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包括2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸的兩親性共聚物和任選的纖維素烷基醚和/或烷基纖維...的制作方法

文檔序號(hào):1290734閱讀:629來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::包括2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸的兩親性共聚物和任選的纖維素烷基醚和/或烷基纖維...的制作方法包括2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸的兩親性共聚物和任選的纖維素烷基醚和/或烷基纖維素烷基醚的加香組合物本發(fā)明涉及加香組合物,它包括,在化妝品可用的介質(zhì)中a)相對(duì)于組合物總重量的至少lwt%的至少一種加香物質(zhì);b)部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸單體(A)和至少一種疏水性單體(B)的至少一種交聯(lián)或未交聯(lián)的兩親性共聚物;d)任選的至少纖維素烷基醚和/或烷基纖維素烷基醚,該烷基是線性或支化的飽和C1-C4烷基;和e)任選的水。眾所周知的是香料是在不同的時(shí)間蒸發(fā)的各種氣味物質(zhì)的結(jié)合物。每一種香料顯示出所謂的“頭香(topnote)”,該頭香是當(dāng)施加香料或打開(kāi)含有香料的容器時(shí)首先擴(kuò)散出的香味,“中香”,該中香對(duì)應(yīng)于完全的芳香(在“頭香”之后散發(fā)幾個(gè)小時(shí)),和“后香(basenote)”,該后香是最持久的香味(在“中香”之后散發(fā)幾個(gè)小時(shí))。后香的持久性對(duì)應(yīng)于香味的持久力(stayingpower)。人們已經(jīng)總是希望他們本身和圍繞他們或放置在他們周圍的物體有香味,都是為了掩蔽強(qiáng)烈的和/或討厭的氣味并提供令人愉快的香味。在芳香產(chǎn)品中所需要的重要質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是,一方面,芳香的持久力,即在皮膚上后香的持久性,和另一方面,配制劑的透明度以及由于美觀性和容易施用方面的原因所要求的它的流體性質(zhì)。芳香的持久力的改進(jìn)已經(jīng)成為許多研究的主題。在現(xiàn)有技術(shù)的各種專利和專利申請(qǐng)中已建議一般在加香型水_醇溶液中使用各種類型的聚合物,以便改進(jìn)其中的芳香的持久力。因此,在專利US6703011中已建議了利用可滲透的、連續(xù)的、無(wú)孔的、單相的和無(wú)乳化劑的聚合物膜所實(shí)現(xiàn)的芳香控制釋放的體系。聚合物膜用作芳香的阻隔層,因此芳香更慢慢地?cái)U(kuò)散到周圍環(huán)境中。在所使用的聚合物中,可列舉LUVISKOLVA55E,ULTRAH0LD8,LUVIQUATFC或腿,ADVANTAGEPLUS,GAFQUAT734N或755N,DIAFORMERS,GAFQUATHS-100,0MNIREZ2000類型的聚合物。在申請(qǐng)WO2004/098556中,它建議在水-醇載體中使用丙烯酸類均聚物或共聚物如卡波姆(carbomer)、派姆倫(pemulen)、或聚丙烯?;谆;撬猁}(AMPS)型的均聚物或共聚物如H0STACERINAMP或環(huán)氧乙烷聚合物,以便在較小的表面積上濃縮該芳香分子并延長(zhǎng)芳香的擴(kuò)散。在專利FR2747306中建議在含有香料的組合物中使用包括脫水葡萄糖和/或亞乙基單元的非離子非環(huán)烴型聚合物,以實(shí)現(xiàn)該香料的固定和/或長(zhǎng)時(shí)間釋放。在專利EP804924中建議使用包括至少兩種不同單元和至少一個(gè)被飽和C1-C24烷基鏈取代的羥基的多糖烷基醚,尤其具有至少2的乙基取代度的乙基瓜耳樹(shù)膠,如商購(gòu)產(chǎn)品AQUAL0NAQ-D3360-L和AQ-3360-H以提高香料的持久力。在專利US6172037中建議用聚乙烯基吡咯烷酮和羥基丙基纖維素的組合提高在水-醇溶液中香料的持久力。在申請(qǐng)WO2005/070371中還建議在醇或水醇組合物中使用羧基化丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物以及水解希蒙德木酯的組合,為的是降低香料濃度,改進(jìn)它在皮膚上的保留能力和它耐水或汗的能力。雖然這些聚合物,正如在現(xiàn)有技術(shù)的文件中所提到的,有可能提高香料的持久力,但是它們一般具有顯著提高水_醇洗液的粘度的和/或使它們變渾濁、乳白色的和/或在溶液中形成沉淀物而使它們不是非常有吸引力和不適合于消費(fèi)的諸多缺點(diǎn)。仍然需要尋找新類型的聚合物,使得有可能在寬范圍的透明和流體增香產(chǎn)品如花露水(eaudetoilettes)和香水(eaudeparfums)中有效地提高芳香的持久力而沒(méi)有上述缺點(diǎn),即沒(méi)有不利地影響加香組合物的透明度、穩(wěn)定性和粘度并且沒(méi)有干擾消費(fèi)者的愉悅感如香味或感覺(jué)。申請(qǐng)人:令人吃驚地發(fā)現(xiàn),這一目的能夠通過(guò)使用交聯(lián)或未交聯(lián)的部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸兩親性聚合物(AMPS)與任選的纖維素烷基醚和/或烷基纖維素烷基醚來(lái)實(shí)現(xiàn)。這一發(fā)現(xiàn)是本發(fā)明的基礎(chǔ)。本發(fā)明涉及加香組合物,該組合物包括,在化妝品可用的介質(zhì)中a)相對(duì)于組合物總重量的至少lwt%的至少一種加香物質(zhì);b)至少一種揮發(fā)性醇和/或一種揮發(fā)性硅油;c)部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸單體(A)和至少一種疏水性單體(B)的至少一種交聯(lián)或未交聯(lián)的兩親性共聚物;d)任選的至少纖維素烷基醚和/或烷基纖維素烷基醚,該烷基是線性或支化的飽和C1-C4烷基;和e)任選的水。本發(fā)明的另一個(gè)目的是為人角蛋白物質(zhì)和尤其皮膚、唇和覆蓋物(integument)(頭發(fā),眉毛,睫毛)加香的方法,該方法包括將以上定義的組合物施用于角蛋白物質(zhì)上。本發(fā)明的另一個(gè)目的是(a))部分或完全中和的2-丙烯酰氨基-甲基丙烷磺酸單體(A)和至少一種疏水性單體(B)的交聯(lián)或未交聯(lián)的兩親性共聚物和任選的b)纖維素烷基醚和/或烷基纖維素烷基醚用于提高香味的持久力的目的的用途,該烷基是按照前面在以上定義的加香組合物中所定義的線性或支化飽和C1-C4烷基。該表達(dá)短語(yǔ)“加香物質(zhì)”被理解指能夠釋放令人愉快的氣味的任何香料或芳香劑(aroma)。優(yōu)選,相對(duì)于組合物的總重量,加香物質(zhì)的量是l_30wt%,更好地2_25wt%。表達(dá)短語(yǔ)“化妝品可用的介質(zhì)”被理解為指,在本發(fā)明的組合物中,無(wú)毒的和能夠被施用于人的皮膚(包括在眼瞼內(nèi)),唇,指甲或頭發(fā),睫毛和眉毛上的介質(zhì)。術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)性醇”被理解為指在20°C下具有大于17.5mmHg的蒸汽壓力的包括至少一個(gè)醇官能團(tuán)的任何化合物。術(shù)語(yǔ)“油”在本發(fā)明的意義內(nèi)被理解為指不溶于水中但在環(huán)境溫度下和在大氣壓力下為液體的脂肪物質(zhì)。該表達(dá)短語(yǔ)“揮發(fā)性硅油”被理解為,在本發(fā)明的意義內(nèi),指在短于1小時(shí)的時(shí)間內(nèi),在環(huán)境溫度下和在大氣壓力下能夠在與皮膚或與角蛋白纖維接觸時(shí)蒸發(fā)的任何聚硅氧烷型化合物。揮發(fā)性化合物是在環(huán)境溫度下為液體和尤其在環(huán)境溫度和大氣壓力下具有非零的蒸汽壓力、尤其具有0.13Pa至IJ40000Pa(10_3到300mmHg)、尤其1.3Pa到13000Pa(0.Ol-IOOmmHg)和更特別地1.3Pa到1300Pa(0.Ol-IOmmHg)的蒸汽壓力的揮發(fā)性化妝品化合物??捎糜诒景l(fā)明的組合物中的加香物質(zhì)包括天然或合成來(lái)源的香料和芳香劑,以及它們的混合物。作為天然來(lái)源的香料和芳香劑,例如可提及的花(百合花,熏衣草花,玫瑰花,茉莉花,依蘭樹(shù)花)的提取物,莖和葉子(廣藿香,天竺葵,苦葉(bitterleaf))的提取物,水果(芫荽,茴香,枯茗,刺柏)的提取物,水果剝皮(香檸檬皮,檸檬皮,桔子皮)的提取物,根莖(當(dāng)歸,芹菜,豆蔻,鳶尾根,白菖蒲)的提取物,木材(松木,檀香木,愈創(chuàng)木,粉紅色雪松(Pinkcedar))的提取物,藥草和禾草(龍蒿,檸檬香草,鼠尾草,麝香草)的提取物,針葉和樹(shù)枝(云杉,冷杉,松樹(shù),矮松)的提取物,樹(shù)脂和香脂(古蓬香脂,欖香脂膠,安息香膠,沒(méi)藥樹(shù)膠,乳香,愈傷草樹(shù)脂)的提取物。作為合成來(lái)源的加香物質(zhì),例如可提及酯,醚,醛,酮,芳族醇和烴型的化合物。作為酯,尤其可提及乙酸芐酯,苯甲酸芐酯,異丁酸苯氧基乙基酯,乙酸對(duì)_叔丁基環(huán)己基酯,乙酸香茅醇酯,甲酸香茅醇酯,乙酸香葉酯,乙酸芳樟酯,乙酸二甲基芐基甲基酯,乙酸苯乙基酯,苯甲酸芳樟酯,甲酸芐基酯,甘氨酸乙基甲基苯基酯,丙酸烷基環(huán)己基酯,丙酸蘇合香酯(styrallylpropionate)和水楊酸芐基酯。作為醚,可以提及芐基乙基醚。作為醛,例如可提到含有8到18個(gè)碳原子的線性烷醛,檸檬醛,香茅醛,香茅基氧基乙醛,仙客來(lái)醛,羥基香茅醛,玲蘭醛和波潔洪醛(bourgeonal)。作為酮,例如可提到紫羅酮類如α-異甲基紫羅蘭酮和甲基柏木基酮。作為芳族的和尤其萜烯的醇類,可以提到茴香腦,香茅醇,丁子香酚,異丁香酚,香葉醇,芳樟醇,苯乙醇和萜品醇。作為烴類,尤其可提到萜烯。這些化合物常常是兩種或多種的這些有氣味的物質(zhì)的混合物形式。另外,還有可能使用香精油,和芳香劑的組分,例如鼠尾草、白花春黃菊、丁香、蜜蜂花、薄荷、肉桂葉、椴樹(shù)花、刺柏、巖蘭草、乳香、古蓬香脂、拉波拉哪姆(labolanum)和熏衣草精油。作為加香物質(zhì),優(yōu)選使用,單獨(dú)或作為混合物,香檸檬的精油,二氫月桂烯醇(dihydromyrcenol),玲蘭醛,新玲蘭醛,香茅醇,苯乙醇,α-己基肉桂醛,香葉醇,芐基丙酮,仙客來(lái)醛,芳樟醇,龍涎呋喃(ambroxan),吲哚,二氫茉莉酮酸甲酯,2-甲基_4_(2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(sandelice),檸檬,中國(guó)柑桔和橙精油,烯丙基胺乙醇酸鹽,3,6_二甲基-3-環(huán)己烯-甲醛(cyclovertal),熏衣草的精油,鼠尾草的精油,β-二氫大馬酮,天竺葵的精油,環(huán)己基水楊酸酯,苯乙酸,乙酸香葉酯,乙酸芐酯和玫瑰醚(roseoxide)。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案,使用各種加香物質(zhì)的混合物,這些加香物質(zhì)聯(lián)合產(chǎn)生讓使用者感覺(jué)愉悅的香氣。在已知的嗅覺(jué)香料當(dāng)中,例如可提及橙皮苷(hesperide)香料,芳族烴,花香香料,麝香,果香香料,辛香香料,東方香料,海洋香料,水產(chǎn)品香料,素心蘭香料,木質(zhì)香料,馥奇香料,和它們的混合物。兩親件AMPS共聚物組合物含有部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸單體(A)和至少一種疏水性單體(B)的至少一種交聯(lián)或未交聯(lián)的兩親性共聚物,這一共聚物是水溶性或水可分散性的。此外,表達(dá)短語(yǔ)“水溶性或水可分散性共聚物”被理解為指一種共聚物,它以等于的濃度被引入到水中時(shí)會(huì)得到宏觀均勻的溶液,并且在等于500nm的波長(zhǎng)下透過(guò)Icm厚度的樣品,該溶液的光透射率是至少10%,這對(duì)應(yīng)于低于1.5的吸光率[abs=-log(透射率)]。根據(jù)本發(fā)明的兩親性共聚物一般具有50000到10000000,優(yōu)選100000到8000000和更優(yōu)選100000到7000000的數(shù)均分子量。根據(jù)本發(fā)明的共聚物被無(wú)機(jī)堿(氫氧化鈉,氫氧化鉀,氫氧化銨)或有機(jī)堿如單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、氨基甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺、堿性氨基酸如精氨酸和賴氨酸、和它們的混合物部分地或完全地中和。用于本發(fā)明的組合物中的兩親性共聚物能夠從以下獲得-部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸單體(A);和-一種或多種疏水性單體(B),該單體含有⑴烯鍵式不飽和端基,(ii)通式-(CH2CH2O)n-(CH2CH(CH3)O)p的親水性部分,其中η和ρ彼此獨(dú)立地表示0-30、優(yōu)選1-25和更優(yōu)選3-20的整數(shù),前提條件是η+ρ小于或等于30、優(yōu)選低于25和更優(yōu)選低于20,這指η+ρ可以是0-30、優(yōu)選0-25和更優(yōu)選0_20,和(iii)CmH2m+1型的疏水性部分,它是脂肪族或脂環(huán)族的、線性的或支化的,其中m是6到22的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特殊的實(shí)施方案,在如上所述的通式中,η+ρ的總和是大于或等于1的整數(shù)(η+ρ彡1)。疏水性單體B的烯鍵式不飽和端基尤其選自具有烯屬不飽和鍵的親水性單體,如丙烯酸,甲基丙烯酸,丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,和它們的混合物。疏水性部分CmH2m+1包括6-30個(gè)碳原子,優(yōu)選6_22個(gè)碳原子,更優(yōu)選6_18個(gè)碳原子和再更優(yōu)選12-18個(gè)碳原子。該疏水性部分可以選自,例如C6-C3tl,優(yōu)選C6-C18,烷基,該烷基是線性的(例如己基,辛基,癸基,十二烷基,十六烷基,十八烷基,十四烷基或油基),支化的(例如,異硬脂基)或環(huán)狀的(例如,環(huán)十二烷或金剛烷)。在這些疏水性基團(tuán)當(dāng)中,線性和支化烷基基團(tuán)是更特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物的疏水性單體(B)優(yōu)選地選自以下通式(I)的丙烯酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中η和ρ,彼此獨(dú)立地,表示在0到30、優(yōu)選1到25和更優(yōu)選3到20范圍的摩爾數(shù),前提條件是n+p^1和小于或等于30、優(yōu)選低于25和更好地低于20表示氫原子或線性或支化WC1-C6烷基(優(yōu)選甲基)基團(tuán);和R表示以上定義的CmH2m+1基團(tuán)。如上所指出,該兩親性共聚物可以是交聯(lián)的或未交聯(lián)的。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,它們優(yōu)選是未交聯(lián)的。當(dāng)聚合物是交聯(lián)的時(shí),交聯(lián)劑可以選自于通常用于交聯(lián)由自由基聚合法所獲得的聚合物的、具有烯屬多不飽和鍵(olefinicpolyunsaturation)的化合物。作為交聯(lián)劑,例如可提及二乙烯基苯,二烯丙基醚,二丙二醇二烯丙基醚,聚乙二醇二烯丙基醚,三甘醇二乙烯基醚,氫醌二烯丙基醚,四烯丙基氧基乙烷,四甘醇二丙烯酸酯,三烯丙基胺,三羥甲基丙烷二烯丙基醚,亞甲基雙丙烯酰胺,來(lái)自糖系列中的醇類的烯丙基醚,甲基丙烯酸烯丙酯,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)或它們的混合物。交聯(lián)劑優(yōu)選地是選自亞甲基雙丙烯酰胺,甲基丙烯酸烯丙酯或三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。交聯(lián)度優(yōu)選地是相對(duì)于聚合物在0.Ol-IOmol%和更特別地在0.2-2mol%范圍內(nèi)變化。本發(fā)明的共聚物另外含有一種或多種其它烯鍵式不飽和的親水性單體,例如選自于丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的β“取代的烷基衍生物,或這些酸與單亞烷基二醇或聚亞烷基二醇獲得的酯,丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,乙烯基吡咯烷酮,衣康酸,馬來(lái)酸和它們的混合物。本發(fā)明的共聚物可以另外含有一種或多種烯鍵式不飽和的疏水性共聚用單體,例如包括-氟或C6-C18烷基氟基團(tuán)(例如通式_(CH2)2-(CF2)9_CF3的基團(tuán));-膽甾烯(cholesteryl)基團(tuán)或從膽固醇衍生的基團(tuán)(例如膽甾烯基己酸酯);-多環(huán)芳族基團(tuán)如萘或芘;和-硅氧烷或烷基硅氧烷或烷基氟硅氧烷基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特殊實(shí)施方案,所使用的AMPS的兩親性共聚物是由以下組分組成的未交聯(lián)聚合物(A)l-20mol%和優(yōu)選l-15mol%的如上所指出的通式(I)的單元,和(B)80-99mol%和優(yōu)選85_99mol%的以下通式(II)的2_丙烯酰氨基_2_甲基丙磺酸單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中X+是質(zhì)子,堿金屬陽(yáng)離子,堿土金屬陽(yáng)離子或銨離子。特別優(yōu)選的聚合物是從通式(II)的AMPS單元和通式(I)的單元獲得的,其中ρ=O是甲基(CH3)基團(tuán);η是7到25的整數(shù)和R2是C10-C18烷基。其中在通式中(II)中的X+表示鈉或銨的聚合物是更特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明使用的兩親性聚合物能夠根據(jù)普通自由基聚合方法,在一種或多種引發(fā)劑例如偶氮雙異丁腈(AIBN)、偶氮雙二甲基戊腈、2,2’-偶氮雙[2-脒基丙烷]鹽酸鹽(ABAH),有機(jī)過(guò)氧化物如二月桂基過(guò)氧化物、芐基過(guò)氧化物、叔丁基氫過(guò)氧化物等等,無(wú)機(jī)過(guò)氧化物化合物如過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸銨,或H2O2的存在下,任選在還原劑存在下而獲得。聚合物尤其通過(guò)在叔丁醇介質(zhì)(聚合物在該介質(zhì)中沉淀)中的自由基聚合反應(yīng)來(lái)獲得。通過(guò)使用經(jīng)沉淀到叔丁醇中的聚合反應(yīng),有可能獲得聚合物顆粒的特別有益于其使用的粒度分布。聚合反應(yīng)可以在0°C和150°C之間,優(yōu)選在10°C和100°C之間,在大氣壓力下或者在減壓下進(jìn)行。它也能夠在惰性氣氛下,優(yōu)選在氮?dú)庀逻M(jìn)行。根據(jù)這一方法,其中X+表示鈉或銨的通式(II)的AMPS單體尤其與丙烯酸或甲基丙烯酸的酯聚合,和-被8mo1的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的Cltl-C18醇(從HOECHST/CLARIANT獲得的GENAPOLC-080);-被8mol的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的C11羰基合成醇(oxoalcohol)(從HOECHST/CLARIANT獲得的GENAPOLUD-080);-被7mol的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的C11羰基合成醇(從H0ECHST/CLARIANT獲得的GENAPOLUD-070);-被3mo1的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的C12-C14醇(從H0ECHST/CLARIANT獲得的GENAPOLLA-030);-被7mo1的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的C12-C14醇(從HOECHST/CLARIANT獲得的GENAPOLLA-070);-被9mo1的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的C12-C14醇(從HOECHST/CLARIANT獲得的GENAPOLLA-090);-被1Imo1的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的C12-C14醇(從HOECHST/CLARIANT獲得的GENAPOLLA-110);-被25mo1的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的C12-C14醇(從H0ECHST/CLARIANT獲得的GENAPOLLA-250);-被8mo1的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的C16-C18醇(從HOECHST/CLARIANT獲得的GENAPOLT-080);-被15mo1的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的C16-C18醇(從HOECHST/CLARIANT獲得的GENAPOLT-150);-被1Imo1的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的C16-C18醇(從HOECHST/CLARIANT獲得的GENAPOL,T-I10);-被20mo1的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的C16-C18醇(從HOECHST/CLARIANT獲得的GENAPOL,T-200);-被25mo1的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的C16-C18醇(從H0ECHST/CLARIANT獲得的GENAPOLT-250);和-被23mol的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的C12-C15醇根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,所使用的兩親性聚合物優(yōu)選是其中X+表示鈉或銨的通式(II)的單體與包括7或23個(gè)的通式⑴的氧乙烯化基團(tuán)的甲基丙烯酸(12-(14醇酯或甲基丙烯酸C12-C15醇酯(它從甲基丙烯酸或從甲基丙烯酸和GenapolLA-070的鹽或從被23mol的環(huán)氧乙烷所氧乙烯化的C12-C15醇獲得)的未交聯(lián)共聚物。更優(yōu)選,所使用的兩親性聚合物是其中X+表示鈉或銨的單體(II)與具有以下特性的醇甲基丙烯酸酯的共聚物<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>仍然更優(yōu)選,將使用其中X+表示鈉或銨的單體(II)與18.Smol%的醇甲基丙烯酸酯和包括7個(gè)通式(I)的氧乙烯化基團(tuán)的甲基丙烯酸C12-C14醇酯(GenapolLA-70)的兩親性共聚物。根據(jù)本發(fā)明的AMPS聚合物一般是以相對(duì)于組合物的總重量0.01_5wt%、仍然更優(yōu)選0.l_5wt%和再更優(yōu)選0.3-2襯%范圍內(nèi)的活性材料的量存在。纖維素化合物在根據(jù)本發(fā)明能夠使用的纖維素烷基醚當(dāng)中,可以提到-甲基纖維素醚(INCI名稱甲基纖維素)如由HerculesIncorporated以商品名BENECELMETHYLCELLULOSE銷售的產(chǎn)品或由AmercholCorporation以商品名稱METH0CELA銷售的產(chǎn)品;和-纖維素乙基醚(INCI名稱乙基纖維素),如由HerculesIncorporated以商品名稱AQUALONETHYLCELLULOSE銷售的產(chǎn)品或由DowChemical以商品名稱ETH0CEL銷售的Φ口廣BFIο在根據(jù)本發(fā)明能夠使用的烷基纖維素烷基醚當(dāng)中,可以提到乙基纖維素甲基醚(INCI名稱甲基乙基纖維素),如由CourtauldChemicals以商品名稱CELACOLCTP991銷售的產(chǎn)品。更具體地說(shuō)將使用纖維素乙基醚(INCI名稱乙基纖維素)。根據(jù)本發(fā)明的纖維素化合物一般是以相對(duì)于組合物的總重量0.01_4wt%、仍然更優(yōu)選0.l_3wt%和再更優(yōu)選0.3-2襯%范圍內(nèi)的活性材料的量存在。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體的實(shí)施方案,將使用由至少以下組分組成的混合物a)部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸單體(A)和至少一種疏水性單體(B)的一種交聯(lián)或未交聯(lián)的兩親性共聚物與b)至少一種纖維素烷基醚和/或烷基纖維素烷基醚,以便改進(jìn)組合物的澄清度和/或減少或甚至消除可由某些香料引起的低溫沉淀現(xiàn)象和/或提高在貯存過(guò)程中組合物的穩(wěn)定性。該混合物是以相對(duì)于組合物的總重量的0.01-2.5%范圍的濃度使用。加香組合物一般是透明的。它們的透明度是由1-200NTU和優(yōu)選1-50NTU范圍內(nèi)的混濁度所測(cè)量的;該混濁度是通過(guò)使用HACH-2100P型便攜式濁度計(jì)在24小時(shí)測(cè)量的。根據(jù)本發(fā)明的組合物一般是洗液和優(yōu)選具有在0.5-60mPa.s和更優(yōu)選l_60mPa.s、再更優(yōu)選3-30mPa.s范圍內(nèi)的粘度;該粘度是通過(guò)使用RheomatTVe-05、在25°C、轉(zhuǎn)速200rpm、芯軸No.1、10分鐘的條件下測(cè)量的。這些低粘度使得有可能使用機(jī)械加壓或氣體推進(jìn)劑設(shè)備來(lái)包裝本發(fā)明的組合物,以便以精細(xì)顆粒(蒸發(fā))的形式施用。根據(jù)本發(fā)明的化妝品可用的介質(zhì)含有至少一種揮發(fā)性醇和/或一種揮發(fā)性硅油和任選的水。優(yōu)選,該組合物的介質(zhì)含有相對(duì)于組合物的總重量?jī)?yōu)選在0.01wt%-50wt%和更優(yōu)選0.5wt%_25wt%范圍內(nèi)的含量的水。根據(jù)本發(fā)明的揮發(fā)性醇優(yōu)選地選自C1-CdS級(jí)一元醇,并且能夠選自于甲醇,乙醇,丙醇,異丙醇,正丁醇,異丁醇和叔丁醇,和更特別地乙醇。揮發(fā)性醇優(yōu)選是以相對(duì)于組合物的總重量在40襯%到80wt%范圍內(nèi)的量,和更優(yōu)選以55襯%到80wt%范圍內(nèi)的量存在。作為揮發(fā)性硅油,例如可提到線性或環(huán)狀揮發(fā)性硅油,尤其粘度<6厘沲(centistoke)(6X10_6m2/s)并尤其具有2_10個(gè)硅原子的那些,這些聚硅氧烷任選地包括含有1-22個(gè)碳原子的烷基或烷氧基。作為能夠用于本發(fā)明中的揮發(fā)性硅油,尤其可提及八甲基環(huán)四硅氧烷,十甲基環(huán)五硅氧烷,十二甲基環(huán)六硅氧烷,七甲基己基三硅氧烷,七甲基辛基三硅氧烷,六甲基二硅氧烷,八甲基三硅氧烷,十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷和它們的混合物。揮發(fā)性硅油優(yōu)選是以相對(duì)于組合物的總重量40wt%-98.5wt%,優(yōu)選以IOwt%_80wt%范圍的濃度存在。本發(fā)明的組合物還可包括通常在香料領(lǐng)域中使用的任何添加劑,尤其選自于化妝品或皮膚學(xué)領(lǐng)域的活性劑,潤(rùn)膚劑或緩和劑(demulcent)如甜杏仁油,杏仁油,潤(rùn)濕劑如甘油,鎮(zhèn)靜劑(calmative)如α_紅沒(méi)藥醇,尿囊素,蘆薈;維生素類,主要脂肪酸,驅(qū)蟲(chóng)齊U,推進(jìn)劑,填料,珠光劑,薄片,可溶于本發(fā)明的載體中的染料,香料的顏色穩(wěn)定劑和它們的混合物。當(dāng)它們存在于本發(fā)明的組合物中時(shí),這些添加劑能夠以相對(duì)于組合物的總重量0.OOl-IOwt%和更好地0.01-5wt%的量存在。本發(fā)明的組合物還可包括可溶于組合物的載體中的染料。作為根據(jù)本發(fā)明的可溶性染料,可提到水溶性或親水性染料,如焦糖(caramel),染料黃(Yellow)5,酸性藍(lán)9/染料藍(lán)1,染料綠(Green)5,染料綠3/食品綠FCF3,染料橙4,染料紅4/食品紅1,染料黃6,酸性紅33/食品紅12,染料紅40,胭脂紅(Cl15850,CI75470),酸性紫2(Ext.Violet2),染料紅6-7,亞鐵氰化鐵,群青,酸性黃3/染料黃10,酸性藍(lán)3,染料黃10。根據(jù)本發(fā)明的可溶性染料優(yōu)選是以組合物的總重量的10_5到1%,優(yōu)選以組合物的總重量的10_4到0.的量存在。作為香料的顏色穩(wěn)定劑,可提到三(四甲基羥基哌啶醇)檸檬酸酯,如由Ciba-Geigy以名稱TINOGUARDQ銷售的產(chǎn)品,苯并三唑基丁基苯酚磺酸鈉,如由Ciba-Geigy以名稱TINOGUARDHS銷售的產(chǎn)品;苯并三唑基十二烷基對(duì)甲酚如由Ciba-Geigy以名稱TINOGUARDTL銷售的產(chǎn)品,如由Ciba-Geigy以商品名稱CIBAFASTHLIQUID銷售的產(chǎn)品,或布美三唑(bumetrizole),如由Ciba-Geigy以名稱TINOGUARDAS銷售的產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的一種特殊方式,還將使用至少一種抗氧化劑和/或至少一種膠溶劑以便改進(jìn)組合物的澄清度和/或降低或甚至消除可由某些香料引起的低溫沉淀現(xiàn)象和/或改進(jìn)在貯存過(guò)程中組合物的穩(wěn)定性。在抗氧化劑當(dāng)中,例如可提及BHA(叔丁基-4-羥基苯甲醚),BHT(2,6-二叔丁基-對(duì)甲酚),生育酚如維生素E和它的衍生物如乙酸生育酚。它們是以相對(duì)于組合物的總重量的0.01%-1%范圍的濃度使用。在根據(jù)本發(fā)明能夠使用的膠溶劑當(dāng)中,更具體地使用已用60mol環(huán)氧乙烷進(jìn)行氧乙烯化的氫化蓖麻油=INCI名稱PEG-60氫化蓖麻油,如由BASF以商品名CREMAPHORRH60銷售的產(chǎn)品。它們是以相對(duì)于組合物總重量的0.到香料濃縮物的濃度的兩倍范圍內(nèi)的濃度使用。根據(jù)本發(fā)明的一種特殊方式,還將使用至少一種纖維素烷基醚和/或烷基纖維素烷基醚以便改進(jìn)組合物的澄清度和/或降低或甚至消除可由某些香料引起的低溫沉淀現(xiàn)象和/或改進(jìn)在貯存過(guò)程中組合物的穩(wěn)定性。它們是以相對(duì)于組合物的總重量的0.01-2.5%范圍的濃度使用。在根據(jù)本發(fā)明能夠使用的纖維素烷基醚當(dāng)中,可以提到-甲基纖維素醚(INCI名稱甲基纖維素)如由HerculesIncorporated以商品名BENECELMETHYLCELLUL0SE銷售的產(chǎn)品或由AmercholCorporation以商品名稱METH0CELA銷售的產(chǎn)品;和-纖維素乙基醚(INCI名稱乙基纖維素),如由HerculesIncorporated以商品名稱AQUAL0NETHYLCELLUL0SE銷售的產(chǎn)品或由DowChemical以商品名稱ETH0CEL銷售的Φ口廣BFIο在根據(jù)本發(fā)明能夠使用的烷基纖維素烷基醚當(dāng)中,可以提到乙基纖維素甲基醚(INCI名稱甲基乙基纖維素),如由CourtauldChemicals以商品名稱CELAC0LCTP991銷售的產(chǎn)品。更具體地說(shuō)將使用纖維素乙基醚(INCI名稱乙基纖維素)。當(dāng)然,所屬
技術(shù)領(lǐng)域
的專業(yè)人員當(dāng)然能夠選擇該任選的附加添加劑和/或它們的用量,使得根據(jù)本發(fā)明的組合物的理想性能沒(méi)有或基本上沒(méi)有受到所設(shè)想的添加的損害。本發(fā)明不僅適用于著色的加香產(chǎn)品,而且還適用于護(hù)理產(chǎn)品,以及適用于處理含有惡臭物質(zhì)的皮膚包括頭皮和唇的產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的組合物因此構(gòu)成了用于角蛋白物質(zhì)的加香、護(hù)理或處理組合物,并且尤其可以呈現(xiàn)為eaufraiche(噴霧劑),花露水,香水,剃須后護(hù)膚劑,皮膚護(hù)理水,硅油或含氫硅氧烷護(hù)理油的形式。它還可以呈現(xiàn)加香的兩相洗液(花露水相/烴基油和/或硅油相)的形式。本發(fā)明的另一個(gè)目的是為人角蛋白物質(zhì)和尤其皮膚、唇和覆蓋物加香的化妝方法,該方法包括將以上定義的組合物施用于角蛋白物質(zhì)上。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以由一般用于加香和著色的洗液的領(lǐng)域中的已知方法制造。呈現(xiàn)洗液形式的根據(jù)本發(fā)明的組合物能夠以瓶裝的形式包裝。它們也能夠利用機(jī)械加壓或氣體推進(jìn)劑設(shè)備以精細(xì)顆粒的形式施用。根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備是所屬
技術(shù)領(lǐng)域
的專業(yè)人員所熟知的并且包括泵式瓶(pumpbottle)或噴霧器,包括推進(jìn)劑以及使用壓縮空氣作為推進(jìn)劑的氣溶膠泵的氣溶膠容器。后者已描述在專利US4077441和US4850517中(它們是本說(shuō)明書(shū)的內(nèi)容的不可分割的部分)。包裝在根據(jù)本發(fā)明的氣溶膠中的組合物一般含有普通的推進(jìn)劑,例如氫氟烴化合物,二氯二氟甲烷,二氟乙烷,二甲基醚,異丁烷,正丁烷,丙烷和三氯氟甲烷。本發(fā)明現(xiàn)在參考以舉例和非限制性方式給出的下列實(shí)施例來(lái)進(jìn)行描述。在這些實(shí)施例中,除非另外指明,否則該量是用重量百分?jǐn)?shù)表達(dá)。生產(chǎn)下列加香配制劑;量是以重量百分?jǐn)?shù)表示實(shí)施例實(shí)施例1花露水-通式(II)的單體和GENAPOLLA-070甲基丙烯酸酯的共聚物(18.8mol%的通式II的單體)1.0%-Lancome香料(FragranceOdeLailCOme)5.8%-96°乙醇75.5%-BHT0.05%-水相對(duì)于100%的余量獲得花露水,它具有良好的持久力(參見(jiàn)下面的嗅覺(jué)試驗(yàn)),是清澈的,在環(huán)境溫度、37°C和45°C下的貯存過(guò)程中是穩(wěn)定的。然而,在4°C下觀察到輕微的低溫絮凝現(xiàn)象,它從12°C可逆。獲得1的混濁度,這是通過(guò)使用便攜式Hach-2100P型濁度計(jì)在24小時(shí)測(cè)量的。通過(guò)使用RheomatTVe-05在25°C下以200rpm的旋轉(zhuǎn)速度、芯軸No.1經(jīng)過(guò)10分鐘所測(cè)量的粘度是約7mPa.sDU0實(shí)施例3花露水-通式(II)的單體和GENAPOLLA-070甲基丙烯酸酯的共聚物(含有18.8mol%的通式I的單體)0.5%-乙基纖維素0.5%-Lancome香料5.8%-96°乙醇75.5%-BHT0.05%-水相對(duì)于100%的余量獲得花露水,它具有良好的持久力(參見(jiàn)下面的嗅覺(jué)試驗(yàn)),是清澈的,在低溫(4°C)下和在環(huán)境溫度、37°C和45°C下的貯存過(guò)程中是穩(wěn)定的。在4°C下沒(méi)有觀察到低溫絮凝現(xiàn)象。獲得7的混濁度,這是通過(guò)使用便攜式Hach-2100P型濁度計(jì)在24小時(shí)測(cè)量的。通過(guò)使用RheomatTVe-05在25°C下以200rpm的旋轉(zhuǎn)速度,芯軸No.1經(jīng)過(guò)10分鐘所測(cè)量的粘度是約8mPa.s.。實(shí)施例A對(duì)照花露水-Lancome香料5.8%-96°乙醇75.5%-BHT0.05%-水相對(duì)于100%的余量針對(duì)花露水實(shí)施例No.1和2所講行的感官試驗(yàn)通過(guò)使用已經(jīng)過(guò)訓(xùn)練可以嗅和評(píng)價(jià)花露水的7-9名專家的專門(mén)小組來(lái)進(jìn)行感官試驗(yàn)。在T=0,1小時(shí),4小時(shí),6小時(shí)和24小時(shí)對(duì)于嗅覺(jué)測(cè)試條(strips)進(jìn)行嗅覺(jué)評(píng)價(jià)。對(duì)于各組合物1或2,用3個(gè)樣品的嗅覺(jué)測(cè)試進(jìn)行三角試驗(yàn)1個(gè)對(duì)照樣品和2個(gè)具有本發(fā)明組合物1或2的試驗(yàn)樣品。在每一次分析時(shí)該試驗(yàn)重復(fù)3次,專家鑒定員因此浸漬了9個(gè)嗅覺(jué)測(cè)試條。評(píng)價(jià)了認(rèn)為本發(fā)明的組合物1或2比對(duì)照樣品更濃郁的人數(shù)的百分比。實(shí)施例1:7個(gè)評(píng)判員的專家小組實(shí)施例29個(gè)評(píng)判員的專家小組組合物評(píng)價(jià)本發(fā)明的組合物比對(duì)照例更濃郁的評(píng)判員的%__T=O1小時(shí)4小時(shí)6小時(shí)24小時(shí)實(shí)施例110%57%62%90%76%實(shí)施例250%77%66%80%100%實(shí)施例3花露水-通式(II)的單體和GENAPOLLA-070甲基丙烯酸酯的共聚物(具有18.8mol%的通式II的單體)1.0%-EauVitale香料(FragranceEauVitale)2%-96°乙醇75.5%-PEG-60氫化蓖麻油0.5%(BASF的CREMAPHORRH60)-BHT0.05%-水相對(duì)于100%的余量獲得花露水,它具有良好的持久力,是清澈的,在環(huán)境溫度、37°C和45°C下的貯存過(guò)程中是穩(wěn)定的。與實(shí)施例1相比,觀察到在4°C下低溫絮凝現(xiàn)象的顯著減少。獲得1的混濁度和約7mPa.s的粘度。權(quán)利要求加香組合物,該組合物包括,在化妝品可用的介質(zhì)中a)相對(duì)于組合物總重量的至少1wt%的至少一種加香物質(zhì);b)至少一種揮發(fā)性醇和/或一種揮發(fā)性硅油;c)部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸(AMPS)單體(A)和至少一種疏水性單體(B)的至少(i)一種交聯(lián)或未交聯(lián)的兩親性共聚物;d)任選的至少纖維素烷基醚和/或烷基纖維素烷基醚,該烷基是線性或支化的飽和C1-C4烷基;和e)任選的水。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中,相對(duì)于組合物的總重量,加香物質(zhì)的量是l-30wt%,更好地2-25wt%。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物,其中,相對(duì)于組合物的總重量,兩親性AMPS共聚物是以0.01-5wt%,再更優(yōu)選0.l_5wt%和再更優(yōu)選0.3-2wt%范圍內(nèi)的活性材料的量存在。4.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任何一項(xiàng)的組合物,其特征在于兩親性AMPS共聚物是由以下組分組成的㈧l-20mol%和優(yōu)選l-15mol%的如權(quán)利要求8中所指定的通式(I)的單元;和(B)80-99mol%和優(yōu)選85-99mol%的以下通式(II)的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中χ+是質(zhì)子,堿金屬陽(yáng)離子,堿土金屬陽(yáng)離子或銨離子。5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物,其中兩親性AMPS共聚物是從通式(II)的AMPS單元和通式⑴的單元獲得的,其中P=O;隊(duì)是甲基(CH3)基團(tuán);η是7到25的整數(shù)和R2是Cltl-C18焼基。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的組合物,其中兩親性共聚物是其中X+表示鈉或銨的通式(II)的單體與包括7或23個(gè)通式(I)的氧乙烯化基團(tuán)的甲基丙烯酸C12-C14醇酯或甲基丙烯酸C12-C15醇酯的未交聯(lián)共聚物。7.根據(jù)權(quán)利要求1到6中任何一項(xiàng)的組合物,其中揮發(fā)性醇選自于C1-C5低級(jí)一元醇。8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物,其中揮發(fā)性醇是乙醇。9.根據(jù)權(quán)利要求1到8中任何一項(xiàng)的組合物,其中,相對(duì)于組合物的總重量,纖維素烷基醚和/或烷基纖維素烷基醚是以0.1%-2.5%范圍內(nèi)的濃度存在。10.根據(jù)權(quán)利要求1到9中任何一項(xiàng)的組合物,其中纖維素烷基醚選自纖維素甲基醚或纖維素乙基醚。11.根據(jù)權(quán)利要求1到10中任何一項(xiàng)的組合物,其中烷基纖維素烷基醚是乙基纖維素甲基醚。12.根據(jù)權(quán)利要求1到11中任何一項(xiàng)的組合物,它包括由a)至少一種兩親性AMPS共聚物和b)至少一種如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所定義的纖維素烷基醚和/或烷基纖維素烷基醚的混合物。13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物,其中混合物是以相對(duì)于組合物總重量的0.01-2.5%范圍內(nèi)的濃度存在。14.在前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)中所定義的至少兩親性AMPS共聚物和/或至少一種纖維素烷基醚和任選的至少烷基纖維素烷基醚在前述權(quán)利要求中所定義的加香組合物中用于提高香味的持久力目的的用途。15.為人角蛋白物質(zhì)和尤其皮膚、唇和覆蓋物加香的方法,該方法包括將權(quán)利要求1-13中定義的組合物施用于角蛋白物質(zhì)上。全文摘要本發(fā)明涉及加香組合物,它包括,在化妝品可用的介質(zhì)中a)相對(duì)于組合物總重量的至少1wt%的至少一種加香物質(zhì);b)至少一種揮發(fā)性醇和/或一種揮發(fā)性硅油;c)部分或完全中和的2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸(AMPS)單體(A)和至少一種疏水性單體(B)的至少一種交聯(lián)或未交聯(lián)的兩親性共聚物;d)任選的至少纖維素烷基醚和/或烷基纖維素烷基醚,該烷基是線性或支化的飽和C1-C4烷基;和e)任選的水。本發(fā)明還涉及為人角蛋白物質(zhì)和尤其皮膚、唇和覆蓋物加香的方法,該方法包括前面定義的組合物施用于角蛋白物質(zhì)上。文檔編號(hào)A61K8/91GK101835460SQ200880112852公開(kāi)日2010年9月15日申請(qǐng)日期2008年9月8日優(yōu)先權(quán)日2007年10月25日發(fā)明者E·皮卡德-萊斯鮑里斯,F·塔巴里申請(qǐng)人:萊雅公司
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