用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊，所述膠囊對于白蟻特別有效。所述用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊：對與害蟲無關(guān)的生態(tài)系統(tǒng)幾乎沒有不利影響，例如使用所述無縫膠囊的人類以及附近的牲畜和益蟲；具有優(yōu)良的安全性；在害蟲(特別是白蟻)搬運比例(即搬運率)方面優(yōu)良；且提高每搬運數(shù)的害蟲控制效率或每小時的害蟲控制效率。本發(fā)明還提供一種使用所述用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊驅(qū)除害蟲的方法。本發(fā)明涉及一種用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊：其包含含有非封入材料的涂布材料層和封入材料；在封入材料和/或涂布材料層中含有用于驅(qū)除害蟲的活性成分；且通過用卵識別信息素涂布表面來模擬白蟻卵。此外，本發(fā)明特征在于具有0.005至5μm的表面粗糙度(Ra)。
【專利說明】
用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種用于驅(qū)除害蟲特別是白蟻的無縫膠囊，和通過使用所述無縫膠囊 驅(qū)除害蟲的方法。
[0002] 發(fā)明背景 對于害蟲的驅(qū)除，已開發(fā)了各種驅(qū)除害蟲的方法。特別地，因為白蟻嚴(yán)重?fù)p壞木屋，所 W在全世界已經(jīng)研究和開發(fā)了用于驅(qū)除白蟻的藥劑和方法。作為驅(qū)除白蟻的方法，一種驅(qū) 除白蟻的方法通過將溶液型藥物例如有機憐酸醋、氨基甲酸醋、擬除蟲菊醋注入白蟻侵入 的地點，或一種驅(qū)除白蟻的方法通過漠甲燒等煙熏(例如，參見非專利文獻(xiàn)1)。
[0003] 作為基于噴射殺蟲劑的處理方法的替代方案，已知有誘巧方法，其中將緩慢生效 的殺蟲活性成分混入誘巧，使誘巧被白蟻吞食，從而驅(qū)除它們(參見例如非專利文獻(xiàn)2)。
[0004] 至今已經(jīng)用于驅(qū)除害蟲尤其是白蟻的技術(shù)為基本上將大量殺蟲劑從害蟲損壞的 木材外部放入W便驅(qū)除害蟲的那些方法，因此導(dǎo)致對人體健康的損害和環(huán)境污染。此外，存 在運樣的問題，當(dāng)即使一部分白蟻群體仍存活時，也將損害蔓延到其它地方。最嚴(yán)重的問題 是，用運些技術(shù)驅(qū)除所需的人工成本太高。經(jīng)常實施的驅(qū)除害蟲的方法為使用漠甲燒的煙 熏方法，但漠甲燒是導(dǎo)致臭氧層破壞的物質(zhì)，因此近來管制其使用的行動增強。
[0005] 作為驅(qū)除與白蟻同樣進(jìn)行群居生活的媽蟻的方法，一種方法是有效的，其中將媽 蟻的喜好食物混入毒性材料的誘巧給予媽蟻并讓其被帶回它們的巢穴，從而殺死巢內(nèi)的整 個種群。然而，其中毒性誘巧用于使白蟻將殺蟲劑從它們巢穴外部搬運至內(nèi)部的誘巧法不 總是有效，因為白蟻進(jìn)食木材本身，而它們在木材中筑巢。特別地，難W通過誘巧法完全驅(qū) 除散白蟻屬的白蟻(參見例如非專利文獻(xiàn)2)。
[0006] 作為比誘巧法更有效使害蟲攝取活性成分的方法，已開發(fā)了利用作為害蟲基本社 會行為的搬運卵的本能的"一種通過搬運模擬卵驅(qū)除害蟲的方法"（專利文獻(xiàn)1)。該方法中 的害蟲為白蟻。在該方法中，有可能利用從白蟻卵的粗提取物使白蟻搬運模擬卵，但未確定 白蟻的卵識別信息素。進(jìn)行運種方法，在成本方面有重大問題，除非可通過確定卵識別信息 素來廉價生產(chǎn)大量卵識別信息素。
[0007] 本發(fā)明人確定卵識別信息素的主要成分為溶菌酶、溶菌酶鹽、溶菌酶的生物學(xué)片 段或溶菌酶相關(guān)的膚，并提出通過卵識別信息素和用于驅(qū)除白蟻的藥劑的組合形成模擬卵 (專利文獻(xiàn)2)。通過白蟻在巢中搬運模擬卵，并認(rèn)識到實現(xiàn)了驅(qū)除白蟻的效果。然而，因為用 于驅(qū)除白蟻的藥劑存在于模擬卵的表面上，白蟻的模擬卵搬運率不足夠。此外，因為有可能 不利地影響使用藥劑W驅(qū)除害蟲和通過使用所述藥劑驅(qū)除害蟲的方法的人類，W及人類周 圍的家畜和益蟲，安全性不足，因此對于驅(qū)除害蟲的藥劑有進(jìn)一步提高性能的空間。
[000引本發(fā)明人研究了模擬卵基材的類型，并確認(rèn)運樣一個事實，在無機材料的情況下 白蟻的模擬卵搬運率很高，特別是玻璃作為基材，且在其它材料的情況下，未獲得與玻璃情 況下的搬運率一樣高的搬運率。然而，難W在基材為無機材料的模擬卵中容納用于驅(qū)除害 蟲的活性成分。因此，在僅使用玻璃珠的情況下，因為必需將用于驅(qū)除害蟲的活性成分作為 藥劑直接施用玻璃珠表面上，所W可施用的藥劑量有限制。此外，因為白蟻躲避藥劑，所W 白蟻不搬運玻璃珠。白蟻的卵識別信息素也施用玻璃珠表面上，但難w將卵識別信息素固 定在其上。因此，當(dāng)模擬卵的安放位置濕度高時，因為卵識別信息素由于玻璃珠表面上的露 水冷凝而容易被水帶走，所W白蟻不將玻璃珠識別為白蟻卵，且白蟻不搬運玻璃珠。為了解 決該問題，發(fā)明人提出一種用于驅(qū)除害蟲的藥劑，其中用于驅(qū)除害蟲的活性成分在例如明 膠的材料的膠囊中形成使得活性成分容易地被包含并與模擬卵混合(專利文獻(xiàn)3)。然而，在 上述技術(shù)中，因為不包含用于驅(qū)除害蟲的活性成分的模擬卵與包含活性成分的膠囊混合， 所W有提高驅(qū)除害蟲的效率的空間。 現(xiàn)有技術(shù) [0009]專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 1:JP 2000-342149 A 專利文獻(xiàn)2: JP 2008-194007 A 專利文獻(xiàn)3: P2011-250994 (日本專利申請2011-250994) 非專利文獻(xiàn) 非專利文獻(xiàn) 1: "Termites and Control Measures (白蟻和控制措施)"，Coloration Aggregate Japan Termite Control Association, 2000, 219頁 非專利文南犬2: ''Activity Εν曰lu曰tion of Japanese Subterranean Termites Using Monitoring Stations and Control by Bait Methods (使用監(jiān)測站對日本地下白蟻的活 動評估及通過誘巧法控制)"，Recent Developments of Monitoring Technologies of Insect Ecology in Sustainable Humanmosphere, 2006, 48頁。
[0010]發(fā)明目的 本發(fā)明人已深入地研究了用于驅(qū)除害蟲的藥劑，其僅由容易地包含用于驅(qū)除害蟲的活 性成分的材料的膠囊組成，并發(fā)現(xiàn)即使它們只是W上的膠囊，也有膠囊被白蟻搬運;且害蟲 特別是白蟻的膠囊搬運率取決于膠囊性質(zhì)而變化。基于W上發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的主要目的在于 獲得用于驅(qū)除害蟲的藥劑，特別是對白蟻有效的驅(qū)除藥劑，其幾乎不影響除害蟲W外的生 態(tài)系統(tǒng)，例如人類、人類周圍的家畜和益蟲，其具有優(yōu)良的害蟲(特別是白蟻)搬運率且具有 改進(jìn)的每搬運膠囊數(shù)驅(qū)除害蟲效率或每單位時間驅(qū)除害蟲效率。 發(fā)明概要
[0011] 本發(fā)明設(shè)及一種用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊，其中所述無縫膠囊模擬害蟲卵且所述 無縫膠囊包含要封裝的內(nèi)含材料和在其中包括所述內(nèi)含材料的殼膜材料層，其中用于驅(qū)除 害蟲的活性成分包含在所述內(nèi)含材料和/或所述殼膜材料層中，將卵識別信息素涂布在所 述無縫膠囊表面上，且所述無縫膠囊具有0.005至5ym的表面粗糖度(Ra)。
[0012] 為了適合地實施本發(fā)明，期望： 用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊具有〇.392MPa至20.6 X 104MPa的楊氏模量； 用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊具有0.5至9. Og/cm3的密度； 用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊具有250至60化m的直徑； 用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊包含由內(nèi)含材料和殼膜材料層之間的殼膜內(nèi)層材料形成的 保護(hù)層;和 害蟲為白蟻。
[0013] 作為另一個實施方案，本發(fā)明設(shè)及一種驅(qū)除害蟲的方法，其中無縫膠囊模擬害蟲 卵用于驅(qū)除害蟲，所述無縫膠囊包含要封裝的內(nèi)含材料和在其中包括所述內(nèi)含材料的殼膜 材料層，其中用于驅(qū)除害蟲的活性成分包含在所述內(nèi)含材料和/或所述殼膜材料層中，將卵 識別信息素涂布在所述無縫膠囊表面上，且所述無縫膠囊具有0.005至5ym的表面粗糖度 (Ra)，將無縫膠囊提供到害蟲，并通過利用害蟲的卵搬運行為在巢內(nèi)搬運。
[0014] 本發(fā)明效果 根據(jù)本發(fā)明，可能提供模擬害蟲卵用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊，特別是其中在其表面上 涂布卵識別信息素的對白蟻有效的無縫膠囊，其具有改進(jìn)的每搬運膠囊數(shù)驅(qū)除效率或每單 位時間驅(qū)除效率，和 (1) (i)幾乎不影響除害蟲W外的生態(tài)系統(tǒng)，例如使用用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的人 類W及人類周圍的家畜和益蟲，并具有優(yōu)良的安全性， (ii)具有優(yōu)良的害蟲(特別是白蟻)搬運率，因為害蟲在搬運膠囊時不接觸用于驅(qū)除 害蟲的活性成分， 通過僅構(gòu)成材料的膠囊（即，通過在無縫膠囊中包含用于驅(qū)除害蟲的活性成分），其中 容易地包含用于驅(qū)除害蟲的活性成分;和 (2) 通過調(diào)節(jié)表面粗糖度(Ra)至特定范圍來具有優(yōu)良的害蟲(特別是白蟻)搬運率。
[0015] 附圖簡述 圖1為圖示說明本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的一個實施方案(雙層結(jié)構(gòu))的示意 截面圖。
[0016] 圖2為圖示說明本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的另一個實施方案(Ξ層結(jié)構(gòu)） 的示意截面圖。
[0017] 圖3為圖示說明用于制造本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的一個實施方案(Ξ 層結(jié)構(gòu)）的設(shè)備的噴嘴部分的一個實施方案的示意縱截面圖。
[0018] 圖4為圖示說明大盒的示意俯視圖，其具有人工巢和在用于驅(qū)除害蟲的藥劑的安 放臺中的用于驅(qū)除害蟲的藥劑的安放位置，其用于本發(fā)明的實施例的評價測試(II)。
[0019] 優(yōu)選實施方案描述 本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊為模擬害蟲卵用于驅(qū)除害蟲的顆粒狀藥劑，其包含 要封裝的內(nèi)含材料和在其中包括所述內(nèi)含材料的殼膜材料層，其中用于驅(qū)除害蟲的活性成 分包含在所述內(nèi)含材料和/或所述殼膜材料層中，將卵識別信息素涂布在其表面上，且所述 無縫膠囊具有0.005至5ym的表面粗糖度(Ra)。本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊和通過使 用無縫膠囊驅(qū)除害蟲的方法將說明如下。
[0020] 具有搬運卵特性的昆蟲，例如白蟻，具有W下特性:昆蟲在巢內(nèi)搬運卵并將卵排列 成堆，通過祿卵的表面等來照料卵，或個體之間進(jìn)行交哺?？赏ㄟ^利用該特性驅(qū)除害蟲。例 如，白蟻識別出具有類似于真卵的大小與形狀且在其表面上用真卵的卵識別信息素涂布的 模擬卵，并將模擬卵搬運到巢內(nèi)它們自己的卵群中。白蟻進(jìn)行照料卵的活動，例如祿卵等， 并在巢內(nèi)個體之間進(jìn)行交哺。因此，可通過使白蟻將包含活性成分的顆粒與模擬卵一起搬 運進(jìn)入卵群，有效地破壞群體的脊髓生殖中樞(genitospinal center)，所述活性成分例如 殺蟲活性成分、解化抑制劑、生殖抑制劑、具有生長抑制活性的成分等。
[0021] 可通過本發(fā)明的無縫膠囊和用所述無縫膠囊驅(qū)除害蟲的方法驅(qū)除的害蟲可為任 何害蟲，只要它們具有搬運卵的本能。對其適用本發(fā)明的無縫膠囊和用無縫膠囊驅(qū)除害蟲 的方法的害蟲為白蟻。通過無縫膠囊和本發(fā)明方法驅(qū)除的白蟻可為任何類型的白蟻，且不 僅在日本而且在全世界的白蟻可成為其目標(biāo)。通過本發(fā)明的無縫膠囊和方法驅(qū)除的典型白 蟻的實例包括但不限于黃胸散白蟻（Reticulitermes speratus)、家白蟻（Coptotermes formosanus)等。如本文所用，"驅(qū)除害蟲"包括"預(yù)防害蟲"。本文所用的"害蟲"指有害地影 響人類、家畜、農(nóng)作物、財產(chǎn)等的昆蟲。
[0022] 在模擬害蟲卵用于驅(qū)除害蟲、在其表面上用本發(fā)明的卵識別信息素涂布的無縫膠 囊中，使用的卵識別信息素的主要成分為例如溶菌酶、溶菌酶鹽、溶菌酶的生物學(xué)片段或溶 菌酶相關(guān)的膚。溶菌酶可衍生自任何生物物種，例如哺乳動物、鳥類(例如雞）、魚類、爬蟲、 兩棲動物、昆蟲(例如蠶)等。W大量廉價獲得且可用于本發(fā)明的優(yōu)選溶菌酶的實例包括衍 生自雞蛋白的溶菌酶。衍生自白蟻卵提取物的溶菌酶可用于本發(fā)明。用于本發(fā)明的溶菌酶 可經(jīng)純化或不純化。此外，用于本發(fā)明的溶菌酶可通過基因重組方法生產(chǎn)。本領(lǐng)域普通技術(shù) 人員熟知通過基因重組方法生產(chǎn)蛋白質(zhì)、多膚或膚?？赏ㄟ^將期望的蛋白質(zhì)基因連接到媒 介物，并將其轉(zhuǎn)移到適當(dāng)?shù)乃拗骷?xì)胞(例如大腸桿菌、酵母）內(nèi)然后使其生長，獲得期望的蛋 白質(zhì)。媒介物和宿主細(xì)胞的類型、轉(zhuǎn)移媒介物的條件、培養(yǎng)宿主細(xì)胞的條件、分離和純化期 望的蛋白質(zhì)等方法的可適合地選自本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的材料或方法。
[0023] 溶菌酶可為鹽形式。溶菌酶鹽可為與可形成鹽的任何物質(zhì)的鹽，例如與有機酸的 鹽、與無機酸的鹽、與有機堿的鹽或與有無機堿的鹽。此外，例如，構(gòu)成溶菌酶的天冬氨酸或 谷氨酸的β-或丫-簇基與金屬例如鋼或鐘可形成鹽。此外，例如，可在構(gòu)成溶菌酶的堿性氨 基酸的側(cè)鏈中形成鹽。溶菌酶或溶菌酶相關(guān)的膚的生物學(xué)片段可為鹽形式。
[0024] 此外，溶菌酶的生物學(xué)片段可用作卵識別信息素。溶菌酶的生物學(xué)片段是指具有 溶菌酶的部分氨基酸序列的多膚或膚，其具有類似于溶菌酶的卵識別活性。因為運些片段 為短鏈，所W其適合于通過基因重組方法大規(guī)模生產(chǎn)。
[0025] 此外，溶菌酶相關(guān)的膚可用作卵識別信息素。溶菌酶相關(guān)的膚是指具有類似于溶 菌酶的卵識別活性的蛋白質(zhì)、多膚或膚，其不同于溶菌酶和溶菌酶的生物學(xué)片段。溶菌酶相 關(guān)的膚可衍生自天然來源或可為合成化合物。通過例如定點突變方法的技術(shù)，溶菌酶相關(guān) 的膚可具有不同于天然溶菌酶的氨基酸序列。例如，可形成具有使得白蟻更喜好的氨基酸 序列的溶菌酶、溶菌酶的生物學(xué)片段或溶菌酶相關(guān)的膚，W用于本發(fā)明。此外，例如，可形成 具有對特定白蟻種類有高度特異性的氨基酸序列的溶菌酶、溶菌酶的生物學(xué)片段或溶菌酶 相關(guān)的膚，W用于本發(fā)明。
[0026] 用于本發(fā)明的驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的另一種卵識別信息素的主要成分的實例包 括例如β-萄糖巧酶、β-萄糖巧酶的生物學(xué)片段或β-萄糖巧酶相關(guān)的膚。β-萄糖巧酶廣泛分 布在微生物、植物和動物中，且可得自任何物種。作為其來源，其實例包括但不限于例如:植 物，例如杏仁、蘇鐵類等;動物，例如白蟻、食用蜂卿、蝸牛等;微生物，例如米曲霉菌、酵母、 腸球菌、桿菌等。β-萄糖巧酶可不經(jīng)純化或可經(jīng)純化。此外，β-萄糖巧酶可為通過基因重組 方法生產(chǎn)的β-萄糖巧酶。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知通過基因重組方法生產(chǎn)蛋白質(zhì)、多膚或 膚。通常，可通過將期望的蛋白質(zhì)的基因連接到媒介物，并將其轉(zhuǎn)移到適當(dāng)?shù)乃拗骷?xì)胞(例 如大腸桿菌、酵母菌)等然后使其生長來獲得期望的蛋白質(zhì)。媒介物和宿主細(xì)胞的類型、轉(zhuǎn) 移媒介物的條件、培育宿主細(xì)胞的條件、分離和純化期望的蛋白質(zhì)的方法等可適合地選自 本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的材料或方法。
[0027]作為用于本發(fā)明的卵識別信息素的主要成分，β-萄糖巧酶可為鹽形式。β-萄糖巧 酶的鹽可為與可形成鹽的任何物質(zhì)的鹽，例如與有機酸的鹽、與無機酸的鹽、與有機堿的鹽 或與無機堿的鹽。例如，構(gòu)成β-萄糖巧酶的天冬氨酸或谷氨酸的β-或丫 -簇基與金屬例如鋼 或鐘可形成鹽。此外，例如，可在構(gòu)成β-萄糖巧酶的堿性氨基酸的側(cè)鏈中形成鹽。β-萄糖巧 酶的生物學(xué)片段或β-萄糖巧酶相關(guān)的膚可為鹽形式。
[002引此外，在本發(fā)明中，β-萄糖巧酶的生物學(xué)片段可用作卵識別信息素。β-萄糖巧酶的 生物學(xué)片段是指具有β-萄糖巧酶的一部分氨基酸序列的多膚或膚，其具有類似于β-萄糖巧 酶的卵識別活性。因為運些片段為短鏈，所W其適合于通過基因重組方法大規(guī)模生產(chǎn)。
[0029] 此外，β-萄糖巧酶相關(guān)的膚可用作卵識別信息素。β-萄糖巧酶相關(guān)的膚是指具有 類似于β-萄糖巧酶的卵識別活性的蛋白質(zhì)、多膚或膚，其不同于β-萄糖巧酶和β-萄糖巧酶 的生物學(xué)片段。β-萄糖巧酶相關(guān)的膚可衍生自天然來源或可為合成化合物。通過例如定點 突變方法的技術(shù)，β-萄糖巧酶相關(guān)的膚可具有不同于天然β-萄糖巧酶的氨基酸序列。例如， 可形成具有使得白蟻更喜好的氨基酸序列的β-萄糖巧酶、β-萄糖巧酶的生物學(xué)片段或β-萄 糖巧酶相關(guān)的膚，W用于本發(fā)明。此外，例如，可形成具有對特定白蟻種類有高度特異性的 氨基酸序列的0-萄糖巧酶、0-萄糖巧酶的生物學(xué)片段或0-萄糖巧酶相關(guān)的膚，W用于本發(fā) 明。
[0030] 其表面上涂有卵識別信息素、模擬害蟲卵用于驅(qū)除害蟲的本發(fā)明的無縫膠囊必須 具有類似于要驅(qū)除的害蟲卵的形狀、尺寸和特性。選擇用于本發(fā)明的驅(qū)除害蟲的無縫膠囊 的形狀和尺寸W便模擬真實害蟲卵的形狀和尺寸。
[0031] 當(dāng)膠囊具有球形時，期望包含要封裝的內(nèi)含材料作為用于驅(qū)除害蟲的活性成分的 本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊具有250至60化m的直徑，優(yōu)選400至60化m，更優(yōu)選450至 550ym〇
[0032] 當(dāng)害蟲為白蟻時，用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊可具有細(xì)長的卵形或球形。當(dāng)其具有 細(xì)長的卵形時，期望無縫膠囊的短直徑等于或稍微大于要驅(qū)除的白蟻的卵的短直徑。當(dāng)要 驅(qū)除白蟻的卵的短直徑為例如約250至約45化m時，具有細(xì)長卵形的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠 囊可具有約250至約60化m的短直徑，優(yōu)選約400至約55化m，更優(yōu)選約45化m。此外，當(dāng)其具有 球形時，期望無縫膠囊的直徑等于或稍微大于要驅(qū)除的白蟻的卵的短直徑。當(dāng)要驅(qū)除的白 蟻的卵具有例如約250至約45化m的短直徑時，具有球形的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊可具有 約250至約60化m的直徑，優(yōu)選約400至約60化m，更優(yōu)選約450至約55化m。期望用于驅(qū)除害蟲 的無縫膠囊具有球形，因為其容易形成。
[0033] 期望包含要封裝的內(nèi)含材料作為用于驅(qū)除害蟲的活性成分的本發(fā)明的用于驅(qū)除 害蟲的無縫膠囊具有0.005至5叫1的表面粗糖度(Ra)，優(yōu)選0.01至化m，更優(yōu)選0.02至化m。當(dāng) 表面粗糖度(Ra)低于〇.〇〇5叫1時，無縫膠囊是光滑的（即使白蟻把持住所述無縫膠囊），且白 蟻不運送所述無縫膠囊。另一方面，當(dāng)表面粗糖度(Ra)高于5ym時，白蟻不將無縫膠囊識別 為白蟻卵，且不運送所述膠囊。表面粗糖度(Ra)由圖像分析測量的數(shù)據(jù)計算，利用形狀分析 激光顯微鏡ΓνΚ-ΧΙΟΟ"或"νΚ-Χ200-，Ifeyence Corporation制造），使用包含要封裝的內(nèi)含 材料作為用于驅(qū)除害蟲的活性成分的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊作為測量樣品。
[0034] 期望包含要封裝的內(nèi)含材料作為用于驅(qū)除害蟲的活性成分的本發(fā)明的用于驅(qū)除 害蟲的無縫膠囊具有〇.392MPa至20.6 X 104MPa (40gf/mm2至21.0 X 106gf/mm2)的楊氏 模量，優(yōu)選0.441至10.0 MPa，更優(yōu)選0.470至8. OMPa。當(dāng)楊氏模量低于0.392MPa時，白蟻不將 無縫膠囊識別為白蟻卵，且不運送所述膠囊。另一方面，當(dāng)楊氏模量高于20.6 X 104M化 時，白蟻不將無縫膠囊識別為白蟻卵，且不運送所述膠囊。楊氏模量由通過作為力學(xué)測試方 法的壓縮試驗獲得的應(yīng)力-應(yīng)變圖中斜率的測定值計算，利用顆粒硬度測試器（"GRAN0"， Okada Seiko Co.，Ltd制造），使用包含要封裝的內(nèi)含材料作為用于驅(qū)除害蟲的活性成分 的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊作為測量樣品。
[0035] 期望包含要封裝的內(nèi)含材料作為用于驅(qū)除害蟲的活性成分的本發(fā)明的用于驅(qū)除 害蟲的無縫膠囊具有0.5至9. Og/cm3的密度，優(yōu)選0.8至7. Og/cm3，更優(yōu)選1.0至4. Og/cm3。當(dāng) 密度低于0.5g/cm3時，因為每單位體積重量不足，白蟻不將無縫膠囊識別為白蟻卵，且不運 送所述膠囊。另一方面，當(dāng)密度高于9. Og/cm3時，每單位體積重量太高，且白蟻不會運送所 述膠囊。密度通過直接測量包含作為用于驅(qū)除害蟲的活性成分的要封裝的內(nèi)含材料的用于 驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的體積和質(zhì)量來測定，所述膠囊作為樣品固體，通過根據(jù)JIS 8807測 量基于幾何測量的密度和由體積和質(zhì)量計算密度的方法來測定。
[0036] 在本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊中，除如上所述的形狀和尺寸還有物理性質(zhì) 例如重量和硬度W外，化學(xué)性質(zhì)，特別是卵識別信息素，也需要與天然害蟲卵的化學(xué)性質(zhì)相 同或類似。即，當(dāng)在用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的殼膜材料層表面上涂布卵識別信息素時，運 些材料必需出現(xiàn)在表面上。
[0037] 在本發(fā)明中，通過在其表面上涂布卵識別信息素形成模擬害蟲卵用于驅(qū)除害蟲的 無縫膠囊，且用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊包含要封裝的內(nèi)含材料和在其中包括內(nèi)含材料的至 少一個殼膜材料層。作為在殼膜材料層上涂布卵識別信息素的方法，各種方法為本領(lǐng)域普 通技術(shù)人員熟知的，且可用卵識別信息素撒、浸潰、施用或噴霧于所述殼膜材料層。在那種 情況下，出于容易涂布和均勻涂布的觀點，優(yōu)選使用卵識別信息素溶于親水性溶劑(例如水 溶液、甘油、聚乙二醇、丙二醇等）的溶液或它們分散于親脂性溶劑（例如N，N-二甲基甲酯 胺)的分散體。此外，因為將蛋白質(zhì)、多膚或膚固定到固體載體的方法是熟知的，所W可對其 應(yīng)用運些方法。固定方法的實例包括例如吸附方法、共價鍵合方法、離子鍵合方法和包含方 法。
[0038] 涂布在模擬害蟲卵用于驅(qū)除害蟲的本發(fā)明的無縫膠囊的殼膜材料層上的卵識別 信息素的量可容易由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員確定，取決于W下因素:例如它們的類型(有機體 衍生的）、它們的物理化學(xué)性質(zhì)、害蟲類型、用于驅(qū)除害蟲的活性成分的類型和量、期望的效 果類型和程度等。
[0039] 還優(yōu)選將甘油和/或纖維素酶結(jié)合到殼膜材料層中，W保持作為本發(fā)明的用于驅(qū) 除害蟲的無縫膠囊中卵識別信息素的活性，并保持卵識別信息素在殼膜材料層表面上。使 用高純度產(chǎn)品不總是需要甘油和纖維素酶。殼膜材料層中甘油和纖維素酶的含量可根據(jù)W 下因素來確定:例如要使用的溶菌酶的類型、性質(zhì)和量，害蟲類型，用于驅(qū)除害蟲的活性成 分的類型和量，期望效果的類型和程度等。
[0040] 此外，還優(yōu)選在本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的殼膜材料層中包含從目標(biāo)害 蟲的卵提取的組分。籍此，可獲得更高的卵搬運效果?？稍跉つげ牧蠈又邪瑏碜月训拇痔?取物，或可在殼膜材料層中包含提取物的純化產(chǎn)物。殼膜材料層中的粗提取物或其純化產(chǎn) 物的含量可根據(jù)W下因素來確定：例如要使用的卵識別信息素的類型、性質(zhì)和量，害蟲類 型，期望效果的類型和程度等。作為從害蟲卵提取活性成分的方法和純化所提取的活性成 分的方法，可使用本領(lǐng)域熟知的方法。
[0041] 可用于本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊和通過使用無縫膠囊驅(qū)除害蟲的方法 的用于驅(qū)除害蟲的活性成分可為任何成分，只要其可實現(xiàn)驅(qū)除害蟲。例如，用于驅(qū)除害蟲的 活性成分可為擾亂害蟲行為W最終破壞群體的成分。適用于驅(qū)除害蟲的用于驅(qū)除害蟲的活 性成分的實例包括殺蟲活性成分、解化抑制劑、生殖抑制劑或生長抑制劑。可用于包含驅(qū)除 害蟲的活性成分用于驅(qū)除害蟲的本發(fā)明的顆粒狀藥劑的用于驅(qū)除害蟲的活性成分的類型 和量可根據(jù)W下因素來選擇:例如用于驅(qū)除害蟲的活性成分的類型、害蟲類型、期望活性 (給予害蟲的傷害)的類型和程度等。通常選擇用于驅(qū)除害蟲的活性成分的類型和量使得其 可對期望的害蟲充分顯示期望效果。在本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊中，因為用于驅(qū) 除害蟲的活性成分包封在上述無縫膠囊中，用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的害蟲搬運率不降 低，且不會不利地影響使用本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊和通過使用無縫膠囊驅(qū)除害 蟲的方法的人類，W及人類周圍的家畜和益蟲。
[0042] 用于本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊中的用于驅(qū)除害蟲的活性成分可單獨使 用或按它們中兩種或更多種的組合來使用。例如，可使用殺蟲活性成分，例如擬除蟲菊醋化 合物、有機憐化合物、氨基甲酸醋化合物、N-芳基-二挫化合物、腺化合物、橫酷胺化合物、天 然殺蟲成分等。此外，可使用昆蟲生長控制劑作為用于驅(qū)除害蟲的活性成分，昆蟲生長控制 劑例如殼多糖合成抑制劑、類保幼激素活性化合物、類蟻皮激素活性化合物等?？捎糜诒景l(fā) 明的用于驅(qū)除害蟲的活性成分當(dāng)然不限于W上化合物。
[0043] 在本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊中，優(yōu)選用于驅(qū)除害蟲的活性成分緩慢生 效。如上所述，害蟲例如白蟻識別出具有類似于原始卵的尺寸和形狀并且像卵那樣在表面 上包含卵識別信息素的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊，并將用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊搬運到它 們自己的卵群中。在此時，害蟲通過照料無縫膠囊的活動，例如祿它們的表面，從用于驅(qū)除 害蟲的無縫膠囊攝入用于驅(qū)除害蟲的活性成分。
[0044] 當(dāng)其群體中的一些害蟲個體攝入用于驅(qū)除害蟲的活性成分時，活性成分將經(jīng)由口 到口喂食的口道食物和肛道食物通過頻繁的交哺在整個群體中傳播。因此，優(yōu)選用于本發(fā) 明的用于驅(qū)除害蟲的活性成分在搬運用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊時或害蟲攝入活性成分之 后即刻不顯示其效果;或僅在無縫膠囊的搬運行為和交哺行為未被不利影響的程度上顯示 其效果;和在用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊被搬運至巢穴且在個體之間進(jìn)行交哺之后顯示其效 果。通過使用運些緩慢生效的用于驅(qū)除害蟲的活性成分，可有效驅(qū)除目標(biāo)群體中的許多個 體，且用于驅(qū)除害蟲的活性成分的用量可減少。因此，其還對另一個生態(tài)系統(tǒng)幾乎不具有不 利影響。可用于本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的緩慢生效的用于驅(qū)除害蟲的活性成分 的實例包括而不限于例如緩慢生效的殺蟲成分，例如氣蟻腺等;緩慢生效的解化抑制劑;緩 慢生效的生殖抑制劑;緩慢生效的生長抑制劑等。
[0045] 在本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊中，優(yōu)選殼膜材料層由控制釋放材料組成。 用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊中的用于驅(qū)除害蟲的活性成分在搬運到巢內(nèi)之后逐漸釋放，并通 過從控制釋放材料形成上述殼膜材料層結(jié)合到害蟲。
[0046] 在下文中，將參考圖1至圖2更詳細(xì)地描述包含用于驅(qū)除害蟲的活性成分的本發(fā)明 的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊。圖1為圖示說明本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的一個實 施方案(雙層結(jié)構(gòu)）的示意截面圖。圖2為圖示說明本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的另 一個實施方案(Ξ層結(jié)構(gòu)）的示意截面圖。無縫膠囊包含要封裝的內(nèi)含材料1作為用于驅(qū)除 害蟲的活性成分，和在其中包括內(nèi)含材料的至少一個殼膜材料層2。作為無縫膠囊形式的最 簡單結(jié)構(gòu)為具有如圖1所示的一個殼膜材料層2的雙層結(jié)構(gòu)無縫膠囊。
[0047] 在形成上述殼膜材料層2的情況下，層的基材的實例包括:天然聚合物，例如明膠、 瓊脂、角叉菜膠、纖維素、殼多糖、殼聚糖、淀粉水解產(chǎn)物、蟲膠、藻酸;單一組分的合成聚合 物，例如丙締酸醋基低聚物、甲基丙締酸醋基低聚物、不飽和聚醋基低聚物、不飽和聚醋基 低聚物、乙締基酸基低聚物、不飽和聚酷胺基低聚物;或它們中的兩個或更多個的組合。從 白蟻的排斥性和可搬運性、用于驅(qū)除害蟲的活性成分的控制釋放和環(huán)境影響等的觀點來 看，優(yōu)選明膠、纖維素、殼多糖、殼聚糖和甲基丙締酸醋基低聚物，且更優(yōu)選明膠和殼聚糖。
[0048] 作為殼膜材料層2的基材，在制備無縫膠囊時期望由于溫度變化或紫外線照射可 膠凝的基材。由于溫度變化可膠凝的基材可為熱塑性基材或熱固性基材。
[0049] 在使用明膠作為殼膜材料層2的基材情況下，出于無縫膠囊的強度、楊氏模量和可 搬運性的考慮，優(yōu)選在制備無縫膠囊之后通過用醒作為交聯(lián)劑處理來使基材交聯(lián)，并用中 和劑使醒失活，在交聯(lián)反應(yīng)后將其干燥。用作交聯(lián)劑的醒優(yōu)選為戊二醒。用于醒的中和劑優(yōu) 選為次氯酸、氨基酸和/或它們的堿金屬鹽。氨基酸和/或它們的堿金屬鹽優(yōu)選至少在室溫 下可溶于水，且更優(yōu)選為選自甘氨酸、丙氨酸、精氨酸、脯氨酸和谷氨酸鋼中的至少一個。
[0050] 在無縫膠囊的殼膜材料中，可將增塑劑和顏料添加到殼膜基材。作為增塑劑，可使 用水溶性多元醇或其水溶性衍生物。增塑劑的量在1至50%質(zhì)量的范圍內(nèi)，優(yōu)選10至30%質(zhì) 量，基于殼膜材料層的總質(zhì)量計算。當(dāng)增塑劑的量小于1%質(zhì)量時，不能充分獲得殼膜的塑 性。另一方面，當(dāng)所述量大于50%質(zhì)量時，殼膜容易軟化，且膠囊容易彼此粘附。
[0051] 水溶性多元醇及其水溶性衍生物的實例包括而不限于甘油、聚甘油、山梨糖醇、乙 二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、氧化乙締-氧化丙締共聚物、低聚糖、糖醋、甘油醋、山梨 聚糖醋等。
[0052] 期望殼膜基材的固體含量濃度在1至50%質(zhì)量范圍內(nèi)，優(yōu)選10至30%質(zhì)量。當(dāng)固體含 量濃度低于1%質(zhì)量時，殼膜的膠凝力低，且膠囊強度低。另一方面，當(dāng)固體含量濃度高于50% 質(zhì)量時，殼膜溶液的粘度高，且難W形成膠囊。
[0053] 含有本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的要封裝的內(nèi)含材料的組合物的實例包 括： 親脂或親水的液體材料，其中用于驅(qū)除害蟲的活性成分溶于溶劑， 分散介質(zhì)和在所述分散介質(zhì)中不溶的主要組分粉末的懸浮體或分散體，或 它們的混合物。其取決于使用用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的位置而變化，但從控制釋放 的觀點來看，優(yōu)選所述分散介質(zhì)和在所述分散介質(zhì)中不溶的主要組分粉末的懸浮體或分散 體作為含有要封裝的內(nèi)含材料的組合物。
[0054] 通過同時經(jīng)由多噴嘴中的內(nèi)噴嘴噴射含有要封裝的內(nèi)含材料的組合物并經(jīng)由外 噴嘴噴射殼膜材料組合物到載體流體中，形成具有雙層結(jié)構(gòu)的無縫膠囊作為期望的膠囊， 其中用殼膜材料層封裝含有要封裝的內(nèi)含材料的組合物。為了表現(xiàn)出用于驅(qū)除害蟲的活性 成分的期望控制釋放，在含有用于驅(qū)除害蟲的活性成分的本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠 囊中，無縫膠囊可為Ξ層結(jié)構(gòu)的無縫膠囊，其中殼膜材料層2包括內(nèi)殼膜層4,例如保護(hù)層和 殼膜層3。
[0055] 在如圖3所示的制造 Ξ層結(jié)構(gòu)的無縫膠囊的方法中，可連續(xù)獲得Ξ層結(jié)構(gòu)的無縫 膠囊30,做法是，用同屯、Ξ重噴嘴，分別將含有包含用于驅(qū)除害蟲的活性成分的要封裝的內(nèi) 含材料的組合物21供應(yīng)至內(nèi)噴嘴51，將內(nèi)殼膜層材料22供應(yīng)至中間噴嘴52,將殼膜材料組 合物23供應(yīng)至外噴嘴53;并同時將其經(jīng)由各環(huán)形孔末端噴射至向下流動的載體流體15中。 載體流體的實例包括例如中鏈脂肪酸甘油Ξ醋(MCT)、長鏈脂肪酸甘油Ξ醋、植物脂肪和油 (棟桐油、橄攬油、向日葵油、菜巧油、紅花油、芝麻油、菜巧油、葡萄巧油和它們的混合物 等）、硅油(二甲基娃酬等）、液體石蠟和它們的混合物。優(yōu)選長鏈脂肪酸甘油Ξ醋，特別是具 有油酸(60至70%)、亞油酸（10至15%)、硬脂酸巧至10%)和棟桐酸（10至15%)的脂肪酸組成的 液體油或橄攬油。關(guān)于制造過程和用于上述方法的其它材料的更多信息，可使用肝2007- 145756 A中描述的方法和材料。
[0056] 此外，圖2中顯示的Ξ層結(jié)構(gòu)的無縫膠囊包含內(nèi)含材料、內(nèi)含材料的保護(hù)層和殼膜 層;其可為四層結(jié)構(gòu)的無縫膠囊，該無縫膠囊進(jìn)一步包含在要封裝的內(nèi)含材料的保護(hù)層和 殼膜層之間含有目標(biāo)活性成分的層;或為四層或更多層結(jié)構(gòu)的無縫膠囊，其中含有目標(biāo)活 性成分的層或保護(hù)層形成為多層結(jié)構(gòu)的內(nèi)殼膜層。關(guān)于制造四層或更多層結(jié)構(gòu)的無縫膠囊 的方法，可使用肝2007-145756 A中描述的方法。
[0057] 驅(qū)除害蟲的親脂(疏水)活性成分的分散介質(zhì)或溶劑的實例包括中鏈脂肪酸甘油 Ξ醋(MCT)、長鏈脂肪酸甘油Ξ醋、植物脂肪和油(棟桐油、橄攬油、向日葵油、紅花油、芝麻 油、菜巧油、葡萄巧油和它們的混合物等）、硅油(二甲基娃酬等）、液體石蠟、SAIB (薦糖乙 酸異下酸醋)和它們的混合物。此外，驅(qū)除害蟲的親水活性成分的分散介質(zhì)或溶劑的實例包 括聚乙二醇、甘油、丙二醇、聚丙二醇和它們的混合物。優(yōu)選長鏈脂肪酸甘油Ξ醋，特別是具 有油酸(60至70%)、亞油酸（10至15%)、硬脂酸巧至10%)和棟桐酸（10至15%)的脂肪酸組成的 液體油或橄攬油。
[0058] 出于白蟻的排斥性和可搬運性、用于驅(qū)除害蟲的活性成分的控制釋放和環(huán)境影響 的觀點，用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊使用W下的組合： 明膠作為殼膜材料層的基材;和 作為含有要封裝的內(nèi)含材料的組合物，優(yōu)選作為分散介質(zhì)的橄攬油和在其中不溶的用 于驅(qū)除害蟲的活性成分粉末的懸浮體或分散體。
[0059] 如上所述，當(dāng)使用明膠作為殼膜材料層的基材時，制造本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的 無縫膠囊的方法包括W下步驟： (a) 用同屯、多噴嘴形成無縫膠囊，所述無縫膠囊包含要封裝的內(nèi)含材料作為用于驅(qū)除 害蟲的活性成分和在其中包含內(nèi)含材料的至少一個殼膜材料層，所述同屯、多噴嘴具有同屯、 排列的至少內(nèi)噴嘴和外噴嘴，其半徑相繼增加，如圖3所示， (b) 用醒作為交聯(lián)劑使殼膜材料層的明膠交聯(lián)， (C)在交聯(lián)反應(yīng)后用中和劑使醒失活， (e) 將其干燥，和 (f) 在無縫膠囊表面上涂布卵識別信息素。
[0060] 關(guān)于步驟(b)，具體地，可進(jìn)行使殼膜材料層的明膠交聯(lián)的方法，做法是，將步驟 (a)中形成的無縫膠囊浸潰在作為交聯(lián)劑的醒溶液中，然后將無縫膠囊干燥，但不限于此。
[0061] 類似地，關(guān)于W上步驟(C)，具體地，可在交聯(lián)反應(yīng)后進(jìn)行使無縫膠囊失活的方法， 做法是，從醒溶液取出無縫膠囊W將其浸入中和劑的溶液中，但不限于此。
[0062] 此外，可將卵識別信息素或它們的主要組分固定在殼膜材料層上，做法是，在步驟 (a)形成無縫膠囊然后進(jìn)行步驟(b)用醒作為交聯(lián)劑使殼膜材料層的明膠交聯(lián)之后，進(jìn)行步 驟(f)將卵識別信息素涂布在無縫膠囊表面上。期望卵識別信息素的涂布量在0.01至5%質(zhì) 量的范圍內(nèi)，優(yōu)選0.02至2%質(zhì)量，基于殼膜材料層的總質(zhì)量。當(dāng)卵識別信息素的涂布量小于 0.01%質(zhì)量時，白蟻不會將無縫膠囊識別為它們的卵。另一方面，當(dāng)涂布量大于5%質(zhì)量時，蛋 識別效果不變，但昂貴的卵識別信息素主要組分的消耗量增加，運不經(jīng)濟(jì)。
[0063] 卵識別信息素或其主要組分可如步驟(f)描述涂布在完成的無縫膠囊的表面上， 但可在步驟(a)形成無縫膠囊中預(yù)先結(jié)合至殼膜材料層。期望在那種情況下卵識別信息素 的量在0.01至10%質(zhì)量范圍內(nèi)，優(yōu)選0.02至5%質(zhì)量，基于殼膜材料層的總質(zhì)量。當(dāng)卵識別信 息素的量小于0.01%質(zhì)量時，白蟻不會將無縫膠囊識別為它們的卵。另一方面，當(dāng)涂布量大 于10%質(zhì)量時，蛋識別效果不變，但昂貴的卵識別信息素主要組分的消耗量增加，運不經(jīng)濟(jì)。 此外，可通過形成無縫膠囊將卵識別信息素或其主要組分固定在殼膜材料層中，其中卵識 別信息素或其主要組分預(yù)先結(jié)合至殼膜材料層，然后用醒作為交聯(lián)劑使殼膜材料層的明膠 交聯(lián)。
[0064] 優(yōu)選卵識別信息素的主要組分為上述β-萄糖巧酶和/或溶菌酶。當(dāng)使用上述β-萄 糖巧酶和溶菌酶兩者時，存在將它們涂布在表面上的方法和形成無縫膠囊的方法，其中將 它們預(yù)先結(jié)合至殼膜材料層，作為將它們添加到殼膜材料層的方法。此外，它們可分別固定 或分別不固定。因此，例如，W下實施方案也在本發(fā)明的范圍內(nèi)：e-萄糖巧酶和溶菌酶中的 一個作為卵識別信息素主要組分固定在殼膜材料層中并將另一個涂布在無縫膠囊上而不 將其固定。
[0065] 用作交聯(lián)劑的醒優(yōu)選為戊二醒。醒的中和劑優(yōu)選為次氯酸、氨基酸和/或它們的堿 金屬鹽。氨基酸和/或它們的堿金屬鹽優(yōu)選至少在室溫下可溶于水，且更優(yōu)選為選自甘氨 酸、丙氨酸、精氨酸、脯氨酸和谷氨酸鋼中的至少一個。
[0066] 期望交聯(lián)劑的量在1至20%質(zhì)量范圍內(nèi)，優(yōu)選5至10%質(zhì)量，基于殼膜材料層的總質(zhì) 量。當(dāng)交聯(lián)劑的量小于1%質(zhì)量時，交聯(lián)反應(yīng)變得不均勻。另一方面，當(dāng)量大于20%質(zhì)量時，要 花費時間去除殘余交聯(lián)劑。
[0067] 期望中和劑的量在3至15%質(zhì)量范圍內(nèi)，優(yōu)選4至10%質(zhì)量，基于殼膜材料層的總質(zhì) 量。當(dāng)中和劑的量小于3%質(zhì)量時，中和作用變得不均勻。另一方面，當(dāng)量大于15%質(zhì)量時，要 花費時間去除殘余中和劑。
[006引此外，作為抑調(diào)節(jié)劑，可將0.01至10%質(zhì)量的有機酸例如乙酸鋼涂布在無縫膠囊的 表面上，基于殼膜材料層的總質(zhì)量。特別地，有機酸中的乙酸和作為其鹽的乙酸鋼也具有殺 真菌效果。
[0069]此外，在制造無縫膠囊的方法中，粉末防粘劑(細(xì)粉)例如玉米淀粉、硅膠等已通常 用于經(jīng)由同屯、多噴嘴形成的無縫膠囊，W便在干燥步驟前的各步驟之間易于處理。如上所 述，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)無縫膠囊的特性，特別是表面粗糖度(Ra)，為白蟻卵識別的一個重要因 素。然而，本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，其中使用粉末防粘劑的無縫膠囊由于殘余的粉末防粘劑而具有 非常大的表面粗糖度，盡管在干燥之前用溶劑等清潔無縫膠囊。因此，在本發(fā)明中，有可能 通過用液體防粘劑例如硅油、橄攬油等而不使用常規(guī)的粉末防粘劑來降低表面粗糖度(Ra) 來提高用于驅(qū)除害蟲的藥劑(模擬卵）的搬運率。
[0070] 此外，如果使用白蟻不表現(xiàn)出排斥性的毒物，例如JP 2004-500043 A中描述的氣 蟲臘、漠蟲臘、化蟲嘟、毒死婢等作為用于本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的活性成分，則活性成分 不需要在殼膜材料層內(nèi)部布置作為要封裝的內(nèi)含材料，而可僅包括在殼膜材料層中。因此， 本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊也包括不具有要封裝的內(nèi)含材料的膠囊。因此，如本文 所用的術(shù)語"用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊"，特別是"膠囊"，包括含有用于驅(qū)除害蟲的活性成 分和卵識別信息素 W及不含有要封裝的內(nèi)含材料的膠囊，即僅由殼膜材料層的基材例如明 膠組成的膠囊。此外，在Ξ層結(jié)構(gòu)膠囊的情況下，其中保護(hù)層布置在要封裝的內(nèi)含材料和殼 膜材料層之間，用于驅(qū)除害蟲的活性成分可不僅包括在殼膜材料層中，還可包括在保護(hù)層 中。
[0071] 在另一個實施方案中，本發(fā)明提供一種用于驅(qū)除害蟲的方法，其中無縫膠囊模擬 害蟲卵用于驅(qū)除害蟲，所述無縫膠囊包含要封裝的內(nèi)含材料和在其中包括所述內(nèi)含材料的 殼膜材料層，其中用于驅(qū)除害蟲的活性成分包含在所述內(nèi)含材料和/或所述殼膜材料層中， 將卵識別信息素涂布在所述無縫膠囊表面上，且所述無縫膠囊具有0.005至5ym的表面粗糖 度(Ra)，將所述無縫膠囊提供到害蟲，并通過利用害蟲的卵搬運行為在巢內(nèi)搬運。通過本發(fā) 明方法驅(qū)除的害蟲可為任何害蟲，只要它們具有由卵識別信息素導(dǎo)致的卵搬運本能。本發(fā) 明的驅(qū)除害蟲方法所施用的害蟲優(yōu)選為白蟻。例如，當(dāng)驅(qū)除白蟻時，其表面上涂布本發(fā)明的 卵識別信息素的模擬害蟲卵用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊可放置在蟻路線或一部分巢材料上。 用鉆在蟻路線中形成孔之后，可在其中放置用于驅(qū)除害蟲的藥劑。此外，可用例如玻璃紙保 護(hù)膜包裹用于驅(qū)除害蟲的藥劑，W在室外保持其耐久性。在此情況下，促進(jìn)食物攝入的物 質(zhì)，例如木材提取物、腐爛的木材提取物，可添加到保護(hù)膜。在本發(fā)明的驅(qū)除害蟲的方法中 使用監(jiān)測站也是有效的。 實施例
[0072] (制備卵識別信息素） 通過使用黃胸散白蟻(化tJ'cWiiermes SjOerait/s)工蟻(工蟻白蟻），研究白蟻卵提取 物;β-萄糖巧酶;蛋白溶菌酶;纖維素酶;蛋白溶菌酶和纖維素酶的混合物;蛋白溶菌酶和β- 萄糖巧酶的混合物;蛋白溶菌酶、β-萄糖巧酶和纖維素酶的混合物的卵識別活性，50%甘油 水溶液作為對照例。
[0073] 如下制備各測試樣品。
[0074] 在化pendorf管中將80化L超純水添加到400mg黃胸散白蟻卵中，使其均化，并經(jīng)受 超聲處理5分鐘，并Wl5,000rpm進(jìn)行離屯、30分鐘。將上清液凍干，并將5.0mg凍干粉末溶于 10化L的30%甘油水溶液（白蟻卵提取物）。得自杏仁的1. Omg β-萄糖巧酶(產(chǎn)品號:G0395- 5KU，批號:047K4037，SIGMA-ALDRICH)溶于1化L的50%甘油水溶液(β-萄糖巧酶）。使用透析 膜SnakeSkin (7000MWC0,產(chǎn)品號：68700，口16亂6)將雞蛋白溶菌酶（產(chǎn)品號：1^7651-106，批 號:05服16901，SIGMA-ALDRICH)脫鹽，然后將2.0mg脫鹽的雞蛋白溶菌酶溶于1化L的50%甘 油水溶液(蛋白溶菌酶）。將得自綠色木霉菌（trichoderma viridae)的1. Omg纖維素酶(產(chǎn) 品號:C1794-5KU，批號:074K1304，SIGMA-ALDRICH)溶于lOyL的50%甘油水溶液(纖維素酶）。
[0075] 將2. Omg蛋白溶菌酶和1. Omg纖維素酶溶于1化L的50%甘油水溶液(蛋白溶菌酶和 纖維素酶的混合物）。將2.Omg蛋白溶菌酶和1.Omg β-萄糖巧酶溶于1化L的50%甘油水溶液 (蛋白溶菌酶和β-萄糖巧酶的混合物）。將2. Omg蛋白溶菌酶、1. Omg β-萄糖巧酶和1. Omg纖 維素酶溶于1化L的50%甘油水溶液(蛋白溶菌酶、β-萄糖巧酶和纖維素酶的混合物）。
[0076] 將2.Omg蛋白溶菌酶和1.Omg纖維素酶溶于1化L的50%甘油水溶液(蛋白溶菌酶和 纖維素酶的混合物）。將2.Omg蛋白溶菌酶和1.Omg β-萄糖巧酶溶于1化L的50%甘油水溶液 (蛋白溶菌酶和β-萄糖巧酶的混合物）。將2.Omg蛋白溶菌酶和1.Omg β-萄糖巧酶和1.Omg纖 維素酶溶于ΙΟμΙ的50%甘油水溶液(蛋白溶菌酶、β-萄糖巧酶和纖維素酶的混合物），W獲得 本發(fā)明的卵識別信息素。
[0077] (生產(chǎn)無縫膠囊） 方法1:在熱塑性殼的情況下 架設(shè)圖3所示的具有同屯、Ξ重噴嘴的膠囊制造設(shè)備，使冷卻至8Γ的橄攬油作為載體流 體15在其中循環(huán)。分別地，經(jīng)由設(shè)備的外噴嘴53噴射殼膜材料組合物23,經(jīng)由中間噴嘴52噴 射疏水材料22,并經(jīng)由內(nèi)噴嘴51噴射含有內(nèi)含材料的組合物21，運些材料噴射入載體流體 15,使得形成的Ξ相復(fù)合噴射物的噴出速率恒定（540mm/秒），W獲得Ξ層結(jié)構(gòu)的無縫膠囊 30(圖2)。在含有內(nèi)含材料的組合物為疏水材料的情況下，僅由殼膜材料組合物和含有內(nèi)含 材料的組合物組成的雙層結(jié)構(gòu)無縫膠囊（圖1)可通過使用同屯、雙重噴嘴制備。
[0078] 得到的膠囊用通風(fēng)型旋轉(zhuǎn)干燥器在25°C溫度和50%RH濕度下干燥之后，將它們用 于隨后描述的評價測試。
[0079] 方法2:在紫外線可固化殼的情況下 架設(shè)圖3所示的具有同屯、Ξ重噴嘴的Morishita Jin化η Co., Ltd.制造的膠囊制造設(shè) 備，并使冷卻至15°C的二甲基娃酬作為載體流體15在其中循環(huán)。分別地，經(jīng)由設(shè)備的外噴嘴 53噴射含有二苯甲酬作為光引發(fā)劑的殼膜材料組合物23,經(jīng)由中間噴嘴52噴射疏水材料 22,并經(jīng)由內(nèi)噴嘴51噴射含有內(nèi)含材料的組合物21，運些材料噴射入載體流體15,使得形成 的Ξ相復(fù)合噴射物的噴出速率恒定(540mm/秒），W獲得Ξ層結(jié)構(gòu)的無縫膠囊30(圖2)。
[0080] 載體流體中的膠囊用金屬面化物燈W紫外線照射(波長320至400nm)，并使光可固 化樹脂聚合。W運種方法，W24,000個膠囊/分鐘的速率獲得具有1mm直徑的無縫膠囊。得到 的膠囊用通風(fēng)型旋轉(zhuǎn)干燥器在25°C溫度和50%RH濕度下干燥之后，發(fā)現(xiàn)它們具有0.5mm終直 徑。得到的膠囊干燥后用于隨后描述的評價測試。隨后描述測試方法。
[0081 ] 實施例1 通過在方法1中使用明膠作為殼膜材料組合物和使用氣蟻腺作為含有內(nèi)含材料的組合 物，制備具有雙層結(jié)構(gòu)的無縫膠囊(0.5mm直徑，40%殼膜含量，lyg/顆粒的氣蟻腺含量，液體 防粘劑:硅油）。作為用于評價測試(I)的樣品，獲得用于驅(qū)除害蟲的藥劑，做法是，添加1.化 L上述卵識別信息素至3.5mg膠囊(50個膠囊)并使其良好混合W將卵識別信息素涂布在膠 囊上。作為用于評價測試（II)的樣品，獲得用于驅(qū)除害蟲的藥劑，做法是，添加80yL上述卵 識別信息素至280mg無縫膠囊(4000個膠囊)并使其良好混合W將卵識別信息素涂布在膠囊 上。評價得到的用于驅(qū)除害蟲的藥劑(模擬卵）的搬運率和白蟻死亡率。在下表1中顯示它們 的結(jié)果。
[0082] 實施例2 如實施例1所述評價涂布有卵識別信息素的用于驅(qū)除害蟲的藥劑的搬運率和白蟻死亡 率，不同之處在于通過使用光交聯(lián)殼聚糖(其通過將乳酸和疊氮基引入殼聚糖并通過紫外 線照射引起膠凝化而形成)作為方法2中的殼膜材料組合物(液體防粘劑:硅油）制備無縫膠 囊。其結(jié)果也顯示在下表1中。
[0083] 實施例3 如實施例1所述評價涂布有卵識別信息素的用于驅(qū)除害蟲的藥劑的搬運率和白蟻死亡 率，不同之處在于通過在方法2中使用甲基丙締酸徑乙醋低聚物作為殼膜材料組合物，使用 敵百蟲在聚乙二醇400中的混合物液體作為含有內(nèi)含材料的組合物和使用SAIB (薦糖乙酸 異下酸醋)作為用于保護(hù)層的疏水性物質(zhì)來制備Ξ層結(jié)構(gòu)的無縫膠囊。它們的結(jié)果也顯示 在下表1中。
[0084] 對比實施例1 通過在方法1中使用明膠作為殼膜材料組合物和使用氣蟻腺作為含有內(nèi)含材料的組合 物，制備具有雙層結(jié)構(gòu)的無縫膠囊(0.5mm直徑，40%殼膜含量，lyg/顆粒的氣蟻腺含量，粉末 防粘劑:玉米淀粉）。作為用于評價測試(I)的樣品，通過均勻混合50個等量的無縫膠囊和50 個等量的具有0.5mm直徑的玻璃珠，然后對其添加2.化L上述卵識別信息素并使它們良好混 合W在其上涂布卵識別信息素，獲得用于驅(qū)除害蟲的藥劑。作為用于評價測試(II)的樣品， 通過均勻混合4000個等量的無縫膠囊和4000個等量的具有0.5mm直徑的玻璃珠，然后對其 添加16化L上述卵識別信息素并使它們良好混合W在其上涂布卵識別信息素，獲得用于驅(qū) 除害蟲的藥劑。評價得到的用于驅(qū)除害蟲的各藥劑(模擬卵）的搬運率和白蟻死亡率。在下 表1中顯示它們的結(jié)果。
[00化]對比實施例2 如對比實施例1所述評價用于驅(qū)除害蟲的藥劑的搬運率和白蟻死亡率，不同之處在于 殼聚糖用作殼膜材料組合物。它們的結(jié)果也顯示在下表1中。
[00化]對比實施例3 如對比實施例1所述評價用于驅(qū)除害蟲的藥劑的搬運率和白蟻死亡率，不同之處在于 通過在方法2中使用甲基丙締酸徑乙醋低聚物作為殼膜材料組合物，使用敵百蟲在聚乙二 醇400中的混合物液體作為含有內(nèi)含材料的組合物和使用SAIB (薦糖乙酸異下酸醋)作為 用于保護(hù)層的疏水性物質(zhì)來制備Ξ層結(jié)構(gòu)的無縫膠囊。它們的結(jié)果也顯示在下表1中。
[0087] 對比實施例4 通過使用對比實施例1中制備的無縫膠囊(單獨使用，沒有玻璃珠)評價用于驅(qū)除害蟲 的藥劑的搬運率和白蟻死亡率。其結(jié)果也顯示在下表1中。
[0088] (測試方法） (1)表面粗糖度(尺曰） 由通過對作為測量樣品的包含內(nèi)含材料(其為用于驅(qū)除害蟲的活性成分)的用于驅(qū)除 害蟲的無縫膠囊進(jìn)行圖像分析測得的數(shù)據(jù)計算表面粗糖度(Ra)，采用了形狀測量激光顯微 鏡（"VK-XIOO"或 "νΚ-Χ200-，由Keyence Co巧oration制造）。
[0089] (2)楊氏模量 楊氏模量由通過作為力學(xué)測試方法的壓縮試驗獲得的"應(yīng)力-應(yīng)變曲線"中斜率的測定 值計算，利用顆粒硬度測試器（"GRAN爐，Okada Se化0 Co.，Ltd制造），測試對象為作為測 量樣品的包含內(nèi)含材料(其為用于驅(qū)除害蟲的活性成分)的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊。
[0090] (3)密度 由作為固體樣品的包含內(nèi)含材料(其為用于驅(qū)除害蟲的活性成分)的用于驅(qū)除害蟲的 無縫膠囊的體積和質(zhì)量來計算密度，通過密度測量方法直接測量密度，原因是根據(jù)JIS 8807的幾何測量。
[0091] (4)評價測試(I) 將實施例中50個得到的用于驅(qū)除害蟲的藥劑和對比實施例中100個得到的用于驅(qū)除害 蟲的藥劑(包括50個玻璃珠)隨機放置在具有35mm直徑和15mm深度的皮氏培養(yǎng)皿上，然后分 別在其中放置10只黃胸散白蟻工蟻(工蟻白蟻）。將皮氏培養(yǎng)皿在恒溫室中靜置在25°C經(jīng)24 小時之后，評價用于驅(qū)除害蟲的藥劑(模擬卵)進(jìn)入卵群的搬運率。此外，在皮氏培養(yǎng)皿中評 價白蟻死亡率。其結(jié)果也顯示在下表1中。
[0092] (5)評價測試(II) 如圖4所示，通過將纖維素共混在褐色的腐爛木材中獲得的人工白蟻巢設(shè)置在大型的 長方形苯乙締盒中，并將實施例中4000個得到的用于驅(qū)除害蟲的藥劑和對比實施例中8000 個得到的用于驅(qū)除害蟲的藥劑(包括4000個玻璃珠)放置在用于驅(qū)除害蟲的藥劑的安放位 置，在藥劑安放臺的上表面中部，然后分別將400只黃胸散白蟻工蟻(工蟻白蟻)放在其中。 將苯乙締盒在25°C的恒溫室中靜置24小時后，評價用于驅(qū)除害蟲的藥劑(模擬卵)進(jìn)入卵群 中的搬運率。此外，評價人工巢中的白蟻死亡率。它們的結(jié)果顯示在下表1中。
[0093] 盒等的尺寸如下： 大尺寸盒:221 X 141 X 37 mm 人工白蟻巢:40 mm直徑X 30 mm高度 用于驅(qū)除害蟲的藥劑的安放臺：40 X 40 X 30 mm 用于驅(qū)除害蟲的藥劑的安放位置:15 mm直徑X 10 mm深度 (測試結(jié)果） 表1-1 撮…讓瀑臻 …… … …… …
……… 因為在使用評價測試(II)的大盒的測試中，搬運距離與使用評價測試(I)的皮氏培養(yǎng) 皿的測試相比更長，所W可見在對比實施例的用于驅(qū)除害蟲的藥劑中膠囊與玻璃珠在白蟻 搬運的途中分離，且白蟻將藥劑留在去往巢的途中，且包含用于驅(qū)除害蟲的活性成分的對 比實施例的膠囊的搬運率低于實施例的膠囊的搬運率(在運往巢的對比實施例的用于驅(qū)除 害蟲的藥劑中玻璃珠的比率高）。
[0094]因此，可見對比實施例的死亡率低于實施例的死亡率，因為其中包含用于驅(qū)除害 蟲的活性成分的膠囊與玻璃珠在搬運期間分離，且許多膠囊未被搬運到巢穴。
[OOM]另一方面，可見其中包含用于驅(qū)除害蟲的活性成分的膠囊被有效搬運至巢穴，因 為白蟻對本發(fā)明的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊的搬運率高。因此，能達(dá)到與對比實施例相比 優(yōu)良的死亡率。
[0096] 工業(yè)適用性 因為本發(fā)明提供害蟲特別是白蟻的有效驅(qū)除，所W其適用于殺蟲劑生產(chǎn)工業(yè)、害蟲驅(qū) 除工業(yè)、建筑業(yè)、景觀建造業(yè)等。本發(fā)明還可W用于生物學(xué)研究領(lǐng)域。
[0097] 附圖標(biāo)記說明 1:內(nèi)含材料 2:殼膜材料層 3:殼膜層 4:殼膜內(nèi)層 10:用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊(雙層結(jié)構(gòu)） 20, 30: Ξ層結(jié)構(gòu)膠囊 15:載體流體 21:含有內(nèi)含材料的組合物 22:殼膜內(nèi)層的溶液 23:殼膜材料溶液 40:用于評價測試的大盒 41:人工巢 42:用于驅(qū)除害蟲的藥劑的安放臺 43:用于驅(qū)除害蟲的藥劑的安放位置 51:內(nèi)噴嘴 52:中噴嘴 53:外噴嘴
【主權(quán)項】
1. 一種用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊，其中所述無縫膠囊模擬害蟲卵且所述無縫膠囊包含 要封裝的內(nèi)含材料和在其中包括所述內(nèi)含材料的殼膜材料層，其中用于驅(qū)除害蟲的活性成 分包含在所述內(nèi)含材料和/或所述殼膜材料層中，將卵識別信息素涂布在所述無縫膠囊表 面上，且所述無縫膠囊具有0.005至5μπι的表面粗糙度(Ra)。2. 權(quán)利要求1的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊，其具有0.392MPa至20.6 X 104MPa的楊氏模 量。3. 權(quán)利要求1的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊，其具有0.5至9.Og/cm3的密度。4. 權(quán)利要求1的無縫膠囊，其具有250至600μπι的直徑。5. 權(quán)利要求1的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊，其包含由內(nèi)含材料和殼膜材料層之間的殼 膜內(nèi)層材料形成的保護(hù)層。6. 權(quán)利要求1的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊，其中所述害蟲為白蟻。7. -種驅(qū)除害蟲的方法，其中將權(quán)利要求1的用于驅(qū)除害蟲的無縫膠囊提供到所述害 蟲，并通過利用所述害蟲的卵搬運行為在巢內(nèi)搬運所述無縫膠囊。
【文檔編號】A01N25/00GK106028803SQ201480066341
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2014年10月3日
【發(fā)明人】松浦健二, 釜口良誠, 田川大輔, 橋本拓, 中辻雅章
【申請人】森下仁丹株式會社, 國立大學(xué)法人京都大學(xué)