器20。此時，在容器20內(nèi)，第I劑11和第2劑12加速混合的同時，通過搖晃而在混合物13中混入空氣。像這樣，通過在混合物13中搖晃混入空氣，從而混合物13發(fā)泡。而且，將容器20搖晃預(yù)定次數(shù)之后，停止搖晃，從而完成發(fā)泡。如圖1(d)所示，從容器主體21拆下蓋體22之后，例如用手從容器主體21內(nèi)直接取出這樣得到的泡狀的毛發(fā)脫色·脫染劑14涂布到毛發(fā)上。由于毛發(fā)脫色 脫染劑為泡狀，所以不會產(chǎn)生滴液，而容易融入毛發(fā)。在毛發(fā)上涂布毛發(fā)脫色·脫染劑之后，進(jìn)行放置的期間，毛發(fā)的脫色或脫染推進(jìn)。經(jīng)過預(yù)定時間之后，用水或溫水清洗毛發(fā)，洗掉毛發(fā)上的毛發(fā)脫色·脫染劑，完成毛發(fā)的脫色或脫染處理。如圖2所示，容器主體21形成為開口部的直徑比底部大的有底筒狀的形狀，從而容易用手將容器主體21內(nèi)的泡狀的毛發(fā)脫色 脫染劑14取出。另外，容器主體21的內(nèi)表面形成為曲面狀，所以容易用手將容器主體21內(nèi)的泡狀的毛發(fā)脫色·脫染劑14取出，而不會有很多的殘留。容器20的容量(mL)與毛發(fā)脫色·脫染劑的第I劑11和第2劑12的混合物13的體積(HiL)的比率(mL/mL)優(yōu)選為I. 2 15，更優(yōu)選為2 15，特別優(yōu)選為3 15的范圍。在該比率為I. 2以上的情況下，容易在裝有混合物13的容器20內(nèi)確保空的空間，所以能夠促進(jìn)通過搖晃而在混合物13中混入空氣。其結(jié)果，能夠減少到使混合物13充分發(fā)泡為止所需的搖晃次數(shù)。然而，當(dāng)所述比率大于15時，在發(fā)泡完了后的容器20內(nèi)的剩余空間增加，有時難以取出容器20內(nèi)的泡狀的毛發(fā)脫色·脫染劑14。容器20的容量根據(jù)使用的第I劑11及第2劑12的量適當(dāng)設(shè)定，優(yōu)選為150 1500mL，更優(yōu)選為400 IOOOmL,此外優(yōu)選為600 800mL。在容器20的容量為150mL以上的情況下，能夠在容器20內(nèi)將對毛發(fā)進(jìn)行脫色或脫染時通常必要的量的第I劑11及第2劑12良好地混合。但是，當(dāng)容器20的容量大于1500mL時，容器20過大，存在難以使用等問題。容器20的高度方向的尺寸比徑向尺寸大。因此，容易把持容器20。在圖2中，以hi表示的容器20內(nèi)的收納空間的高度hi優(yōu)選為10 25cm。在該高度hi為IOcm以上的情況下，容易充分確保容器20的容量。但是，當(dāng)高度hi大于25cm時，容器20過大，存在難以使用等的問題。在圖2中，容器20內(nèi)的收納空間的高度hi (cm)與以h2表示的發(fā)泡前的毛發(fā)脫色·脫染劑的混合物13在容器20內(nèi)的高度(cm)的比率(hl/h2)優(yōu)選在2 15的范圍。在hl/h2為2以上的情況下，容易在裝有混合物13的容器20內(nèi)確保空的空間，能夠促進(jìn)通過搖晃而在混合物13中混入空氣。其結(jié)果，能夠減少到使混合物13充分發(fā)泡為止所需的搖晃次數(shù)。然而，當(dāng)hl/h2大于15時，在發(fā)泡完了后的容器主體21內(nèi)的剩余空間增加，有時難以取出容器主體21內(nèi)的泡狀的毛發(fā)脫色·脫染劑14。
本實(shí)施方式具有以下優(yōu)點(diǎn)。(I)本實(shí)施方式的毛發(fā)脫色 脫染劑的第I劑和第2劑均為液狀。因此，將第I劑和第2劑混合后進(jìn)行搖晃而發(fā)泡，由此來形成泡狀劑型的毛發(fā)脫色 脫染劑時，能夠提高兩劑的混合性。(2)優(yōu)選使用容量為150 1500mL的能夠液密地密封的容器進(jìn)行搖晃而產(chǎn)生發(fā)泡，由此得到泡狀劑型的毛發(fā)脫色 脫染劑。在這種情況下，能夠提高第I劑和第2劑的混合性，能夠提高涂布操作性。(3)優(yōu)選第I劑或第2劑的粘度在2000mPa · s以下。在這種情況下，能夠進(jìn)一步提聞兩劑的混合性。(4)在為了提高脫色效果，而在第I劑中作為堿劑加入了氨或銨鹽的情況下，優(yōu)選 第I劑的劑型為乳狀。在這種情況下，能夠降低第I劑的氨臭。(5)在為了提高脫色效果，而在第I劑中作為堿劑加入了氨或銨鹽的情況下，優(yōu)選第2劑的劑型為乳狀。在這種情況下，能夠抑制第I劑和第2劑的混合物的氨臭。(6)使用擠壓(squeeze)式泡吐出容器來將毛發(fā)脫色·脫染劑形成為泡狀劑型的情況下，擠壓容器需要較大的力量，手容易累。相對于此，在本實(shí)施方式中，用手從容器直接取出泡狀的毛發(fā)脫色·脫染劑，涂布到毛發(fā)上，所以手不會累。(7)另外，擠壓式泡吐出容器的情況下，難以將容器內(nèi)的毛發(fā)脫色·脫染劑吐出而不殘留。相對于此，本實(shí)施方式采用的方法是用手直接從容器取出泡狀的毛發(fā)脫色·脫染齊U，所以容易將容器內(nèi)的泡狀的毛發(fā)脫色·脫染劑取出而不會有較多的殘留。(8)另外，在沒有汲取管的擠壓式泡吐出容器的情況下，停止擠壓時，從吐出口流入空氣，通過空氣的流動而進(jìn)行消泡。相對于此，本實(shí)施方式中采用的用手直接從容器取出泡狀的毛發(fā)脫色·脫染劑的方法，不會因這種空氣的流動而導(dǎo)致消泡。(9)本實(shí)施方式的毛發(fā)脫色 脫染劑的第I劑為液狀，所以容易混合在粉末狀的情況下難以混合的用于提高毛發(fā)的觸感或亮度及提高粘度穩(wěn)定性的油性成分及表面活性劑。(第2實(shí)施方式)下面，說明將本發(fā)明的毛發(fā)化妝品組合物具體化為染發(fā)劑的第2實(shí)施方式。第2實(shí)施方式的染發(fā)劑是由第I劑和第2劑構(gòu)成的2劑式。以下，以與第I實(shí)施方式的毛發(fā)脫色·脫染劑的不同點(diǎn)為中心進(jìn)行說明。染發(fā)劑的第I劑含有例如堿劑、增溶劑及氧化染料。作為第I劑中含有的堿劑及增溶劑的例子，與前面作為在第I實(shí)施方式的毛發(fā)脫色·脫染劑中使用的堿劑及增溶劑的具體例說明的物質(zhì)相同。氧化染料能夠通過染發(fā)劑的第2劑中含有的氧化劑進(jìn)行的氧化聚合而顯色，氧化燃料至少染料中間體。氧化染料除了染料中間體之外還可以含有偶聯(lián)劑。作為染料中間體的具體例，可以舉出例如對苯二胺、甲苯-2，5- 二胺(間甲苯二胺)、N-苯基-對苯二胺、4,4' - 二氨基二苯胺、對氨基苯酹、鄰氨基苯酹、對甲氨基苯酹、N, N- 二(2-輕乙基)-對苯二胺、2-輕乙基-對苯二胺、鄰氯對苯二胺、4-氨基間甲基苯酌·、2-氨基-4-羥乙基氨基苯甲醚、2，4_ 二氨基苯酚，以及它們的鹽。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，或者可以兩種以上組合使用。偶聯(lián)劑通過與染料中間體偶合而顯色。作為偶聯(lián)劑的具體例子，可以舉出例如間笨二酚、5-氨基鄰甲酚、間氨基苯酚、α-萘酚、5-(2-羥乙基氨基)-2_甲酚、間苯二胺、2，4- 二氨基苯氧乙醇、甲苯-3,4- 二胺、2,6- 二氨基卩比唳、二苯胺、N, N- 二乙基-間氨基苯酌·、苯甲基吡咯啉酮、以及它們的鹽。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，或者可以兩種以上組合使用。優(yōu)選含有染料中間體和偶聯(lián)劑的氧化染料，這是因?yàn)檫@種氧化燃料容易使毛發(fā)的色調(diào)改變?yōu)樗桀伾Ｈ景l(fā)劑的第I劑還可以適當(dāng)含有從例如“醫(yī)藥部外品原料規(guī)格」(2006年6月發(fā)行、藥事日報社)中記載的氧化染料、及直接染料選擇的至少一種染料。作為直接染料的具體例，可以舉出例如酸性染料、硝基染料、堿性染料(陽離子染料)、以及分散染料。作為硝基染料的具體例，可以舉出例如4-硝基鄰苯二胺。另外，第I劑除了根據(jù)需要而含有除上述成分以外的成分、例如第I實(shí)施方式的毛發(fā)脫色·脫染劑的第I劑中含有的堿劑及增溶劑以外的成分。 染發(fā)劑的第2劑具有例如與第I實(shí)施方式的毛發(fā)脫色 脫染劑的第2劑相同的組成。第I劑及第2劑的劑型在25°C下為液狀。第2實(shí)施方式的染發(fā)劑，將第I劑和第2劑混合并搖晃而發(fā)泡，由此形成泡狀的劑型之后，用帶上手套的手、梳子或刷毛取必要量，涂布到毛發(fā)上。具有泡狀劑型的染發(fā)劑的調(diào)制與第I實(shí)施方式的毛發(fā)脫色 脫染劑的情況相同，使用圖1、2所示的毛發(fā)化妝用品(發(fā)泡工具)進(jìn)行。第2實(shí)施方式除了第I實(shí)施方式的優(yōu)點(diǎn)之外還具有以下優(yōu)點(diǎn)。(10)第2實(shí)施方式的染發(fā)劑的第I劑和第2劑均為液狀。但是，將第I劑和第2劑混合并搖晃而發(fā)泡，由此形成泡狀劑型的染發(fā)劑時，能夠提高兩劑的混合性。(11)第2實(shí)施方式的染發(fā)劑的第I劑為液狀，所以容易混合在粉末狀的情況下難以混合的用于提高毛發(fā)的觸感或亮度及提高粘度穩(wěn)定性的油性成分及表面活性劑。所述第I及第2實(shí)施方式也可以變更為如下方式?！ぴ诘贗及第2實(shí)施方式的毛發(fā)化妝品組合物中，在第I劑及第2劑之中的一劑具有2000mPa· s以下的粘度的情況下，另一劑的粘度沒有特別限定。但是，優(yōu)選為20000mPa · s以下。在這種情況下，能夠進(jìn)一步提高兩劑的混合性。 也可以將第2實(shí)施方式的2劑式的染發(fā)劑變更為3劑式來構(gòu)成。另外，第I實(shí)施方式的毛發(fā)脫色 脫染劑及第2實(shí)施方式的染發(fā)劑也可以變更為由4個以上的劑構(gòu)成的多劑式。但是，無論是在哪種情況下，都是要在使用時將多個液狀的劑彼此混合。 在第I及第2實(shí)施方式的毛發(fā)化妝品組合物中，第I劑或第2劑中含有的增溶劑也可以在直至使用之前與其他成分分開保存。在這種情況下，第I劑或第2劑的增溶劑以外的成分以固體狀保存，在使用臨前與增溶劑混合，從而調(diào)制液狀的第I劑或第2劑。 在第I及第2實(shí)施方式中，為了得到泡狀的毛發(fā)化妝品組合物而進(jìn)行的發(fā)泡操作可以如下變更。也就是說，對發(fā)泡前的毛發(fā)化妝品組合物施加振動而混入空氣，從而將毛發(fā)化妝品組合物形成為泡狀?；蛘?，對發(fā)泡前的毛發(fā)化妝品組合物施加旋轉(zhuǎn)而混入空氣，從而將毛發(fā)化妝品組合物形成為泡狀。也就是說，通過毛發(fā)化妝品組合物的搖晃而進(jìn)行發(fā)泡是指，通過振動在毛發(fā)化妝品組合物中混入空氣、對毛發(fā)化妝品組合物施加振動、以及對毛發(fā)化妝品組合物施加旋轉(zhuǎn)中的任意一種，從而將毛發(fā)化妝品組合物形成為泡狀。
根據(jù)這種發(fā)泡操作的種類，能夠變更使毛發(fā)化妝品組合物發(fā)泡時使用的發(fā)泡工具。例如，在主要對毛發(fā)化妝品組合物施加振動而進(jìn)行發(fā)泡的情況下，作為發(fā)泡工具，合適的有例如加振機(jī)、及手動式發(fā)泡器。另外，主要使毛發(fā)化妝品組合物旋轉(zhuǎn)而發(fā)泡的情況下，作為發(fā)泡工具，合適的有例如攪拌棒、攪拌子、以及電動式發(fā)泡器。使用這種發(fā)泡工具進(jìn)行發(fā)泡時，在例如上端具有開口的容器中投入毛發(fā)化妝品組合物，在該容器內(nèi)進(jìn)行發(fā)泡。即使在這種情況下，也能夠容易且良好地使毛發(fā)化妝品組合物發(fā)泡。 圖I及圖2所示的容器20的容器主體21不限于有底圓筒狀，也可以是例如有底方筒狀。另外，也可以根據(jù)例如容器主體21的形狀來適當(dāng)變更蓋體22的形狀。·使用前處于獨(dú)立包裝狀態(tài)的第I劑及第2劑不限于圖I (a)所示收納在容器20中進(jìn)行保存。也就是說，也可以在容器外保存第I劑和第2劑的至少一劑。·對毛發(fā)化妝品組合物進(jìn)行搖晃而混入空氣進(jìn)行發(fā)泡時，也可以不像圖I (C)所示那樣上下?lián)u晃容器20，例如也可以使把持容器20的手的手腕扭轉(zhuǎn)而搖晃容器20。實(shí)施例接著，舉出實(shí)施例及比較例，進(jìn)一步具體說明本發(fā)明，然而本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。調(diào)制了實(shí)施例I 15及比較例I的染發(fā)劑。實(shí)施例I 15的染發(fā)劑是由液狀的第I劑和液狀的第2劑構(gòu)成的2劑式。但是，實(shí)施例15的染發(fā)劑的第2劑是乳狀(乳液)的劑型。比較例I的染發(fā)劑是由粉末狀的第I劑及液狀的第2劑構(gòu)成的2劑式。實(shí)施例I 15及比較例I的染發(fā)劑的第I劑及第2劑分別具有表I所示的組分。表I中，表示染發(fā)劑的各成分的含量的數(shù)值單位為質(zhì)量％。實(shí)施例I 15的染發(fā)劑的第I劑和第2劑以I I的質(zhì)量比混合。比較例I的染發(fā)劑的第I劑和第2劑以I : 5的質(zhì)量比混合。在混合第I劑和第2劑時，使用與圖I所示的容器20相同形狀的容器。對實(shí)施例I 15及比較例I的各染發(fā)劑使用的容器的容量示于表I的“容器的容量”欄。另外，將投入到各容器內(nèi)的第I劑和第2劑的量的合計(jì)示于表I的“第I劑及第2劑的混合液的體積”欄。將各染發(fā)劑的第I劑和第2劑投入到容器內(nèi)之后，將容器上下?lián)u晃20次，在第I劑和第2劑的混合物中混入空氣。其結(jié)果，得到泡狀劑型的染發(fā)劑?！椿旌闲浴翟趯?shí)施例I 15及比較例I的各染發(fā)劑的第I劑中預(yù)先添加著色劑，將被著色了的第I劑和無色的第2劑投入到容器內(nèi)。然后，在10°C的氣氛下，以均勻的搖晃力上下?lián)u晃20次容器，得到泡狀的染發(fā)劑。由20名成員目視觀察所得到的泡狀染發(fā)劑有無色斑，以如下5個等級進(jìn)行評分，完全沒有色斑(5分)、幾乎沒有色斑(4分)、色斑少(3分)、色斑略多(2分)以及色斑多(I分)。針對各染發(fā)劑的第I劑和第2劑的混合性，以如下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價，評分結(jié)果的平均值為4. 6分以上為“優(yōu)異5”、3. 6分以上且小于4. 6分為“良好4”、2. 6分以上且小于3. 6分為“尚可3”、1. 6分以上且小于2. 6分為“略差2”以及I分以上且小于I. 6分為“差1”。將評價結(jié)果示于表I的“混合性的評價”欄?！床僮餍浴滇槍⑼度肓藢?shí)施例I 15及比較例I的各個染發(fā)劑的第I劑和第2劑的容器上下?lián)u晃而得到泡狀劑型所需的搖晃力，由20名成員以如下5個等級進(jìn)行評分，用輕微的搖晃力就能夠容易地形成泡狀的劑型(5分)；
用弱的搖晃力就能夠容易地形成泡狀的劑型(4分)；用稍弱的搖晃力能夠形成泡狀的劑型(3分)；用稍強(qiáng)的搖晃力能夠形成泡狀的劑型(2分)；用強(qiáng)的搖晃力能夠形成泡狀的劑型(I分)。對于各染發(fā)劑的操作性，以如下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價，評分結(jié)果的平均值為4. 6分以上為“優(yōu)異5”、3. 6分以上且小于4. 6分為“良好4”、2. 6分以上且小于3. 6分為“尚可3”、1. 6分以上且小于2. 6分為“略差2”以及I分以上且小于I. 6分為“差1”。將評價結(jié)果示于表I的“操作性的評價”欄。〈染發(fā)力〉使用刷毛將實(shí)施例I 15及比較例I中得到的泡狀劑型的各個染發(fā)劑涂布到黑 色的假發(fā)上，在室溫(25°C )下放置了 30分鐘。接著，用水清洗附著在假發(fā)上的染發(fā)劑之后，對假發(fā)使用2次洗發(fā)劑及I次護(hù)發(fā)素。接著，用溫風(fēng)吹干假發(fā)之后，放置一天，從而得到經(jīng)染色處理的假發(fā)。由20名成員在標(biāo)準(zhǔn)光源下目視觀察這樣得到的各染色處理假發(fā)，判斷發(fā)色是否良好。按照如下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價，回答發(fā)色良好的成員的人數(shù)為20人中17人以上時為5、13 16人時為4、9 12人時為3、5 8人時2、4人以下時為I。將評價結(jié)果示于表I的“染發(fā)力的評價”欄。〈臭氣〉對使用刷毛將實(shí)施例15及比較例I中得到的泡狀的劑型的各染發(fā)劑涂布到黑色的假發(fā)上時的氨臭進(jìn)行評價，由20名成員以如下的5個等級進(jìn)行評分，沒有臭氣(5分)，幾乎沒有臭氣(4分)，臭氣少(3分)，略有臭氣(2分)，以及有臭氣(I分)。以如下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價，評分結(jié)果的平均值為4. 6分以上為“優(yōu)異5”、3. 6分以上且小于4. 6分為“良好4”、2. 6分以上且小于3. 6分為“尚可3”、1. 6分以上且小于2. 6分為“略差2”以及I分以上且小于I. 6分為“差1”。將評價結(jié)果示于表I的“臭氣的評價”?！凑扯取祵?shí)施例I 15及比較例I的各染發(fā)劑的第I劑及第2劑投入到150mL的容器中至約100ml，使用BL型粘度計(jì)VISCOMETER(東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會社制)，在25°C及I分鐘的條件下測定粘度值。轉(zhuǎn)子及電動機(jī)的旋轉(zhuǎn)數(shù)根據(jù)本設(shè)備能夠測定的粘度范圍進(jìn)行選擇。另外，比較例I的染發(fā)劑的第I劑為粉末狀的劑型，所以未測定粘度。測定結(jié)果示于表I的“第I劑的粘度”欄及“第2劑的粘度”欄。表I
權(quán)利要求
1.一種毛發(fā)化妝品組合物，作為由多個劑構(gòu)成的染發(fā)劑或毛發(fā)脫色·脫染劑構(gòu)成，其特征在于，所述毛發(fā)化妝品組合物以泡狀的劑型用于毛發(fā)，所述泡狀的劑型通過將多個液狀的劑彼此混合并進(jìn)行搖晃而發(fā)泡得到。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的毛發(fā)化妝品組合物，其特征在于， 使用容量為150 1500mL的能夠液密地封閉的容器來進(jìn)行所述搖晃而發(fā)泡。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或權(quán)利要求2所述的毛發(fā)化妝品組合物，其特征在于， 所述液狀的劑中的至少一劑具有2000mPa · s以下的粘度。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至權(quán)利要求3的任意一項(xiàng)所述的毛發(fā)化妝品組合物，其特征在于， 所述毛發(fā)化妝品組合物含有選自氨及銨鹽的至少一種化合物，所述液狀的劑中的至少一劑是乳狀的劑。
5.一種權(quán)利要求I至權(quán)利要求4的任意一項(xiàng)所述的毛發(fā)化妝品組合物的使用方法，其特征在于，包括 在容器內(nèi)將多個液狀的劑彼此混合并進(jìn)行搖晃而發(fā)泡，從而將毛發(fā)化妝品組合物形成為泡狀的劑型的工序；以及 用手直接從容器取出泡狀的劑型的毛發(fā)化妝品組合物，涂布到毛發(fā)上的工序。
全文摘要
在毛發(fā)的染色、脫色或脫染中使用的本發(fā)明的毛發(fā)化妝品組合物，所述毛發(fā)化妝品組合物以泡狀的劑型用于毛發(fā)，所述泡狀的劑型通過將多個液狀的劑彼此混合并進(jìn)行搖晃而發(fā)泡得到。
文檔編號A61K8/02GK102905674SQ20108006687
公開日2013年1月30日 申請日期2010年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月31日
發(fā)明者加藤和夫, 安藤彰敏, 今野佳洋, 小林陽介 申請人:朋友株式會社