一種含氟醚菌酰胺和硅氟唑的殺菌組合物及其應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含氟醚菌酰胺和硅氟唑的殺菌組合物及其應(yīng)用。該殺菌組合物以氟醚菌酰胺和硅氟唑?yàn)橹饕行С煞?，其中氟醚菌酰胺與硅氟唑的質(zhì)量比為1～70：1～50。該殺菌組合物可應(yīng)用于防治禾谷類、果樹、蔬菜病害，具有較高的協(xié)同增效作用，克服和延緩了病菌的抗藥性，殺菌速度快、持效期長(zhǎng)、降低了應(yīng)用成本，防治效果明顯優(yōu)于其單劑使用。本發(fā)明可以用于防治農(nóng)作物上的真菌性，尤其可以用于防治霜霉病、白粉病、黑星病、銹病、立枯病、紋枯病等真菌病害，效果顯著優(yōu)于單劑使用。
【專利說明】
-種含氣離菌醜胺和括氣性的殺菌組合物及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域：
[0001]本發(fā)明設(shè)及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種W氣酸菌酷胺和娃氣挫為主要 活性成分的殺菌組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]氣酸菌酷胺分子式:Cl出8CIF7N2O2,化學(xué)名稱:N-(3-氯-5-(Ξ氯甲基）[!比晚-2-甲 基)-2,3,5,6-四氯-4-甲氧基苯甲酯胺。結(jié)構(gòu)式如下：
[0003]
[0004] 氣酸菌酷胺作用于真菌線粒體的呼吸鏈，抑制班巧酸脫氨酶的活性，從而阻斷電 子傳遞，抑制真菌抱子萌發(fā)，芽管伸長(zhǎng)，菌絲生長(zhǎng)和抱子母細(xì)胞形成真菌生長(zhǎng)和繁殖的主要 階段，殺菌作用由母體活性物質(zhì)直接引起，沒有相應(yīng)代謝活性，對(duì)于葡萄霜霉病、辣椒疫霉、 馬鈴馨晚疫病、水稻紋枯病、棉花立枯病等多種真菌性病害都具有較高防效，是一種新型廣 譜殺菌劑。
[000引娃氣挫（simeconazole)，分子式:Ci邊20F化0 Si,化學(xué)名稱:RS)-2-(4-氣苯基）-1- (1H-1，2,4-1二哇-1-基)-3-二甲基娃基丙烷-2-醇。
[0006] 娃氣挫主要作用機(jī)理是醬醇脫甲基化抑制劑，破壞和阻止病菌的細(xì)胞膜重要組成 成分麥角醬醇的生物合成，導(dǎo)致細(xì)胞膜不能形成，使病菌死亡。由于具有很好的內(nèi)吸性，在 植物體內(nèi)具有卓越的滲透作用，因此可迅速地被植物吸收，并在內(nèi)部傳導(dǎo);具有很好的保護(hù) 和治療活性。明顯提高作物產(chǎn)量。能有效地防治多種子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌所致病害，尤 其對(duì)各類白粉病、黑星病、誘病、立枯病、紋枯病等具有優(yōu)異的防效。
[0007] 目前植物病菌的防治難度越來越大，一方面，隨著種植結(jié)構(gòu)的改變，瓜果、蔬菜等 經(jīng)濟(jì)作物種植面積逐步擴(kuò)大，病害發(fā)生程度、發(fā)生數(shù)量均有所提高，在防治上難度加大；另 一方面，病原菌的抗性在持續(xù)的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物 病害防治面臨著重大挑戰(zhàn)。

【發(fā)明內(nèi)容】
：
[000引本發(fā)明的目的是針對(duì)上述技術(shù)問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含氣 酸菌酷胺與娃氣挫的植物殺菌組合物。
[0009] 本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應(yīng) 用，尤其是在防治霜霉病、白粉病、黑星病、誘病、立枯病、紋枯病等真菌病害上的用途。
[0010] 本發(fā)明的目的是通過W下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0011] -種含氣酸菌酷胺和娃氣挫的殺菌組合物，該殺菌組合物w氣酸菌酷胺與娃氣挫 為主要有效成分，其中氣酸菌酷胺與娃氣挫的質(zhì)量比為1~70:1~50,其中殺菌組合物中有 效成份W增效有效量存在于組合物中。
[0012] 所述的殺菌組合物，其中氣酸菌酷胺與娃氣挫的質(zhì)量比優(yōu)選為1~50:1~50,進(jìn)一 步優(yōu)選為1~20:1~50,更進(jìn)一步優(yōu)選為5~20:1~30。氣酸菌酷胺與娃氣挫的優(yōu)選質(zhì)量配 比也可W為：70:1、50:1、30:1、20:1、10:1、5:1、2.5:1、1:1、1:2、1:4、1:6、1:10、1:20、1:30、 1:50。
[0013] 在本發(fā)明組合物中，氣酸菌酷胺和娃氣挫二者占組合物的質(zhì)量百分含量為2~ 80%。優(yōu)選5~70%。
[0014] 所述的殺菌組合物，其中W氣酸菌酷胺和娃氣挫為主要有效成分與已知的助劑和 賦形劑復(fù)配成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。運(yùn)些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴(kuò)散劑、消 泡劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑等，可W采用十二烷基苯橫酸巧、烷基酪聚氧乙締酸、芐基酪聚氧乙締 酸、苯乙基酪聚氧乙締酸、脂肪醇聚氧乙締酸及其類似產(chǎn)品、脂肪胺聚氧乙締酸、脂肪酸環(huán) 氧乙燒加成物、聚氧乙締聚氧丙稀嵌段化合物、藍(lán)麻油聚氧乙締酸、壬基酪聚氧乙締酸、吐 溫系列、脂肪醇聚氧乙締酸、聚乙二醇系列、橫酸鹽類、簇酸鹽、硫酸鹽、憐酸鹽、亞憐酸鹽、 木質(zhì)素橫酸鹽、黃原膠、酪甲醒縮合物、錠鹽、季錠鹽型等中的一個(gè)或多個(gè)組合，賦形劑包括 環(huán)己酬、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇）、去離子水等。W上助劑、賦形劑及其它 輔料可W單用或并用。
[0015] 所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑或水分散顆粒劑。
[0016] 上述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用。尤其是在防治禾谷 類、果樹、蔬菜作物病害方面的應(yīng)用具有顯著的效果。
[0017] 上述的應(yīng)用，所述的植物真菌病害為霜霉病、白粉病、黑星病、誘病、立枯病、紋枯 病中的至少一種。
[0018] 本發(fā)明殺菌組合物的特點(diǎn)：
[0019] 1、本發(fā)明所用的氣酸菌酷胺和娃氣挫，作用機(jī)理不同，相互混配不會(huì)產(chǎn)生低觸，可 協(xié)同增效，減少用藥量，降低成本。
[0020] 2、本發(fā)明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的抗性真菌病害， 特別是防治霜霉病、白粉病、黑星病、誘病、立枯病、紋枯病等均有顯著的效果。本發(fā)明殺菌 組合物對(duì)子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌和卵菌綱真菌病害具有很好的防治效果;并抑制害蟲或真 菌或細(xì)菌對(duì)單一制劑(氣酸菌酷胺和娃氣挫任一)的抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明殺菌組合物能產(chǎn) 生較高的協(xié)同增效作用，并且該混合物的用量比單獨(dú)活性化合物的用量大大降低，即混合 物的活性大于單獨(dú)組分的活性。
[0021] 與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的有益效果：（1)與單劑相比，該組合物對(duì)抗性真菌病害如 霜霉病、白粉病、黑星病、誘病、立枯病、紋枯病等真菌病害有明顯協(xié)同增效作用，克服和延 緩了抗藥性，擴(kuò)大防治譜，明顯提高了防治效果；（2)減少防治用工、用藥成本；（3)可替代常 規(guī)和易產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥；（4)與單劑相比，生產(chǎn)和使用成本降低；（5)抑制真菌抗藥性的產(chǎn) 生，其效果明顯高于其單劑使用。
【具體實(shí)施方式】
[0022] W下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，實(shí)施例中劑型的制備方法均為常規(guī)方 法，本發(fā)明所述的"％"均為質(zhì)量百分比。
[0023] 室內(nèi)生測(cè)試驗(yàn)：
[0024] 在室內(nèi)采用菌絲生長(zhǎng)速率法，測(cè)定不同藥劑對(duì)菌株的ECso值，采用共毒系數(shù)計(jì)算方 法，計(jì)算出混劑的共毒系數(shù)(CTC)，確定混劑的增效性，具體計(jì)算方法如下：
[0025] W混劑中某一單劑為標(biāo)準(zhǔn)藥劑(通常選擇ECso較低者），進(jìn)行計(jì)算：
[0026] 單劑毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)藥劑ECsq/某單劑ECsqX 100
[0027] 理論毒力指數(shù)=A單劑的毒力指數(shù)X A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數(shù) XB單劑在混劑中所占比例
[002引實(shí)測(cè)毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)單劑的ECso值/混劑的ECso值X 100
[0029] 共毒系數(shù)=實(shí)測(cè)毒力指數(shù)/理論毒力指數(shù)X 100
[0030] 共毒系數(shù)分級(jí)：CTC大于120時(shí)混劑具有協(xié)同增效性，CTC小于80時(shí)為括抗，CTC在 80-120之間為相加作用。
[0031] 按照有效成分氣酸菌酷胺(A):娃氣挫(B)質(zhì)量配比為:80:1、70:1、50:1、30:1、20: 1、10:1、5:1、2.5:1、1:1、1:2、1:4、1:6、1:10、1:20、1:30、1:50、1:60、1:70 進(jìn)行試驗(yàn)，測(cè)定其 對(duì)水稻紋枯?。═hanate地orus州州meris^ranlODonk.)的共毒系數(shù)。
[0032] 表1:氣酸菌酷胺+娃氣挫不同配比對(duì)水稻紋枯病的室內(nèi)生測(cè)結(jié)果
[0033] _
[0034] 田間藥效試驗(yàn)：
[0035] 用上述實(shí)施例制得的農(nóng)藥制劑防治水稻紋枯病試驗(yàn)。
[0036] 1、試驗(yàn)處理:本試驗(yàn)藥劑用量根據(jù)各個(gè)成分的不同分別設(shè)Ξ個(gè)處理濃度，對(duì)照藥 劑分別是農(nóng)藥單劑50 %氣酸菌酷胺WP和40 %娃氣挫EC及空白清水試驗(yàn)。
[0037] 2、試驗(yàn)方法每個(gè)小區(qū)面積為66.7m2,重復(fù)3次;施藥前調(diào)查及防治后的調(diào)查藥效方 法為:在試驗(yàn)處理區(qū)內(nèi)隨機(jī)取樣5點(diǎn)，按照國(guó)家田間試驗(yàn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行病情分級(jí)，計(jì)算防效。 試驗(yàn)結(jié)果見表2:
[0038] 表2田間試驗(yàn)效果
[0039]
[0040]
[0041] 通過室內(nèi)生測(cè)和田間藥效結(jié)果表明，氣酸菌酷胺與娃氣挫組合物具有明顯的協(xié)同 增效作用，組合物的防治效果優(yōu)良，防治效果均好于單劑品種，在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中具有應(yīng)用價(jià) 值。
[0042] 兩種活性化合物可W加工成允許的任意一種劑型，下面W具體的實(shí)施例說明兩種 有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可W加工的制劑不僅限于W下所列。
[0043] 實(shí)施例1:15%氣酸菌酷胺?娃氣挫可濕性粉劑(1:2)
[0044] 將氣酸菌酷胺5g、娃氣挫lOg、凈洗劑LS(對(duì)甲氧基脂肪酸胺基苯橫酸鋼)2g、擴(kuò)散 劑NN0(亞甲基雙糞橫酸鋼)4g、白炭黑5g，高嶺±加至lOOg混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效 成分質(zhì)量百分比為15%氣酸菌酷胺·娃氣挫可濕性粉劑。
[0045] 實(shí)施例2:15%氣酸菌酷胺?娃氣挫可濕性粉劑(1:4)
[0046] 將氣酸菌酷胺3g、娃氣挫12g、十二烷基硫酸鋼3g、擴(kuò)散劑NN0 4g、白炭黑5g，高嶺 ±加至lOOg混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分質(zhì)量百分比為15%氣酸菌酷胺?娃氣挫可 濕性粉劑。
[0047] 實(shí)施例3:14%氣酸菌酷胺?娃氣挫可濕性粉劑(1:6)
[004引將氣酸菌酷胺2g、娃氣挫12g、十二烷基硫酸鋼3g、擴(kuò)散劑NN0 4g、白炭黑5g，高嶺 ±加至lOOg混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分質(zhì)量百分比為14%氣酸菌酷胺?娃氣挫可 濕性粉劑。
[0049] 實(shí)施例4:20%氣酸菌酷胺·娃氣挫懸浮劑(1:1)
[0050] 稱取lOg氣酸菌酷胺、lOg娃氣挫，木質(zhì)素2g，聚氧乙締聚氧丙締酸及其硫酸鹽4g， 黃原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧烷0. lOg，娃酸儀侶0.5g，用水補(bǔ)足至lOOg，在砂磨機(jī)的作用下 制成有效成分質(zhì)量百分比為20%氣酸菌酷胺?娃氣挫懸浮劑。
[0化1] 實(shí)施例5:55%氣酸菌酷胺·娃氣挫水乳劑（1:10)
[0052]稱取5g氣酸菌酷胺、50g娃氣挫、苯乙基酪聚氧乙締酸憐酸醋3g、農(nóng)乳33#2g、烷基 酪聚氧乙締酸Ig，150#溶劑油13g，加水至lOOg。將W上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入 混合蓋中高速混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為55%氣酸菌酷胺?娃氣挫水乳劑。
[0化3] 實(shí)施例6:42%氣酸菌酷胺?娃氣挫乳油（1:20)
[0054]稱取2g氣酸菌酷胺、40g娃氣挫，十二烷基苯橫酸巧8g、苯乙基酪聚氧乙締酸5g、 150#溶劑油至lOOg。將W上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合蓋中混合，制成有效成分 質(zhì)量百分比為42%氣酸菌酷胺·娃氣挫乳油。
[0化5] 實(shí)施例7:70%氣酸菌酷胺?娃氣挫乳油(2.5:1)
[0056]稱取50g氣酸菌酷胺、20g娃氣挫，十二烷基苯橫酸巧5g、苯乙基酪聚氧乙締酸2g、 藍(lán)麻油聚氧乙締酸2g、150#溶劑油至lOOg。將W上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合蓋 中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為70%氣酸菌酷胺·娃氣挫乳油。
[0057]實(shí)施例8:18%氣酸菌酷胺·娃氣挫水分散顆粒劑(5:1)
[005引稱取15g氣酸菌酷胺、3g娃氣挫，木質(zhì)橫酸鋼8g、十二烷基硫酸鋼2g、硫酸錠5g，聚 乙締醇5g，棚砂2g，娃藻±補(bǔ)足至lOOg，將W上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分質(zhì)量 百分比為17%氣酸菌酷胺?娃氣挫水分散顆粒劑。
[0059] 實(shí)施例9:11%氣酸菌酷胺?娃氣挫乳油（10:1)
[0060] 稱取lOg氣酸菌酷胺、Ig娃氣挫，十二烷基苯橫酸巧6g、苯乙基酪聚氧乙締酸7g、 150#溶劑油至lOOg。將W上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合蓋中混合，制成有效成分 質(zhì)量百分比為11%氣酸菌酷胺·娃氣挫乳油。
[0061] 實(shí)施例10:31.5%氣酸菌酷胺·娃氣挫微乳劑(20:1)
[0062] 稱取30g氣酸菌酷胺、1.5g娃氣挫、十二烷基苯橫酸巧6g、苯乙基酪聚氧乙締酸憐 酸醋3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酪聚氧乙締酸Ig，異丙醇lOg，加水至lOOg。將W上原料按常規(guī)配制 微乳劑的方法投入混合蓋中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為31.5%氣酸菌酷胺·娃氣挫 微乳劑。
[0063] 實(shí)施例11:31%氣酸菌酷胺?娃氣挫乳油(30:1)
[0064] 稱取30g氣酸菌酷胺、Ig娃氣挫，十二烷基苯橫酸巧4g、苯乙基酪聚氧乙締酸4g、 150#溶劑油至lOOg。將W上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合蓋中混合，制成有效成分 質(zhì)量百分比為31%氣酸菌酷胺·娃氣挫乳油。
[0(?日]實(shí)施例12:51%氣酸菌酷胺·娃氣挫懸浮劑(50:1)
[0066] 稱取50g氣酸菌酷胺、Ig娃氣挫，木質(zhì)素2g，聚氧乙締聚氧丙締酸及其硫酸鹽4g，黃 原膠〇.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，娃酸儀侶0.5g，用水補(bǔ)足至lOOg，在砂磨機(jī)的作用下制 成有效成分質(zhì)量百分比為51 %氣酸菌酷胺?娃氣挫懸浮劑。
[0067] 實(shí)施例13:32%氣酸菌酷胺·娃氣挫微乳劑(1:15)
[0068] 稱取2g氣酸菌酷胺、30g娃氣挫、十二烷基苯橫酸巧6g、苯乙基酪聚氧乙締酸憐酸 醋3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酪聚氧乙締酸Ig，異丙醇lOg，加水至lOOg。將W上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合蓋中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為32%氣酸菌酷胺?娃氣挫微乳 劑。
[0069] 實(shí)施例14:6%氣酸菌酷胺·娃氣挫水乳劑（1:5)
[0070] 稱取Ig氣酸菌酷胺、5g娃氣挫、苯乙基酪聚氧乙締酸憐酸醋3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酪 聚氧乙締酸Ig，150#溶劑油13g，加水至lOOg。將W上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混 合蓋中高速混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為6%氣酸菌酷胺?娃氣挫水乳劑。
[0071] 實(shí)施例15:62%氣酸菌酷胺·娃氣挫微乳劑(1:30)
[0072] 稱取2g氣酸菌酷胺、60g娃氣挫、十二烷基苯橫酸巧6g、苯乙基酪聚氧乙締酸憐酸 醋3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酪聚氧乙締酸Ig，異丙醇lOg，加水至lOOg。將W上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合蓋中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為62%氣酸菌酷胺?娃氣挫微乳 劑。
[0073] 實(shí)施例16:51%氣酸菌酷胺·娃氣挫懸浮劑(1:50)
[0074] 稱取Ig氣酸菌酷胺、50g娃氣挫，木質(zhì)素2g，聚氧乙締聚氧丙締酸及其硫酸鹽4g，黃 原膠〇.15g，乙二醇5g，硅氧烷0.10g，娃酸儀侶0.5g，用水補(bǔ)足至lOOg，在砂磨機(jī)的作用下制 成有效成分質(zhì)量百分比為51 %氣酸菌酷胺?娃氣挫懸浮劑。
[0075] 實(shí)施例17:7%氣酸菌酷胺·娃氣挫水分散顆粒劑(1:2.5)
[0076] 稱取2g氣酸菌酷胺、5g娃氣挫，木質(zhì)橫酸鋼8g、十二烷基硫酸鋼2g、硫酸錠5g，聚乙 締醇5g，棚砂2g，白炭黑3g、娃藻±補(bǔ)足至lOOg，將W上原料按水分散顆粒劑方法制成有效 成分質(zhì)量百分比為7%氣酸菌酷胺?娃氣挫水分散顆粒劑。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含氟醚菌酰胺和硅氟唑的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物以氟醚菌酰胺 和硅氟唑?yàn)橹饕行С煞?，其中氟醚菌酰胺與硅氟唑的質(zhì)量比為1~70:1~50。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟醚菌酰胺與硅氟唑的質(zhì)量比 為1~50:1~50。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟醚菌酰胺與硅氟唑的質(zhì)量比 為1~20:1~50。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟醚菌酰胺與硅氟唑的質(zhì)量比 為5~20:1~30。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的氟醚菌酰胺和硅氟唑二者占 組合物的質(zhì)量百分含量為2-80%。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于所述的氟醚菌酰胺和硅氟唑二者占 組合物的質(zhì)量百分含量為5-70%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于以氟醚菌酰胺和硅氟唑?yàn)橹饕行?成分和農(nóng)藥助劑、賦型劑配制成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的殺菌組合物，其特征在于所述的劑型是乳油、懸浮劑、水乳劑、 可濕性粉劑或水分散顆粒劑。9. 權(quán)利要求1所述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于所述的植物真菌病害為霜霉病、白粉病、黑 星病、銹病、立枯病、紋枯病中的至少一種。
【文檔編號(hào)】A01P3/00GK105875630SQ201610365443
【公開日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年5月26日
【發(fā)明人】石振龍, 萬維肖, 郭崇友, 趙東亞, 程清云
【申請(qǐng)人】南京華洲藥業(yè)有限公司