殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別是指一種含有甲噻誘胺和甲氧基丙烯酸酯類的 殺菌劑的殺菌劑組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，農(nóng)藥在增產(chǎn)增收中發(fā)揮了巨大的作用，但不科學(xué)用藥和單一用藥， 導(dǎo)致許多種類的病菌對一些頻繁使用的農(nóng)藥產(chǎn)生了抗藥性，如白粉病、炭疽病、霜霉病、稻 瘟病等植物病原菌的抗性問題的不斷出現(xiàn)。同時，頻繁的使用農(nóng)藥也增加了經(jīng)濟負擔(dān)，并導(dǎo) 致了環(huán)境污染和農(nóng)產(chǎn)品安全一系列嚴(yán)重的生態(tài)問題和社會問題。因此，如何科學(xué)用藥，降低 化學(xué)農(nóng)藥的用量，提高藥效，成為植物保護領(lǐng)域急需解決的課題。
[0003] 甲噻誘胺（SZG)是利爾化學(xué)股份有限公司和南開大學(xué)共同研制開發(fā)的一種噻二 唑類植物防病激活劑，化學(xué)通用名為N-(5-甲基-1，3-噻唑-2-基）-4-甲基-1，2, 3-噻二 唑-5-甲酰胺，其結(jié)構(gòu)式如式（I )所示。目前的研究結(jié)果顯示，該化合物對病毒病害具有 很好的誘導(dǎo)抗病效果，作用機制為誘導(dǎo)植物產(chǎn)生系統(tǒng)、廣譜的抗病活性。植物防病激活劑是 近年來備受關(guān)注的一類新穎農(nóng)藥，其本身并無明顯的殺菌活性，但卻能作為植物的免疫激 活劑，誘導(dǎo)植物系統(tǒng)獲得抗性，從而達到抗病防病的目的。其中，BTH(苯并噻二唑，瑞士先 正達公司生產(chǎn)）和TDL(噻酰菌胺，日本農(nóng)藥株式會社生產(chǎn)）為該類藥劑的代表品種，目前 已在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到廣泛地應(yīng)用。但因甲噻誘胺單劑在田間表現(xiàn)不穩(wěn)定，導(dǎo)致了防效產(chǎn)生 一定的波動，而且對已發(fā)病的植株無很好的治療作用。
[0005] 式（I )甲噻誘胺的結(jié)構(gòu)式
[0006] 甲氧基丙烯酸酯類的殺菌劑是一類低毒、高效、廣譜、內(nèi)吸性殺菌劑，幾乎對所有 的真菌（卵菌綱、藻菌綱、子囊菌綱）病害如白粉病、銹病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活 性，并且能有效防治對其他殺菌劑的產(chǎn)生抗性的病原菌株。盡管該類殺菌劑作用機理獨特 有良好的性能，但同其它殺菌劑一樣，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑在大量頻繁使用單一藥劑 后，也難逃抗性的厄運，且使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸類殺菌劑的大面積推廣使 用。含有單一活性組分農(nóng)藥產(chǎn)品的頻繁大量的使用，導(dǎo)致大多數(shù)病菌產(chǎn)生了抗藥性，使得常 規(guī)藥劑防治效果不理想。急需一種新型產(chǎn)品替代常規(guī)農(nóng)藥產(chǎn)品，增加藥效延緩病害的抗藥 性風(fēng)險，減少經(jīng)濟損失。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 針對上述情況，本發(fā)明提供一種殺菌組合物，以滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要，組合物中所 包含的活性組分互相有增效作用能提高防效并有益于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。
[0008] 本發(fā)明的殺菌組合物，其有效成分為甲噻誘胺和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，甲噻 誘胺和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的重量比為1 :60~60 :1，優(yōu)選為重量比為1 :30~30 :1， 更優(yōu)選為重量比為1 :1〇~10 :1。
[0009] 本發(fā)明所述甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑為嘧菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、醚 菌酯、吡唑醚菌酯、肟醚菌胺、苯氧菌胺、烯肟菌酯、烯肟菌胺、苯醚菌酯、丁香菌酯、唑菌酯、 唑胺菌酯中的任意一種。
[0010] 本發(fā)明所述殺菌組合物中還可以含有農(nóng)藥制劑輔助成分，以制成適合農(nóng)業(yè)上使用 的劑型。
[0011] 本發(fā)明的組合物還可以添加輔助助劑包括潤濕劑、分散劑、乳化劑、溶劑以及填料 等及其他有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允 許使用的各種成分，并無特定限定，具備成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗確定。
[0012] 本發(fā)明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，t匕 較好的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑。
[0013] 可濕性粉劑（WP)，即在水中可均勻分散的固體粉末制劑。制備時，除了按常規(guī)方 式將上述有效藥物成分與如白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、硅藻土、凹凸棒土等常用的稀釋劑 或惰性物質(zhì)混合外，還可以按農(nóng)藥制備的常規(guī)方式加入其它輔助成分，如常用的烷基苯磺 酸鹽（DBS-Na)、烷基萘磺酸鹽（拉開粉）、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基 醚甲醛縮合物硫酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇環(huán)氧乙烷加成物磺酸鹽、脂肪胺鹽、烷基溴化 銨、陽離子型烷酰胺基牛磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯基醚（JFC)萘磺酸鹽、萘或烷基萘甲醛縮 合物磺酸鹽（NO、ΝΝ0或MF等）、木質(zhì)素及其衍生物磺酸鹽（M-9、P0LYF0N等）、聚氧乙烯聚 氧丙烯醚嵌段共聚物、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽（S0PA)、聚乙烯醇 (PVA)、羧甲基纖維素（CMC)以及如滲透劑JFC、氮酮、噻酮、滲透劑T之中的一種或多種，和 常用穩(wěn)定劑、抑泡劑、防結(jié)塊劑等輔助性的助劑成分。
[0014] 懸浮劑（SC)，為水不溶固體農(nóng)藥或不混溶液體農(nóng)藥在水或油中的分散體。制備 時，以水為分散介質(zhì)，將原藥、助劑（潤濕分散劑、增粘劑、穩(wěn)定劑、PH調(diào)整劑和消泡劑等） 經(jīng)濕法超微粉碎（如研磨）制得。分散潤濕劑一般可以使用萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸 鹽（TESPERSE2425、EFW、UK)、木質(zhì)素及其衍生物磺酸鹽、磷酸酯聚醚類、烷基酚聚氧乙烯基 醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，丙烯酸枝節(jié)共聚物（TESPERSE2700)，烷基酚 聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纖維素（CMC)、聚乙烯吡咯烷酮（PVP)、聚乙二醇（PEG)、縮合磷 酸鹽等中的一種或幾種。此外，還可以使用增稠劑和穩(wěn)定劑，如黃原酸膠（XG)、聚乙烯醇 (PVA)、硅酸鋁鎂等中的一種或幾種；防凍劑如氯化鈉，尿素，硫酸銨，乙二醇，1，2-丙二醇 等多元醇中的一種或幾種；以及常用的檸檬酸、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、碳酸鉀、碳酸鈉等 pH調(diào)節(jié)劑，以及如有機硅消泡劑、有機硅抑泡劑等。
[0015] 水分散粒劑（WDG)為能在水中較快崩解，并均勻分散在水中形成高懸浮分散體系 的一種顆粒劑。制備時可將原藥、助劑、輔助劑等一起用氣流粉碎或者超細粉碎，制成可濕 性粉劑，然后進行造粒，此為干粉，而將原藥、助劑、輔助劑等，以水為介質(zhì)，在砂磨機中研 細，制成懸浮劑，然后在干燥造粒，此為濕法。
[0016] 分散潤濕劑一般選用拉開粉、十二烷基硫酸鈉、木質(zhì)素磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈣 等陰離子表面活性劑，烷基聚氧乙烯醚0P系列等非離子表面活性劑。助崩解劑可選用硫酸 銨、無水硫酸鈉、聚丙烯酸乙酯等。粘結(jié)劑一般選用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、CMC、淀粉、 糊精等，填料一般選用高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、膨潤土中的一種或者幾種，在必要時還需要加 入pH調(diào)節(jié)劑和消泡劑等。
[0017] 本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以成品制劑形式提供，即化合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合 物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或者罐中直接混合，然后稀釋至所需的 濃度。
[0018] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于：1、與單劑相比，復(fù)配具有明顯的協(xié)同增 效作用，提高了防治效果；2、組合物由兩種作用機制不同的有效成分組成，有利于克服和延 緩病菌抗藥性的產(chǎn)生；3、藥劑混配減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對環(huán)境的污染； 4、不僅對植物真菌作物病害有效，且能誘抗和治療植物病毒病害。
【具體實施方式】
[0019] 為使本發(fā)明的實施例要解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案和優(yōu)點更加清楚，下面將用具 體實施例進行詳細描述，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例， 僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在 本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護 范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
[0020] 將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上 抗性病菌的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出大量三種作用類 型：相加作用、增效作用和拮抗作用。復(fù)配增效很好的配方，能夠明顯提高實際防治效果，降 低農(nóng)藥的使用量，從而有助于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生速度，是綜合防治病害的重要手段。
[0021] 本發(fā)明組合物以甲噻誘胺（A)為一種有效成分，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑（B)為 另一有效成分，它們之間組合對植物真菌類病害和病毒類病害具有明顯的協(xié)同增效作用， 而不僅僅是兩種藥劑作用的簡單疊加，這可以從以下測試結(jié)果中清楚的了解到。
[0022] 為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的黃瓜霜霉病，發(fā)明人以甲噻誘胺與甲氧基丙稀酸酯類殺菌 劑：嘧菌酯、氟嘧菌酯，進行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法為：
[0023] 試驗采用霜霉病為測試對象。將原藥配制成需要的試驗藥劑，試驗方法參考《中 華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個不同濃度梯度（在預(yù)備 試驗結(jié)果的基礎(chǔ)上，根據(jù)不同藥劑組合和配比不同，濃度