專利名稱：：低發(fā)泡的增強(qiáng)的殺生物過氧化氫組合物的制作方法低發(fā)泡的增強(qiáng)的殺生物過氧化氫組合物本發(fā)明涉及消毒和清潔的領(lǐng)域，更特別地涉及基于過氧化氫的低發(fā)泡的增強(qiáng)的殺生物活性組合物。多種化合物顯示不同程度的殺生物或抗微生物活性。特別地，需要殺生物組合物來對食品(如水果和蔬菜)表面進(jìn)行清潔和消毒，并且在衛(wèi)生保健業(yè)(healthcareindustry)、食品和飲料工業(yè)和家居領(lǐng)域需要殺生物組合物來對硬質(zhì)表面進(jìn)行清潔和消毒。在過去數(shù)年中，人們的努力集中于開發(fā)在被稀釋的情況下為高度有效的抗微生物的化學(xué)品，所述化學(xué)品對人和其它動物是低毒性的，并且不是對環(huán)境有害的。在已知的消毒劑和殺生物劑中，過氧化氫顯示出特別的潛力，因為分解產(chǎn)物水和氧對環(huán)境是無毒和無害的。并且其還趨向于具有廣譜的殺生物活性。光譜活性在存在有害生物但是其身份未知的處境中的情況下是重要的?；谶^氧化氫的消毒劑適用于許多不同的應(yīng)用，包括在醫(yī)院、診所、實驗室、牙科診所、家庭保健和長期保健設(shè)施中。它們也可以用在食物和飲料加工和制備、畜牧業(yè)、酒店業(yè)(hospitalityindustry)中使用和用于一般衛(wèi)生處理。為了提供快速、有效的作用，殺生物的過氧化氫溶液必須使用相對高濃度的過氧化氫。然而在較高的濃度下，該溶液可能受制于危險貨物規(guī)程，并且操作和使用可能需要特殊的措施。例如，在高于約8w/w。/。水性溶液的濃度下，過氧化氫被認(rèn)為是腐蝕性的，并且也是強(qiáng)氧化劑。含有少于約8w/w。/。過氧化氫的溶液因為其改善的安全性而是優(yōu)選的。以過氧化氫作為唯一的殺生物化合物并含有占總化合物重量多達(dá)7%的過氧化氫的組合物消毒固體表面(例如需要被洗滌并且被消毒的表面)時不是充分有效的。事實上，有機(jī)和/或無機(jī)污物的存在降低了許多抗微生物劑(如基于過氧化物的試劑)的殺菌活性，從而導(dǎo)致更低的殺菌活性和4包含它們的組合物的更低的消毒能力。在低濃度(例如3%W/W)下，過氧化氫是不刺激皮膚的，但是顯示出較低的殺菌活性。例如，含3%w/w過氧化氫的溶液在6V印/^/ococa^(金黃色葡萄球菌)中耗時20分鐘達(dá)到大于6的對數(shù)減少，這對許多應(yīng)用而言時間過長。提高過氧化氫的濃度會提高消毒的速率。例如，25%w/w的過氧化氫水性溶液在6V卬/^/ococowaM"M中僅需要20秒達(dá)到大于6的對數(shù)減少。然而，溶液在該濃度下是腐蝕性的并需要特殊的操作步驟o為了制造可被有效地用于非工業(yè)環(huán)境或甚至家居環(huán)境中的抗微生物組合物，組合物必須具有在技術(shù)上和商業(yè)上有吸引力的一組特性。這些特性如下適當(dāng)?shù)臍⑸锘钚浴⒈M可能低的活性成分濃度、無刺激性氣味、不腐蝕材料和皮膚、易于應(yīng)用和能夠免沖洗使用。后一特性要求組合物是低發(fā)泡的。在本領(lǐng)域提出若干種溶液以獲得具有增強(qiáng)的殺生物活性的過氧化氫組合物。然而，這些溶液沒有充分地處理上述問題以達(dá)到非常好的消毒結(jié)果同時對濕潤性(wettingproperty)具有積極作用而不具有高發(fā)泡特征。高度發(fā)泡的組合物可能在多種情況下引起問題，例如通過如泵、噴嘴、氣霧劑設(shè)備或噴頭等設(shè)備或設(shè)施使用所述組合物時。由于泵送、噴霧和其他方法引起清潔和消毒溶液的紊流運動，所以趨向于產(chǎn)生泡沬的試劑和溶液是完全不合適的，盡管其被推薦用于消毒組合物中。因此在實踐中，在所謂的就地清潔(CIP)過程的環(huán)境中基本上避免使用含有高度發(fā)泡的表面活性劑(如磺酸、醚硫酸酯、磺基丁二酸鹽或磺酸鹽)的試劑。另外，殺生物組合物的濕潤特征是特別重要的。消毒過程中時常發(fā)生細(xì)菌問題，盡管使用了足夠的活性消毒劑，但是因為其低的濕潤力而不能到達(dá)被消毒的表面或不能在該表面上附著足夠長的時間。在需要的使用濃度下完全濕潤并維持最小的接觸時間對于可靠地破壞所有有害的微生物是絕對必要的。已知表面活性劑能夠提高溶液的濕潤能力。然而，還已知許多表面活性劑由于其強(qiáng)的濕潤作用而在應(yīng)用條件下顯示非常強(qiáng)的發(fā)泡行為。如前文所述，在許多消毒應(yīng)用中，發(fā)泡消毒溶液不能使用或在使用中有缺點。特別是當(dāng)消毒溶液在設(shè)備、泵、噴霧噴嘴等中使用時，或使用時不需要或僅需要非常低的沖洗時。例如，WO03/067989中公開的組合物盡管作為消毒組合物是高度有效的，但是不適合在需要低發(fā)泡時使用，所述組合物包含某些基于陰離子磺酸的表面活性劑和過氧化氫。因此，本發(fā)明的一個目的是提供下述組合物，所述組合物使用盡可能低的過氧化氫濃度和/或盡可能少的其它殺生物添加劑而提供極好的殺生物活性。一個目的還提供了下述組合物，所述組合物可以不需用操作中或使用中的預(yù)防措施和安全措施而直接應(yīng)用，并且在應(yīng)用后不需要沖洗或僅需少量沖洗。制備協(xié)同作用的光譜殺生物溶液而不使用過氧乙酸也是本發(fā)明的一個目的，過氧乙酸引起刺激性氣味并且不適合在家庭清潔、皮膚消毒、食品加工、口腔護(hù)理和個人護(hù)理應(yīng)用中使用。本發(fā)明出人意料地顯示下述組合物顯示增強(qiáng)的殺生物活性、低發(fā)泡行為并且仍然具有良好的濕潤能力，所述組合物包含過氧化氫與某些烷基醚羧酸酯。本發(fā)明的組合物不需要包括消毒劑如過氧乙酸和/或乙酸(它們使得組合物的氣味對于非職業(yè)應(yīng)用而言更加不可接受)，但光譜抗微生物效能仍然足夠達(dá)到要求的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。WO97/28691公開了主要適用于消毒醫(yī)療器械的快速起效室溫消毒劑溶液。該組合物包含過氧化氫和以重量計約1%到300%的其水溶性有機(jī)酸或鹽形式，所述酸優(yōu)選地選自由丙二酸和琥珀酸組成的組。其可任選地包含表面活性劑，其中包括烷基硫酸鹽、氧化胺和烷基聚乙氧基羧酸鹽(具有8-22個碳原子和0-10個乙氧基)。示范性的表面活性劑為烯烴磺酸鈉。EP0423922公開了抗微生物表面衛(wèi)生處理組合物，其包含a-羥基取代的單羧酸或二羧酸(優(yōu)選乳酸)和過氧化氫，其中在與預(yù)期的表面接觸后，所述抗微生物組合物在該表面上留下了非污染性的殘基。組合物中還可包含表面活性劑如聚垸基氧羧酸鹽或磺酸鹽。US6,444,230公開了過氧化物(peroxygencompound)與氧化胺的組合的改進(jìn)的抗微生物活性。任選地，組合物中可包含乙氧基化的羧酸醚。然而，US6,444,230因此強(qiáng)調(diào)極好的殺真菌結(jié)果歸因于組合物中由過氧乙酸和氧化胺的同時存在導(dǎo)致的協(xié)同效應(yīng)。WO02/50233公開了針對CIP消毒的組合物，其包含與過氧羧酸組合的表面活性劑。該表面活性劑優(yōu)選地是垸基苯磺酸或磺酸鹽和/或醚羧酸。示范性的是包含大量乙酸、過氧化氫、C10-13烷基苯磺酸和未指定的醚羧酸的組合物。JP9-137192公開了包含過氧化氫、特定的漂白活化劑和特定的聚氧化亞烷基化合物。在所述聚氧化亞烷基化合物中，可選擇醚羧酸。這些醚羧酸可具有1-20個C原子的垸基或亞烷基并可具有1-50個亞垸基氧單元。兩個示范性的醚羧酸分別具有14和20個乙氧基，和C12烷基或C18亞烯基。因此其實施例顯示對長尾分子的明確偏好。這是因為長尾的分子天然能夠在漂白組合物中起到增溶菌株并保持顆粒懸浮的重要作用。具有相對短的碳鏈(C6-C12)和低烷氧基化程度(n為3-10)是本發(fā)明的一個特定偏好，以便平衡抗微生物應(yīng)用中的發(fā)泡行為、殺生物活性和與過氧化氫的協(xié)同活性。因此，本發(fā)明首先提供了一種組合物，其包含0.05-50%(w/w)濃度的過氧化氫和0.01-60%(w/w)濃度的具有式I:R-0-(CH(Y)-CH2-0)n-CH2-COOH結(jié)構(gòu)的化合物，其中R為含6-12個碳原子的烷基或亞烯基基團(tuán)，Y為H或CH3，n為3-10，條件是所述組合物不含有0.001%或更高濃度的醋酸和/或0.0005%或更高濃度的過氧乙酸。優(yōu)選地，R為直鏈垸基。還優(yōu)選地，R為6-10個碳原子，優(yōu)選地6-8個碳原子的烷基。具有式I結(jié)構(gòu)的個體化合物還可僅含有丙氧基或僅含有乙氧基，或可含有乙氧基和丙氧基的混合。優(yōu)選地，n為3-8和/或Y為H。這樣的組合物出人意料地具有極好的殺生物活性，甚至在被稀釋為包含0.1-8%過氧化氫和0.01-10%具有式I結(jié)構(gòu)的化合物的組合物時也是如此。過氧化氫和式I的化合物的組合提供了比單獨使用這兩種化合物能夠獲得的更有效的殺生物劑。該組合物具有良好的濕潤特性并且不產(chǎn)生過量的泡沫。除非另有說明，本發(fā)明通篇中使用的百分比是基于組合物總重的重量百分比。技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)明白，式I的化合物的混合物也包括在本發(fā)明中。這樣的混合物的例子包括其中Y為H，和R為C8且n為8，和R為C6且n為3的式I的化合物。優(yōu)選的式I的結(jié)構(gòu)是其中Y為H、R為直鏈C6且n為3的結(jié)構(gòu)；R為直鏈C8且n為8的結(jié)構(gòu)；R為直鏈C8且n為5的結(jié)構(gòu)，及其組合。這些優(yōu)選的式I的結(jié)構(gòu)例如由表面活性劑提供，所述表面活性劑以商品名AKYP0LF1、LF2、LF4禾卩LF6(來自KAOChemicals)投放市場。本發(fā)明的組合物優(yōu)選地可以作為濃縮物出售，其包含濃度在約10-50%范圍內(nèi)的過氧化氫和濃度在約5-60%范圍內(nèi)的具有式I結(jié)構(gòu)的化合物。所述濃縮物可以被適當(dāng)?shù)叵♂屩劣行舛扔糜谧罱K的應(yīng)用中。稀釋后，本發(fā)明組合物的有效過氧化氫濃度可以是0.05-8%(w/w)，優(yōu)選地是0.1-5%，更優(yōu)選地是0.2-3%，最優(yōu)選地是0.3-2%。根據(jù)本發(fā)明的組合物的預(yù)期用途，過氧化氫濃度可以在更高的范圍內(nèi)(例如從1-8%)或更低的范圍內(nèi)(例如從0.05-1%)。具有式I結(jié)構(gòu)的化合物的濃度可以是0.01-10%(w/w)，優(yōu)選地是0.02-5%，更優(yōu)選地是0.05-2%。本發(fā)明的組合物中過氧化氫和具有式I結(jié)構(gòu)的化合物的濃度以下述方式選擇過氧化氫和具有式I結(jié)構(gòu)的化合物之間的重量比在10和0.1之間、優(yōu)選地在5和0.2之間、更優(yōu)選地在2和0.5之間變化。具有式I結(jié)構(gòu)的化合物具有尤其適用于本文所述的應(yīng)用的若干優(yōu)點。在酸性的水性溶液中，具有式I結(jié)構(gòu)的化合物作為非離子表面活性劑作用。在被中和的形式下，它們作為陰離子表面活性劑(烷基醚羧酸的潛陰離子特征)作用。發(fā)現(xiàn)與過氧化氫組合時，微酸性范圍內(nèi)的非離子行為提供了簡單的、但是高度協(xié)同作用的混合，其具有高抗微生物活性和增強(qiáng)的濕潤能力。包含式I結(jié)構(gòu)的組合物的主要優(yōu)點是在不同溫度下觀察到低的發(fā)泡行為，而使用非離子表面活性劑時這樣的泡沫水平只在濁點周圍發(fā)生。這使得它們尤其適用于組合物在食品、飲料、冰激凌和乳品加工工業(yè)中被用作沖洗液的情況。因為過氧化氫和具有式1結(jié)構(gòu)的化合物的組合的有效性，本發(fā)明的組合物可以作為盡可能簡單的配方被使用。對許多應(yīng)用而言，不必須向組合物中補充影響(增強(qiáng))其殺生物活性的額外的化合物。因此，在這類實施方案中，組合物基本上由過氧化氫和具有式1結(jié)構(gòu)的化合物來構(gòu)成作為具有殺生物活性的化合物。本發(fā)明的組合物的殺生物活性優(yōu)選通過受控的殺菌懸浮液測試來測定，所述測試為針對化學(xué)消毒劑和抗菌劑的歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN1276(EN1276:食物、工業(yè)、化妝品和公共領(lǐng)域使用的評價化學(xué)消毒劑和抗菌劑的殺菌活性的定量懸浮液測試測試方法和要求)。有利地，本發(fā)明的組合物不僅展示良好的殺細(xì)菌活性，而且展示良好的殺真菌、殺分枝桿菌和殺病毒活性。本發(fā)明的殺生物過氧化物組合物優(yōu)選地是水性溶液。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的殺生物過氧化物組合物是即用型水性溶液，其包含0.1-5%的過氧化氫和0.05-5%的具有式I結(jié)構(gòu)的化合物，如KAOChemicals的AKYPOLF4。溶液的pH優(yōu)選地為1-7，更優(yōu)選地為1.5-6，最優(yōu)選地為1.5-5。這類組合物對生態(tài)環(huán)境也是非常友好的。在本發(fā)明的一個實施方案中，向本發(fā)明的組合物中補充增強(qiáng)其實踐效用的化合物，如非離子型、陽離子和/陰離子型表面活性劑、溶劑、穩(wěn)定劑、防腐劑、著色劑、香料等。例如，可適當(dāng)?shù)靥砑觩H調(diào)節(jié)酸(有機(jī)或無機(jī))或堿或適當(dāng)?shù)木彌_液以提供給本發(fā)明的組合物所選擇的pH。調(diào)節(jié)pH的合適的酸例如為檸檬酸或氫氧化鉀。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物具有酸性區(qū)域內(nèi)的pH，更優(yōu)選1-7的pH、進(jìn)一步更優(yōu)選1.5-6的pH、最優(yōu)選1.5-5的pH。本發(fā)明的組合物還可包含過氧化氫穩(wěn)定劑，優(yōu)選是陽離子遮蔽劑(sequesteringagent)的形式，更優(yōu)選以0.01到20%(w/w)的濃度存在。陽離子遮蔽劑可選自乙二胺四乙酸(EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、N-(羥乙基)-乙二胺四乙酸(HEDTA)、氮基三乙酸(NTA)、2-羥乙基亞氨二乙酸(HEIDA)及其鹽，或選自苯甲酸、氨基苯甲酸、檸檬酸、磷酸、亞胺基二琥珀酸(iminodisuccinicacid)和多聚天冬氨酸。更優(yōu)選地，陽離子掩蔽劑是(膠體)錫酸鹽，進(jìn)一步更優(yōu)選地選自乙酰苯胺，二琥珀酸乙二胺三鈉(trisodiumethylenediaminedisuccinate，例如OctaQuestE30或A65(Octel))，具有1到5個磷酸基團(tuán)的磷酸衍生物(例如Dequestphosphonate(Solutia)、l-羥基亞乙基-l，l-二磷酸、氨基三(亞甲基磷酸)、二亞乙基三胺-五(亞甲基磷酸)、2-羥乙基亞胺基二(亞甲基磷酸)和乙二胺四(亞甲基磷酸))。本發(fā)明的組合物還可包含腐蝕抑制劑，優(yōu)選以0.01%到20%w/w的濃度存在。優(yōu)選地，腐蝕抑制劑選自1,2,3苯并三唑、鉬酸鈉、亞硝酸鈉、硫酸氫鈉、亞硫酸鈉、鉻酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽、多聚磷酸鹽、苯甲酸鈉、葡萄糖酸鈉和硅酸鈉。組合物還可包含與過氧化氫相容的表面活性劑。該表面活性劑可以是陰離子的、陽離子的、非離子的和/或兩性的表面活性劑，優(yōu)選非離子的和/或陽離子的和/或陰離子的表面活性劑。表面活性劑的濃度可以從0.005到40%w/w。示范性的與過氧化氫相容的非離子型表面活性劑為乙氧基化的醇、垸基聚亞院基二醇醚和烷基聚葡萄糖苷(其具有從5到15的親水-親液平衡(hydrophilelyophilebalance))和/或充分水溶性的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙垸嵌段共聚物、C6-C14烷基、3-8摩爾環(huán)氧乙烷(EO)醇乙氧基化物或其組合。示范性的與過氧化氫相容的陰離子表面活性劑(其中最優(yōu)選低發(fā)泡類型)為垸基硫酸酯例如C8-C16烷基硫酸酯，C8-C16垸基磷酸酯，垸基醚硫酸酯，烷基苯磺酸(例如C8-C16烷基苯磺酸)的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或烷基銨鹽，烷基磺酸(例如C8-C18烷基磺酸)，烷基聯(lián)苯氧磺酸，C6-C12垸基聯(lián)苯磺酸鹽，萘磺酸，磺基琥珀酸的垸基或鏈烯基酯或二酯，及其鹽。優(yōu)選的表面活性劑也可以選自垸基甜菜堿、烷基酰氨基丙基甜菜堿氨化物、烷基酰氨基丙基甜菜堿和氧化胺，及其衍生物，其濃度為約0.01-40%w/w。另外，組合物可包含至少一種Cl到C8醇，優(yōu)選以約0.01到約10%w/w的濃度存在。醇可選自苯甲醇、乙醇、正丁醇、l-丙醇、異丙醇和二醇，例如乙二醇、丙二醇和丁二醇?？上虮景l(fā)明的殺生物的過氧化物組合物中添加其它添加劑，從而為組合物提供適合其用途的特性。這類添加劑的例子是乳化劑、助水溶物、甘油、增稠劑、調(diào)味料、著色化學(xué)品、防腐劑和消泡劑。另一方面，本發(fā)明涉及本發(fā)明的殺生物過氧化氫組合物用于其中需要消毒和/或衛(wèi)生處理和/或防腐活性的任何目的的用途，所述活性任選地與清潔和/或漂白活性組合，所述用途包括但不限于作為殺生物和滅菌液體的用途，和作為消毒劑和衛(wèi)生處理劑的用途。本發(fā)明的殺生物過氧化物尤其可用于下述應(yīng)用，其中用可能的最溫和的藥劑獲得消毒和/或衛(wèi)生處理和/或防腐活性是重要的，例如化妝品用途、醫(yī)學(xué)用途、個人護(hù)理、口腔護(hù)理、食品、潔凈室(cleanroom)等。還用于下述應(yīng)用其中優(yōu)選在應(yīng)用后不沖洗或不充分沖洗，或其中溶液可能與食品接觸。因為本發(fā)明的殺生物過氧化物組合物是非刺激性的，沒有氣味或揮發(fā)性氣體，并且對皮膚是友好的，所以其還最適合其中使用者不穿著任何保護(hù)性服裝的狀況，其中工人的安全具有高優(yōu)先級的情況，或用于個人應(yīng)用如創(chuàng)傷消毒或預(yù)防齦炎。本發(fā)明的組合物可單獨地或與本文所述的化合物組合用作低發(fā)泡組合物，用于家居、專業(yè)和公共領(lǐng)域。它們對使用者是非常友好的，因為以下的特性硬水穩(wěn)定、電解質(zhì)穩(wěn)定、增強(qiáng)的防腐蝕性和對皮膚的溫和性。另外，本發(fā)明的組合物特別適用于不想要強(qiáng)烈發(fā)泡行為的情況，例如在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域和食品、乳制品、家禽、肉、魚和軟飲工業(yè)中的就地清潔方法和對設(shè)備和表面的消毒。因此，本發(fā)明涉及本發(fā)明的組合物用于消毒和/或衛(wèi)生處理和/或防腐底物的用途。這可以通過將底物與有效量的本發(fā)明的殺生物組合物接觸來完成。接觸可以通過噴霧、浸漬、霧化和/或沖洗完成。除了消毒以外，該組合物在去除污點和污垢時特別有效。底物可以是任何表面、空間、材料、有生命的物體和/或無生命的物體。例如，底物可以是醫(yī)療器械或裝置，醫(yī)院或工業(yè)設(shè)備，墻壁、天花板和/或地板的表面，食品，農(nóng)產(chǎn)品，人或動物皮膚等。優(yōu)選地，底物為其中懷疑存在(致病的)微生物的底物。本發(fā)明的組合物可被有效地用于食物防腐，用作啤酒和乳制品生產(chǎn)中的沖洗液，用于獸醫(yī)和牛應(yīng)用例如預(yù)防和治療乳腺炎，和用于水處理和水消毒。本發(fā)明的組合物的一個優(yōu)選的用途涉及該組合物沖洗水果、蔬菜、魚、家禽和肉的應(yīng)用。由于低發(fā)泡和低沖洗要求，本發(fā)明的組合物可有利地被用于食物加工和抗微生物沖洗液。用于中性的家居或非工業(yè)清潔劑中時，具有式I結(jié)構(gòu)的化合物的良好的皮膚病學(xué)特性開始充分地發(fā)揮作用。根據(jù)OECD指南，包含式I化合物和過氧化氫的本發(fā)明的組合物還是容易生物降解的。本發(fā)明還涉及殺生物過氧化物組合物在特定設(shè)備例中的用途和通過以浸漬的形式應(yīng)用的用途，如用于房間消毒的噴霧設(shè)備(例如噴霧瓶、氣溶膠罐、氣溶膠產(chǎn)生設(shè)備)。本發(fā)明的殺生物過氧化氫組合物的另一用途涉及作為皮膚消毒劑、優(yōu)選手消毒劑的用途。本發(fā)明的組合物能夠提供足夠的消毒水平同時不刺激皮膚。該組合物不剌激歸因于低水平的過氧化氫、式I結(jié)構(gòu)的溫和特性、和低濃度的如上所述可以使用的其他的溫和添加劑。本發(fā)明組合物的另一用途涉及在口腔醫(yī)學(xué)中和作為漱口水的用途?？诤涂谇恢械母腥竞脱装Y控制仍然是一個重要的領(lǐng)域，直到今天仍被基于氯、醇和酚的產(chǎn)品統(tǒng)治。許多這些產(chǎn)品具有顯著的缺點并對活組織具有消極影響。本發(fā)明的組合物可有效地代替這樣的產(chǎn)品。為了得到用于口腔醫(yī)學(xué)和漱口水的有效組合物，可以向本發(fā)明的組合物中添加多種化合物以增強(qiáng)其抗微生物效能，所述化合物如抗微生物精油和鋅鹽(即氯化鋅、氧化鋅、乳酸鋅)，或增強(qiáng)實踐效用的化合物如二醇、醇、可食用的表面活性劑、調(diào)味劑、香料等。實施例使用受控的殺菌懸浮液測試來測試示例組合物的殺菌活性，所述測試為針對化學(xué)消毒劑和抗菌劑的歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN1276(EN1276:食物、工業(yè)、化妝品和公共領(lǐng)域使用的評價化學(xué)消毒劑和抗菌劑的殺菌活性的定量懸浮液測試測試方法和要求)。向要測試的8ml組合物中添加每ml含有約108cfu測試微生物的1ml測試懸浮液，并添加1mlmilli-Q水。在1、2、3和/或4和5分鐘的接觸時間后，通過如下方法測定有活力的細(xì)菌量在含培養(yǎng)基的平板上放置0.1ml，之后將平板孵育至少24小時。類似地，在E—N1650懸浮液測試中測試殺真菌活性，在EN14348懸浮液測試中測試殺分枝桿菌活性，在對特定病毒定制的EN14476懸浮液測試中測試殺病毒活性。在一些實驗中，根據(jù)EN1276、EN1650或EN14348步驟向懸浮液中添加蛋白質(zhì)負(fù)載以模擬不清潔的實際場合。為了提供潔凈的條件，添加0.3%牛血清白蛋白(BovineAlbumin)，為了提供骯臟的條件，添加3%牛血清白蛋白。使用的化合物的說明AKYPOLF2C8;n=8，來自KAOCorporationAKYPOLF4C6-8;n=4-9(平均7),來自KAOCorporationMonafax1214C8-C10,5EO垸基醚磷酸酯，來自UniqemaBarlox10sN,N-二甲基癸胺N-氧化物，來自LonzaInc.MackamLHS月桂基羥基磺基甜菜堿(Laurylhydroxysultaine)，來自MclntyreDequest2010羥基亞乙基l,l-二磷酸，來自SolutiaZetesolNL-U月桂基醚硫酸鈉，來自Zschimmer&SchwarzMackamCB818椰油酰胺丙基甜菜堿(CocamidopropylBetaine),來自Mclntyre實施例1測試多種組合物的殺生物活性并與標(biāo)準(zhǔn)液(除由制造商添加的穩(wěn)定劑外無任何添加的可商業(yè)獲得的11202溶液)相比。被測試的本發(fā)明組合物包括來源于KAOChemicals的多種形式的式I的化合物(商品名AKYPOLF2和AKYPOLF4)。這類溶液的pH在2.5和3.5之間的范圍內(nèi)變化。測試結(jié)果顯示于下表1中。結(jié)果顯示根據(jù)式I的化合物的添加顯著地增強(qiáng)了組合物的殺生物活性。表iCFU's菌株名稱類型懸浮液1分鐘3分鐘5分鐘130%過氧化氫0.5%AKYPOLF2SalmonellatyphimuriumATCC278538,20E+08000EscherichiacoliATCC259227,50E+07000PseudomonasaeruginosaATCC278533,34E+09000StaphylococcusaureusATCC259231,43E+10000EnterobactercloacaeATCC130471,27E+10200LysteriamonocytogenesATCC76444,22E+09000MicrococcusluteusATCC93413,93E+09000ProteusvulgarisATCC63802,0犯+090001.50%過氧化氫0.2%AKYPO2SalmonellatyphimuriumATCC278538，20E+08000EscherichiacoliATCC259227,50E+07000PseudomonasaeruginosaATCC278533,34E+09000StaphylococcusaureusATCC259231,43E+10000EnterobactercloacaeATCC130471,27E+10500LysteriamonocytogenesATCC76444,22E+09000MicrococcusluteusATCC93413,93E+09000ProteusvulgarisATCC63802,08E+090000.50%過氧化氫0.20%AKYPOLF2SalmonellatyphimuriumATCC27853l,45E+09300EscherichiacoliATCC25922l,40E+07000PseudomonasaeruginosaATCC27853l,05E+08000StaphylococcusaureusATCC259237，00E+09000EnterobactercloacaeATCC130471，37E+100001.00%過氧化氫0.50%AKYPOLF4SalmonellatyphimuriumATCC278533，20E+08000EscherichiacoliATCC25922l,50E+07000PseudomonasaeruginosaATCC278532,30E+08000StaphylococcusaureusATCC259237,50E+07000EnterobacterclcmcaeATCC130472,15E+08000LysteriamonocytogenesATCC76443,40E+080001.50%過氧化氫0.10%AKYPOLF4SalmonellatyphimuriumATCC278533,20E+08000EscherichiacoliATCC25922l,50E+07700PseudomonasaeruginosaATCC278532,30E+08000StaphylococcusaureusATCC259237,50E+071000EnterobactercloserATCC130472,15E+08000LysteriamonocytogenesATCC76443,40E+0823000.50%過氧化氫0.10%AKYPOLF4SalmonellatyphimuriumATCC27853l,45E+096641264EscherichiacoliATCC25922l,40E+07000PseudomonasaeruginosaATCC27853l,05E+08000StaphylococcusaureusATCC259237,00E+09000EnterobactercloacaeATCC130471,37E+10178000.50%過氧化氫0.20%AKYPOLF4SalmonellatyphimuriumATCC27853l,45E+09400EscherichiacoliATCC25922l,40E+07000PseudomonasaeruginosaATCC27853l,05E+08000StaphylococcusaureusATCC259237,00E+09000EnterobactercloacaeATCC130471,37E+10000用純過氧化氫作為對照，測試以下濃度的過氧化氫(表2)的抗微生物效能。用磷酸將溶液緩沖至pH3。從表1和表2可以看出，式I的化合物的添加顯著地增強(qiáng)了組合物的殺生物活性。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>出人意料地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物不僅顯示良好的殺菌活性，而且顯示良好的殺真菌、殺分枝桿菌活性和殺病毒活性，而其他已知的過氧化氫和特定的磷酸表面活性劑的抗微生物組合不顯示任何相關(guān)的減少，特別是針對真菌和分枝桿菌的減少。實施例2針對MycobacteriumterraeATCC15755測試由5%過氧化氫和2.5%AkypoLF2組成的組合物，其在根據(jù)EN14348的潔凈條件和骯臟條件下均在15分鐘的接觸時間內(nèi)顯示>5的log減少。具有已知的抗微生物活性的5%過氧化氫和3%下述表面活性劑的組合在15分鐘后僅顯示log1.5的減少和在30分鐘后log2-3的減少，所述表面活性劑即來自Uniqema的Monafax1214(—種C8-C10，5EO烷基醚磷酸酯)。因此，該組合物可在例如衛(wèi)生保健應(yīng)用中被有利地用作高水平的消毒劑(HLD)。實施例3為了增強(qiáng)清潔效能，可以對組合物補充非離子的或兩性的表面活性劑。針對多種微生物菌株測試具有增強(qiáng)的脫脂和清潔效能的、由2%過氧化氫、0.9%AkypoLF4和0.6%氧化胺(LonzaInc.的Barlox10s)組成的組合物，其在EN1276懸浮液測試中于3分鐘接觸時間后顯示以下的logEscherichiacoliATCC10536>6.7PseudomonasaeruginosaATCC15442>6.3StaphylococcusaureusATCC6538>6.6EnterococcushiraeATCC10541>6.5實施例4針對CandidaAlbicansATCC12031測試由1.8%過氧化氫、0.6%AkypoLF2和0.8。/。羥基磺基甜菜堿(hydroxysultaine)(Mclntyre的MackamLHS)組成的組合物，其顯示在15分鐘后log4的減少和在30分鐘后〉log5.3的減少。實施例5在EN1650歐洲懸浮液測試中測試由4.5%過氧化氫和2%AkypoLF4組成的組合物，其針對CandidaalbicansATCC12031在5分鐘后顯示>log5的減少，針對AspergillusnigerATCC16404在15分鐘后顯示>log5的減少。在類似的條件(EN1650)下測試4.5%過氧化氫的溶液，其在15分鐘后未顯示針對Candidaalbicans禾口Aspergillusniger的任何顯著的log減少。因此，該組合物可被用作廣譜的消毒劑。實施例6為了評價組合物的殺病毒活性，針對以下的有包膜病毒測試由1%過氧化氫和0.4%AkypoLF2的低濃縮物組成的組合物牛痘病毒和牛病毒性腹瀉病毒(BVDV)，其在EN14476懸浮液測試中僅在1分鐘后就顯示大于log4的減少。實施例7為了比較下述組合物的殺菌活力，制備組合物I-X(表3)并測試其殺菌活力，所述組合物包含過氧化氫，以及醚羧酸、羧酸、陰離子表面活性劑或兩性表面活性劑中任一種。清楚地表明(表4)包含過氧化氫與醚羧酸組合的組合物顯示最高的抗菌活性。表3No.組成pHI1.5%H2O2+0.3%AkypoLF42.8II1.5%H202+0.3%2-呋喃甲酸2.4III1.5%11202+0.3%羥乙酸2.6IV1.5%H202+0.3%Dequest20102.3V1.5%H202+0.3%檸檬酸2.3VI1.5%H2O2+0.4%乳酸2.5VII1.5%H202+0.4%AkypoLF42.9VIII1.5%H202+0.4%ZetesolNL-U(+H3P04至pH3)2.9IX1.50/oH202+0.4o/oMackamCB818(+H3P04至PH3)3.0X2%H202(+HC1至pH2.5)2.5表4EN1276骯臟的條件E.coliStaph,aureusEnt,closer起始1.6x1083.3xlO72.4x107l分鐘3分鐘l分鐘3分鐘l分鐘3分鐘I1640432165580II>1000101>1000>1000>1000104III>1000260>1000>1000>1000>1000IV>1000150>1000>1000>1000>1000V>1000280>1000>1000>1000>1000VI>1000290>1000>1000>1000>1000VII1806000VIII689>1000>1000426IX>1000>1000>1000280〉1000>1000X>1000>1000>1000>1000>1000>100018權(quán)利要求1.一種組合物，其包含0.05-50％(w/w)濃度的過氧化氫和0.01-60％(w/w)濃度的具有式IR-O-(CH(Y)-CH2-O)n-CH2-COOH結(jié)構(gòu)的化合物，所述式I中R為含6-12個碳原子的烷基或亞烯基，Y為H或CH3，n為3-10，前提條件是所述組合物不含有0.001％或更高濃度的醋酸和/或0.0005％或更高濃度的過氧乙酸。2.權(quán)利要求l的組合物，其中所述R為含有6-10個碳原子、優(yōu)選地含有6-8個碳原子的烷基或亞烯基。3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中R為直鏈垸基。4.權(quán)利要求1的組合物，其中n為3-8。5.權(quán)利要求1的組合物，其中Y為H。6.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述過氧化氫濃度為0.05-8%(w/w)，優(yōu)選地為0.1-5%，更優(yōu)選地為0.2-3%，最優(yōu)選地為0.3-2%。7.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述具有式I結(jié)構(gòu)的化合物的濃度為0.01-10%(w/w)，優(yōu)選地為0.02-5%，最優(yōu)選地為0.05-2%。8.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中以下述方式選擇過氧化氫和所述具有式I結(jié)構(gòu)的化合物的濃度過氧化氫和所述具有式I結(jié)構(gòu)的化合物之間的重量比在10和0.1之間、優(yōu)選地在5和0.2之間、更優(yōu)選地在2和0.5之間變化。9.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中pH具有1-7的值，優(yōu)選地具有1.5-6的值，更優(yōu)選地具有1.5-5的值。10.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其還包含過氧化氫穩(wěn)定劑，優(yōu)選地為陽離子掩蔽劑，更優(yōu)選其濃度為0.01到20%(w/w)。11.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其還包含羧酸，優(yōu)選其濃度為0.01到10%(w/w)。12.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其還包含非離子型、陽離子型、兩性的和/或陰離子型表面活性劑，優(yōu)選其濃度為0.005到40%(w/w)c13.權(quán)利要求12的組合物，其中所述表面活性劑選自垸基甜菜堿、烷基酰氨基丙基甜菜堿酰胺、烷基酰氨基丙基甜菜堿和氧化胺。14.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其還包含皮膚柔潤劑或皮膚滋潤劑，優(yōu)選其濃度為0.005至lj40%(w/w)。15.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其還包含腐蝕抑制劑，優(yōu)選其濃度為0.01到20。/。(w/w)。16.前述權(quán)利要求中任一項的組合物用于其中需要消毒和/或衛(wèi)生處理和/或防腐活性的任何目的的用途，所述活性任選地與清潔和/或漂白活性組合。17.用于對底物進(jìn)行消毒和/或衛(wèi)生處理和/或防腐的方法，包括將所述底物與有效量的權(quán)利要求1到15中任一項的殺生物組合物接觸。18.權(quán)利要求17的方法，其中所述接觸包括噴射、浸漬、霧化和/或沖洗。全文摘要本發(fā)明公開了一種殺生物組合物，其包含0.05-50％(w/w)濃度的過氧化氫和0.01-60％(w/w)濃度的具有式IR-O-(CH(Y)-CH₂-O)_n-CH₂-COOH結(jié)構(gòu)的化合物，其中R為含6-12個碳原子的烷基或亞烯基基團(tuán)，Y為H或CH₃，n為3-10。一種特別優(yōu)選的式I的化合物為R是6或8且n為3-8的化合物。文檔編號A61L2/18GK101505604SQ200780024016公開日2009年8月12日申請日期2007年4月27日優(yōu)先權(quán)日2006年4月27日發(fā)明者利嘉·博貝特申請人:森特尼爾投資有限公司