專利名稱：聚氨酯凝膠泡沫的制作方法
聚氨酯凝膠泡沬本發(fā)明涉及一種聚氨酯凝膠泡沫及其在現(xiàn)代創(chuàng)傷處理中的應(yīng)用。本發(fā)明特別是涉及一種包含聚氨酯凝膠泡沫用于處理中度至重度滲液創(chuàng)傷的創(chuàng)傷敷料。聚氨酯凝膠泡沫在一段時(shí)間以來是已知的。國際申請(qǐng)WO 88/01878 Al描述了一種自粘合的聚氨酯泡沫或聚氨酯凝膠泡沫。這些聚氨酯凝膠泡沫被用作創(chuàng)傷敷料中的創(chuàng)傷接觸層。另外，國際申請(qǐng)WO 92/17518 Al和WO 94/07935 Al描述了一種由聚氨酯凝膠制成的親水性泡沫。這種泡沫由至少一種聚醚多元醇、至少一種二異氰酸酯、水、加速劑和一種或更多種高吸水性物質(zhì)制成，其中將組分混合并必要時(shí)在導(dǎo)入氣體的條件下敲打成泡沫。此外，國際申請(qǐng)WO 97/43328 Al描述了一種自粘合的聚氨酯凝膠或聚氨酯泡沫凝膠，其由脂肪族二異氰酸酯、多元醇組分、穩(wěn)定劑和反應(yīng)加速劑制成。這種聚氨酯泡沫凝膠不含多糖部分。由US 5，833，665 A公開了一種用于固定導(dǎo)液管的創(chuàng)傷敷料。這種創(chuàng)傷敷料包含一種釋放藥物的創(chuàng)傷墊，所述創(chuàng)傷墊由異氰酸酯預(yù)聚物和生物高分子制成。所述生物高分子尤其可以是果膠、明膠或褐藻膠。另外，國際專利申請(qǐng)WO 00/47241 Al描述了一種用作創(chuàng)傷接觸層的聚氨酯泡沫， 其由異氰酸酯組分或異氰酸酯預(yù)聚物、水和藻酸或它的一種鹽制成。必要時(shí)，可以向反應(yīng)混合物中添加一價(jià)C1-C3-醇。這種聚氨酯泡沫通過引入藻酸而具有改善的吸收能力。WO 01/62818 Al提出，為了制備聚氨酯一附著粘合劑使兩種多元醇或其他與NCO 基團(tuán)反應(yīng)的材料與異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)，其中與異氰酸酯反應(yīng)的組分互相區(qū)別如下第一種多元醇組分的摩爾質(zhì)量大于2000，第二種多元醇組分的摩爾質(zhì)量小于2000。歐洲專利申請(qǐng)EP 1923077 Al另外描述了一種多層創(chuàng)傷敷料，其包含由親水性、自粘合的聚氨酯彈性體制成的創(chuàng)傷接觸層。所述彈性體在此由二異氰酸酯預(yù)聚物和聚合的多羥基組分制成?？偟膩碚f在此可以確定的是，所提出的聚氨酯凝膠泡沫至少部分地對(duì)于創(chuàng)傷滲出物具有過低的滲透性。從現(xiàn)有技術(shù)出發(fā)，本發(fā)明的目的因此在于提供替代的和經(jīng)過改善的聚氨酯凝膠泡沫，并由此制成創(chuàng)傷敷料來處理有分泌物的創(chuàng)傷。所述聚氨酯凝膠泡沫應(yīng)特別適合在現(xiàn)代創(chuàng)傷處理中作為創(chuàng)傷接觸層。利用這種聚氨酯凝膠泡沫制成的創(chuàng)傷敷料還應(yīng)具備不粘附傷口的特性，并且同時(shí)防止浸漬傷口周圍的皮膚。出人意料地，所述目的通過根據(jù)權(quán)利要求1的聚氨酯凝膠泡沫來實(shí)現(xiàn)。在此，根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯凝膠泡沫被用作創(chuàng)傷接觸層，其至少由下列發(fā)生反應(yīng)的組分獲得a)官能度f為fA彡3的異氰酸酯組分A，b)官能度f為fB彡6的聚合多元醇組分B，C)包含至少一種糖醛酸或其鹽的多糖C，其中所述異氰酸酯組分A的異氰酸酯基團(tuán)數(shù)目與聚合的多元醇組分B和多糖C中的羥基、羧基和羧酸酯基團(tuán)的總數(shù)之比對(duì)應(yīng)于比例1 2至1 30。與此獨(dú)立地，一種創(chuàng)傷敷料也是本發(fā)明的主題，該創(chuàng)傷敷料包含聚氨酯凝膠泡沫， 特別是作為創(chuàng)傷接觸層。所述聚氨酯凝膠泡沫至少由下列發(fā)生反應(yīng)的組分獲得a)官能度f為fA < 3的異氰酸酯組分A，b)官能度f為fB彡6的聚合多元醇組分B，和C)包含至少一種糖醛酸或其鹽的多糖C，其中所述異氰酸酯組分A的異氰酸酯基團(tuán)數(shù)目與聚合的多元醇組分B和多糖C中的羥基、羧基和羧酸酯基團(tuán)的總數(shù)之比對(duì)應(yīng)于比例1 2至1 30。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案還可以提供的是，異氰酸酯組分A的異氰酸酯基團(tuán)數(shù)目與聚合的多元醇組分B和多糖C中羥基、羧基和羧酸酯基團(tuán)的總數(shù)之比對(duì)應(yīng)于比例1 3 至1 30，特別是1 4至1 30，特別是1 4至1 20，并且特別優(yōu)選是1 5至 1 20。在此要強(qiáng)調(diào)的是，聚合的多元醇組分B以及多糖C都作為反應(yīng)伙伴與異氰酸酯組分A進(jìn)行反應(yīng)。多糖C可以與異氰酸酯組分A —方面通過存在的羥基基團(tuán)在形成氨基甲酸酯鍵的情況下反應(yīng)，并且另一方面通過存在的糖醛酸的羧基基團(tuán)在形成酰胺鍵的情況下反應(yīng)。這種酰胺鍵的形成同時(shí)也釋放氣態(tài)二氧化碳，由此不需要導(dǎo)入額外的氣體就得到聚氨酯凝膠泡沫。如此獲得的聚氨酯凝膠泡沫特別是對(duì)皮膚友好的，并且特別在與身體直接接觸時(shí)不會(huì)引起對(duì)傷口或傷口周圍皮膚的刺激。通過使用含有至少一種糖醛酸的多糖，可以提供具有新型聚合物結(jié)構(gòu)的聚氨酯凝膠泡沫，這種聚氨酯凝膠泡沫對(duì)傷口滲出物具有經(jīng)改善的穿透動(dòng)力學(xué)。包含所述聚氨酯凝膠泡沫的創(chuàng)傷敷料的一個(gè)特別優(yōu)點(diǎn)在于，通過使用聚氨酯凝膠泡沫作為創(chuàng)傷接觸層，一方面在吸附層和傷口之間制造了間隔層并由此也可以使用在其他情況下容易粘合傷口的材料作為吸附層，另一方面通過聚氨酯凝膠泡沫制造了不粘合傷口的創(chuàng)傷接觸層，通過其泡沫特性使得傷口液體可以更好地從傷口傳送到吸附層。此外， 已表明的是，這種創(chuàng)傷敷料抑制或至少是限制了浸漬，即傷口周圍皮膚變軟和由此對(duì)其造成的傷害。因此，可以提供一種創(chuàng)傷敷料，它保護(hù)傷口周圍的皮膚并且大大促進(jìn)傷口愈合。特別地，在此為了獲得根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯凝膠泡沫，除了所述組分以及組分中所包含的殘余含量之外，反應(yīng)過程中沒有加入水。因此，聚氨酯凝膠泡沫或包含這種聚氨酯凝膠泡沫的創(chuàng)傷敷料是本發(fā)明的主題，它通過下列發(fā)生反應(yīng)的組分獲得a)官能度f為fA < 3的異氰酸酯組分A，b)官能度f為fB彡6的聚合多元醇組分B，和c)包含至少一種糖醛酸或其鹽的多糖C，其中該反應(yīng)沒有添加水地進(jìn)行，并且其中所述異氰酸酯組分A的異氰酸酯基團(tuán)數(shù)目與聚合的多元醇組分B和多糖C中羥基、羧基和羧酸酯基團(tuán)的總數(shù)之比對(duì)應(yīng)于比例1 2 至 1 30。因此，不含水的聚氨酯凝膠泡沫也是本發(fā)明的主題。在本發(fā)明上下文中，不含水的聚氨酯凝膠泡沫或任何不含水的化合物或組分應(yīng)理解為以所述聚氨酯凝膠泡沫或相應(yīng)化合物或組分的重量計(jì)，所述聚氨酯凝膠泡沫、化合物或組分包含低于4重量％的水。這種聚氨酯凝膠泡沫或這種化合物或組分特別是包含低于2重量％的水，尤其是低于1重量％且
4更特別優(yōu)選低于0. 5重量％的水。附加地或者可替選地，根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，所述異氰酸酯組分A的異氰酸酯基團(tuán)數(shù)目與多糖C中羧基和羧酸酯基團(tuán)的總數(shù)之比對(duì)應(yīng)于比例1 0.5至1 10。在此特別地是，可以將所述異氰酸酯組分A的異氰酸酯基團(tuán)數(shù)目與多糖C中羧基和羧酸酯基團(tuán)的總數(shù)之比調(diào)節(jié)成1 1至1 10，特別優(yōu)選1 2至1 10且更特別優(yōu)選1 3至 1 10。由此可以提供具有特別均勻的泡沫結(jié)構(gòu)的聚氨酯泡沫。根據(jù)本發(fā)明，使用官能度&為3的異氰酸酯組分A來獲得根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯凝膠泡沫。根據(jù)第一方面，所述異氰酸酯組分在此應(yīng)理解為，在理想化的結(jié)構(gòu)式中最多包含三個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯組分。根據(jù)本發(fā)明，反應(yīng)性基團(tuán)的這個(gè)數(shù)目用于確定組分的待應(yīng)用比例。所使用的異氰酸酯組分A的實(shí)際平均官能度 可以偏離該官能度fA。另外根據(jù)本發(fā)明的另一方面，所述異氰酸酯組分A應(yīng)理解為如下的異氰酸酯其來源于脂肪族、脂環(huán)族、雜環(huán)、芳香族、雜芳族，并且官能度f為fA < 3，也就是理想地包含最多3個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。根據(jù)另一方面，還應(yīng)理解為如下的異氰酸酯它被稱為異氰酸酯-預(yù)聚物并由脂肪族、脂環(huán)族、雜環(huán)、芳香族或雜芳族二異氰酸酯或聚異氰酸酯和多元醇制備， 并且其官能度f為4<3。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方案，作為異氰酸酯組分A尤其可以使用如下的異氰酸酯，特別是脂肪族或脂環(huán)族異氰酸酯其官能度f為1 < fA < 3。特別優(yōu)選的是官能度f 為的異氰酸酯。為了產(chǎn)生具有足夠穩(wěn)定性的聚氨酯凝膠泡沫，根據(jù)本發(fā)明可以使用脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯或聚異氰酸酯或者二異氰酸酯或聚異氰酸酯與非芳香族結(jié)合的異氰酸酯基團(tuán)。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，所述脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯或聚異氰酸酯適合用于根據(jù)本發(fā)明的任務(wù)來產(chǎn)生聚氨酯凝膠泡沫的其他期望特性。特別要強(qiáng)調(diào)的是，通過使用脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯或聚異氰酸酯可以特別好地調(diào)節(jié)附著粘合特性的特定于表面的選擇性。適合的根據(jù)本發(fā)明的二異氰酸酯或聚異氰酸酯的實(shí)例是，作為芳香族二異氰酸酯的MDI (二苯基甲烷二異氰酸酯)、TDI (甲苯二異氰酸酯)、an (二甲苯-二異氰酸酯)、NDI (萘-二異氰酸酯)或亞苯基二異氰酸酯。然而，特別作為脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯或聚異氰酸酯使用二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、丁烷-1，4- 二異氰酸酯、四甲氧基丁烷-1，4- 二異氰酸酯、己烷-1，6- 二異氰酸酯、亞乙基二異氰酸酯、2，2，4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、乙基亞乙基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-二異氰酸酯、環(huán)己烷1，4_ 二異氰酸酯、環(huán)己烷1，3_ 二異氰酸酯、環(huán)己烷1，2_ 二異氰酸酯、環(huán)戊烷1，3_ 二異氰酸酯、環(huán)戊烷1，2- 二異氰酸酯、環(huán)丁烷1，2- 二異氰酸酯、1-異氰酸基甲基-3-異氰酸基-1，5，5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)、1-甲基-2，4-二異氰酸環(huán)己烷、1，6-二異氰酸基-2，2，4_三甲基己烷、1，6_ 二異氰酸基-2，4，4_三甲基己烷、5-異氰酸基-1-(2-異氰酸基乙-1-基)-1，3，3_三甲基環(huán)己烷、5-異氰酸基-1-(3-異氰酸基丙-1-基)-1，3， 3-三甲基環(huán)己烷、5-異氰酸基-1-(4-異氰酸基丁 -1-基)-1，3，3-三甲基環(huán)己烷、1-異氰酸基-2-(3-異氰酸基丙-1-基)_環(huán)己烷、1-異氰酸基-2-(2-異氰酸基乙-1-基)-環(huán)己烷、2-庚基-3，4-雙(9-異氰酸基壬基)-1-戊基環(huán)己烷或降冰片烷二異氰酸基甲基 (Norbonandiisocyanatomethyl)。然而還可以使用氯化、溴化、含硫或含磷的脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯或聚異氰酸酯，以及上述二異氰酸酯的衍生物，特別是二聚體或三聚體類。根據(jù)本發(fā)明特別地可以應(yīng)用脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯或聚異氰酸酯的異氰酸酯二聚體或異氫脲酸酯。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，在此優(yōu)選由脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯或聚異氰酸酯或它們的混合物制備的聚氨酯凝膠泡沫。在此特別優(yōu)選線型的脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯，其中另外優(yōu)選五元或六元的脂環(huán)族二異氰酸酯。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用異佛爾酮二異氰酸酯作為六元的脂環(huán)族二異氰酸酯，它對(duì)傷口滲出物有非常好的穿透動(dòng)力學(xué)。另外優(yōu)選使用預(yù)聚物作為異氰酸酯組分，所述預(yù)聚物由脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯或聚異氰酸酯和二元醇或多元醇制成，進(jìn)一步優(yōu)選由脂環(huán)族二異氰酸酯制成的預(yù)聚物， 其中特別是使用聚醚多元醇或聚酯多元醇作為多元醇。這種異氰酸酯預(yù)聚物通過高分子多羥基化合物(多元醇)例如聚醚多元醇或聚酯多元醇與過量的二異氰酸酯或聚異氰酸酯反應(yīng)來制備。在此有利的是，異氰酸酯基團(tuán)具有不同的反應(yīng)性。通過這種特性來減少不期望的單體含量。產(chǎn)物還具有低粘度和更好的工業(yè)可加工性。例如，異佛爾酮二異氰酸酯(3-異氰酸基甲基-3，5，5_三甲基環(huán)己基異氰酸酯(IPDI)具有兩個(gè)這樣的不同(選擇性)反應(yīng)性的異氰酸酯基團(tuán)。因此，根據(jù)另一有利的實(shí)施方案，特別優(yōu)選如下聚氨酯凝膠泡沫它是使用異佛爾酮二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯-預(yù)聚物或它們的混合物作為異氰酸酯組分A獲得的， 其中所述異佛爾酮二異氰酸酯-預(yù)聚物可以由異佛爾酮二異氰酸酯和官能度f為fD < 3的聚醚多元醇D得到。特別優(yōu)選的是一種聚氨酯凝膠泡沫，它是使用異佛爾酮二異氰酸酯-預(yù)聚物作為異氰酸酯組分A獲得的，所述異佛爾酮二異氰酸酯-預(yù)聚物可以由異佛爾酮二異氰酸酯和聚醚多元醇D得到，其中所述聚醚多元醇D選自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯-聚丙二醇或它們的混合物，其中所述聚醚多元醇D的平均數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn為最低Mn(D) = 2000g/mol 和最高 Mn (D) = 10, 000g/moL·根據(jù)本發(fā)明，因此特別是可以使用根據(jù)式(I)的異佛爾酮二異氰酸酯-預(yù)聚物作為異氰酸酯組分A進(jìn)行反應(yīng)。
權(quán)利要求
1.一種用作創(chuàng)傷接觸層的聚氨酯凝膠泡沫，其特征在于，所述聚氨酯凝膠泡沫由至少下列發(fā)生反應(yīng)的組分獲得a)官能度f為fA< 3的異氰酸酯組分A，b)官能度f為fB< 6的聚合多元醇組分B，c)包含至少一種糖醛酸或其鹽的多糖C，其中所述異氰酸酯組分A的異氰酸酯基團(tuán)數(shù)目與聚合的多元醇組分B和多糖C中羥基、羧基和羧酸酯基團(tuán)的總數(shù)之比對(duì)應(yīng)于比例1 2至1 30。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚氨酯凝膠泡沫，其特征在于，所述聚氨酯凝膠泡沫是附著粘合的聚氨酯凝膠泡沫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯凝膠泡沫，其特征在于，所述異氰酸酯組分A的異氰酸酯基團(tuán)數(shù)目與多糖C中羧基和羧酸酯基團(tuán)的總數(shù)之比對(duì)應(yīng)于比例1 0.5至1 10。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的聚氨酯凝膠泡沫，其特征在于，所述異氰酸酯組分A選自脂肪族二異氰酸酯或聚異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯或聚異氰酸酯，或者它們的混合物。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的聚氨酯凝膠泡沫，其特征在于，所述異氰酸酯組分A是異佛爾酮二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯預(yù)聚物或它們的混合物，其中所述異佛爾酮二異氰酸酯預(yù)聚物能夠由異佛爾酮二異氰酸酯和官能度fD ^ 3的聚醚多元醇D獲得。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的聚氨酯凝膠泡沫，其特征在于，所述聚醚多元醇D選自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯-聚乙二醇或它們的混合物，其中所述聚醚多元醇D 的平均數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn為最低Mn (D) = 2000g/mol和最高M(jìn)n(D) = 10,000g/moL·
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的聚氨酯凝膠泡沫，其特征在于，所述聚合多元醇組分B是如下聚醚多元醇其官能度f為3 < fB < 6。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的聚氨酯凝膠泡沫，其特征在于，所述聚合多元醇組分B是如下聚醚多元醇其平均數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn為3，000g/mol至10，000g/molo
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的聚氨酯凝膠泡沫，其特征在于，所述多糖C包含古羅糖醛酸或其鹽、甘露糖醛酸或其鹽、半乳糖醛酸或其鹽、葡糖醛酸或其鹽、艾杜糖醛酸或其鹽，或者這些酸或其鹽的混合物作為糖醛酸。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的聚氨酯凝膠泡沫，其特征在于，所述多糖C選自藻酸或其鹽、透明質(zhì)酸或其鹽、葡糖胺聚糖或其鹽、黃原膠或其鹽，或者這些多糖或其鹽的混合物。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的聚氨酯凝膠泡沫，其特征在于，所述多糖C是藻酸鈣、藻酸鈉、藻酸鈉鈣或者它們的混合物。
12.一種創(chuàng)傷敷料(10，20，30)，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至11中至少一項(xiàng)所述的聚氨酯凝膠泡沫作為創(chuàng)傷接觸層(12，22，32)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的創(chuàng)傷敷料00，30)，其特征在于，所述創(chuàng)傷敷料包含吸附性親水聚合物泡沫或吸附性紡織材料作為吸附層( ，34)。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的創(chuàng)傷敷料00，30)，其特征在于，所述創(chuàng)傷敷料包含與所述聚氨酯凝膠泡沫直接接觸的吸附層( ，34)。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚氨酯凝膠泡沫及其在現(xiàn)代創(chuàng)傷處理中的應(yīng)用。本發(fā)明特別是涉及用于處理中度至重度滲液創(chuàng)傷的包含聚氨酯凝膠泡沫的創(chuàng)傷敷料。所述聚氨酯凝膠泡沫由下列物質(zhì)制備a)官能度f為fA≤3的異氰酸酯組分A，b)官能度f為fB≤6的聚合多元醇組分B，c)包含至少一種糖醛酸或其鹽的多糖C，其中所述異氰酸酯組分A的異氰酸酯基團(tuán)數(shù)目與聚合的多元醇組分B和多糖C中羥基、羧基和羧酸酯基團(tuán)的總數(shù)之比對(duì)應(yīng)于比例1∶2至1∶30。
文檔編號(hào)A61L15/22GK102196825SQ200980142265
公開日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2009年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月23日
發(fā)明者克里斯蒂安·施奈德, 阿克賽爾·埃克施泰因 申請(qǐng)人:保羅·哈特曼股份公司