專利名稱：殺菌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于防治有害真菌的一種組合物，它含有常用助劑和有效劑量的通式I所示對(duì)羥基苯胺衍生物
式中的基團(tuán)具有以下定義R1是氫、C1-C8烷基，該烷基可以被部分或完全鹵代和/或可以帶有1或2個(gè)下述基團(tuán)C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C7環(huán)烷基、C5-C7環(huán)烯基，這些環(huán)狀基團(tuán)又可能在其上帶有1至3個(gè)鹵原子、C1-C3烷基和/或C1-C3烷氧基、和芳基，該芳基可以被部分或完全鹵代和/或可以帶有1至3個(gè)下述取代基相連硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和C1-C4烷硫基，C6-C15雙環(huán)烷基或C7-C15雙環(huán)烯基，這些基團(tuán)可能被部分或完全鹵代和/或在其上可帶有1至5個(gè)下述取代基C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和芳基，該芳基可以被部分或完全鹵代和/或可以在其上可帶有1至3個(gè)下述取代基硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和C1-C4烷硫基；R2和R3彼此獨(dú)立地是鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基。
本發(fā)明還涉及到化合物I的和含有它們的組合物在防治有害真菌方面的應(yīng)用，以及化合物I在制備這些組合物方面的應(yīng)用。
文獻(xiàn)報(bào)道了具有殺菌活性的烷基羰基苯胺類化合物(US-A 3 849478，US-A 3 958 006，EP-A 293 718和JP-A 345 751/93)。
EP-A 339 418也報(bào)道了4-羥基苯胺類化合物，但是它們的殺菌作用并不令人滿意。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供對(duì)廣譜的有害真菌具有良好防治作用的組合物。
依據(jù)本文開頭中定義的組合物，這個(gè)目標(biāo)已經(jīng)達(dá)到了。
我們也已經(jīng)找到了這些組合物和化合物I在防治有害真菌方面的應(yīng)用，以及化合物I在制備這些組合物方面的應(yīng)用。
EP-A 653 417和EP-A 653 418報(bào)道了通式I化合物和它們的制備。在這些資料中，該化合物是作為殺菌的鄰酰化對(duì)羥基苯胺衍生物的中間體。
如下制備通式I所示羥基苯胺衍生物用式II所示的對(duì)羥基苯胺按原則上已知的方法(參見DE-A 32 02 100；EP-A 339 418)與式III所示羰基衍生物進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)在一種惰性有機(jī)溶劑中、在一種堿存在或不存在的條件下進(jìn)行。
在式III中，變量X是鹵素，特別是氯、溴和碘，或者是一個(gè)酰化反應(yīng)中常用的離去基團(tuán)，如R1-CO-O。
該反應(yīng)通常在從-70至140、最好0至110℃下進(jìn)行。
適宜的溶劑是脂肪烴，如戊烷、己烷、環(huán)己烷和石油醚，芳香烴，如甲苯、鄰-、間-和對(duì)-二甲苯，鹵代烴，如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類，如乙醚、異丙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、苯甲醚和四氫呋喃，腈類，如乙腈和丙腈，酮類，如丙酮、甲乙酮、二乙酮和叔丁基甲基酮，以及二甲亞砜和二甲基甲酰胺。
也可以采用它們的混合物。
最好的溶劑是二噁烷、四氫呋喃和二甲基甲酰胺，或者單用或者混用。
適宜的堿是堿金屬-和堿土金屬氫氧化物，如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣；堿金屬-和堿土金屬氧化物，如氧化鋰，氧化鈉、氧化鈣、氧化鎂；堿金屬氨化物，如氨化鋰、氨化鈉、氨化鉀；堿金屬-和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鋰、碳酸鈣；堿金屬碳酸氫鹽，如碳酸氫鈉；堿金屬-和堿土金屬醇化物，如甲醇鈉、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鉀、二甲氧基鎂；有機(jī)堿，如叔胺，例如三甲胺、三乙胺，三異丙乙胺和N-甲基哌啶、吡啶、取代吡啶，如可力丁、二甲基吡啶和4-二甲基氨基吡啶，以及二環(huán)胺。
特別適用的堿是堿金屬的碳酸鹽、堿金屬醇化物或叔胺。
堿通常采用等摩爾的量，但它們也可以過量或用作一種溶劑。
推斷的結(jié)果一般是彼此用等摩爾量反應(yīng)。采用相對(duì)于對(duì)羥基苯胺II過量或不足量的羰基衍生物III可以提高收率。
對(duì)于文獻(xiàn)中尚未知的該反應(yīng)所需的那些起始物質(zhì)II和III(II化學(xué)協(xié)會(huì)期刊，第I部分，1，1(1973)；Houben-Weyl，卷10/1，1140頁；同上，卷6/1c，85-101頁；IIIHouben-Weyl，E5，部分1，587頁；加拿大化學(xué)期刊71，1099-1105頁(1993))可以按照所引用的文獻(xiàn)制備。
反應(yīng)混合物以常用的方法操作，例如，與水混合，液液分配，如有必要，對(duì)粗產(chǎn)品進(jìn)行色譜純化。一些產(chǎn)品以無色或淺棕色粘稠油狀液體的形式得到，使該油狀液體在減壓和較高溫度下與揮發(fā)性成分相分離或提純。如果中間體和最終產(chǎn)物以固體形式得到，它們也可以用重結(jié)晶法或浸提法純化。
化合物I可含有一個(gè)或多個(gè)不對(duì)稱中心和按照所描述的制備方法以對(duì)映體或非對(duì)映體混合物的形式得到。其重量比依這些基團(tuán)的功能而異。如有必要，這些混合物可按照通常方法分離?；衔颕可以純異構(gòu)體或以異構(gòu)體混合物的形式應(yīng)用。
前文中給出的化合物I定義中，通常采用集合術(shù)語來描述下列取代基鹵素氟、氯、溴和碘；烷基具有1至3、4、6或8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，如C1-C6烷基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；
鹵代烷基或部分或全部鹵代的烷基如上所述具有1至4、6或8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些基團(tuán)上的一些或全部氫原子可能被如上所述的鹵原子替代，如C1-C2鹵代烷基，如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基和五氟乙基；烷氧基具有1至3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基和1，1-二甲基乙氧基；鹵代烷氧基如上所述部分或全部鹵代的具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些基團(tuán)通過一個(gè)氧原子(-O-)與主結(jié)構(gòu)相鍵合；烷硫基如上所述具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，這些基團(tuán)通過一個(gè)硫原子(-S-)與主結(jié)構(gòu)相鍵合；環(huán)烷基具有三至七元碳環(huán)的單環(huán)烷基環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基；環(huán)烯基具有五至七元碳環(huán)和一或二個(gè)雙鍵的單環(huán)烯基1-環(huán)戊烯基、2-環(huán)戊烯基、3-環(huán)戊烯基、1，3-環(huán)戊二烯基、1，4-環(huán)戊二烯基、1-環(huán)己烯基、3-環(huán)己烯基、3-環(huán)己烯基、1，3-環(huán)己二烯基、1，4-環(huán)己二烯基、1，5-環(huán)己二烯基、2，4-環(huán)己二烯基、1-環(huán)庚烯基、2-環(huán)庚烯基、3-環(huán)庚烯基、4-環(huán)庚烯基、1，3-環(huán)庚二烯基、1，4-環(huán)庚二烯基、1，5-環(huán)庚二烯基、1，6-環(huán)庚二烯基、2，4-環(huán)庚二烯基、2，5-環(huán)庚二烯基、2，6-環(huán)庚二烯基和3，5-環(huán)庚二烯基；雙環(huán)烷基具有六至十五元碳環(huán)的雙環(huán)烷基，如雙環(huán)[2.2.2]己烷-5-基、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2-基、雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-基、雙環(huán)[3.2.1]辛烷-6-基、雙環(huán)[3.2.2]壬烷-6-基、雙環(huán)[4.2.2]癸烷-7-基、雙環(huán)[3.1.0]己烷-1-基、雙環(huán)[4.1.0]庚烷-1-基、雙環(huán)[4.3.0]壬烷-1-基、雙環(huán)[4.4.0]癸烷-1-基，特別好的是5-甲基雙環(huán)[2.1.1]己烷-5-基、2-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2-基、2-甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷-2-基、6-甲基雙環(huán)[3.2.1]辛烷-6-基、6-甲基雙環(huán)[3.2.2]壬烷-6-基、7-甲基雙環(huán)[4.2.2]癸烷-7-基、1-甲基雙環(huán)[3.1.0]己烷-1-基、1-甲基雙環(huán)[4.1.0]庚烷-1-基、1-甲基雙環(huán)[4.3.0]壬烷-1-基、1-甲基雙環(huán)[4.4.0]癸烷-1-基、2-甲基雙環(huán)[3.1.0]己烷-1-基、2-甲基雙環(huán)[4.1.0]庚烷-1-基、2-甲基雙環(huán)[4.3.0]壬烷-1-基、2-甲基雙環(huán)[4.4.0]癸烷-1-基；雙環(huán)烯基具有七至十五元碳環(huán)的雙環(huán)烯基，如雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯-5-基、雙環(huán)[2.2.2]辛-2-烯-5-基、雙環(huán)[4.2.2]癸-7-烯-2-基、雙環(huán)[4.3.0]壬-7-烯-1-基、雙環(huán)[4.4.0]癸-3-烯-1-基、雙環(huán)[4.1.0]庚-3-烯-1-基、5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯-5-基、5-甲基雙環(huán)[2.2.2]辛-2-烯-5-基、2-甲基雙環(huán)[4.2.2]癸-7-烯-2-基、2-甲基雙環(huán)[4.3.0]壬-7-烯-1-基、2-甲基雙環(huán)[4.4.0]癸-3-烯-1-基、2-甲基雙環(huán)[4.1.0]庚-3-烯-1-基；芳基苯基或萘基。
術(shù)語“部分或全部鹵代”理解為在該基團(tuán)上一些或全部的氫原子可被相同或不同的上述鹵原子所取代。
根據(jù)它們對(duì)有害真菌的生物活性，優(yōu)選的式I化合物是這些，其中的基團(tuán)為-式中R1是一個(gè)在1-位上被取代或有支鏈的烷基，最好的取代基是鹵素、C1-C4烷氧基和芳基，該芳基可以被部分或全部鹵代和/或可以帶有1至3個(gè)下述基團(tuán)硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和C1-C4烷硫基，-式中R1是2-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-基、2-甲基雙環(huán)[2.2.2]辛-2-基、雙環(huán)[4.1.0]庚-1-基、1-甲基雙環(huán)[4.3.0]壬-1-基、1-甲基雙環(huán)[4.4.0]癸-1-基、1-甲基雙環(huán)[4.1.0]庚-1-基、2-甲基雙環(huán)[4.3.0]壬-1-基、2-甲基雙環(huán)[4.4.0]癸-1-基、5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-基、5-甲基雙環(huán)[2.2.2]辛-2-烯-5-基、2-甲基雙環(huán)[4.4.0]癸-3-烯-1-基或2-甲基雙環(huán)[4.1.0]庚-3-烯-1-基，-式中R2是鹵素、烷基或烷氧基，-式中R2是烷基，特別是甲基，-式中R2是氟或氯，-式中R3是烷基、鹵代烷基、烷氧基或鹵代烷氧基，-式中R3是鹵素、烷基、鹵代烷基或鹵代烷氧基和/或-式中R3是氟、氯、甲基或三氟甲基。
其他特別好的化合物I是這些，式中R1為1，1-二甲基乙基、1，1-二甲基丙基、1-甲基-1-乙基丙基、2-氯-1，1-二甲基乙基和2-氟-1，1-二甲基乙基。
根據(jù)它們防治有害真菌的應(yīng)用，更為特別好的化合物列于下面表1至表18。
表1通式I.1化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表2通式I.2化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表3通式I.3化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表4通式I.4化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表5通式I.5化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄
表6通式I.6化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表7通式I.7化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表8通式I.8化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表9通式I.9化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表10通式I.10化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表11通式I.11化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表12通式I.12化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表13通式I.13化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表14通式I.14化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表15通式I.15化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表16通式I.16化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表17通式I.17化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表18通式I.18化合物，其中取代基R2和R3的組合對(duì)應(yīng)于表A中任一欄，
表A
<p>式I的新穎化合物用作殺菌劑。
該新穎化合物或含有它們的組合物的使用形式有，例如，可直接噴灑溶液、粉塵劑、懸浮劑、還有高濃度水劑、油劑或其他懸浮劑，或分散制劑、乳油、油分散制劑、膏劑、粉劑、撒施劑或顆粒劑，施用方法有噴霧、彌霧、噴粉、撒施或澆淋。使用的形式依賴于預(yù)定的目的，在任何情況下，它們應(yīng)該保證本發(fā)明的有效成分得到盡可能良好的分散。
通常，用有效成分在植株上噴霧或噴粉施用，或用有效成分處理植物種子。
劑型以已知的方法制備，如，使用溶劑和/或載體稀釋有效成分，如有必要，使用乳化劑和分散劑，如果以水作為稀釋劑，也可以使用其他有機(jī)溶劑作為助溶劑。適宜的助劑主要是溶劑，例如芳香烴(如二甲苯)、氯代芳香烴(如氯苯)、鏈烴(如礦物油的餾分)、醇類(如甲醇、丁醇)、酮類(如環(huán)己酮)、胺類(如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水；載體，例如天然礦物材料(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)、合成的礦物材料(如高分散的硅石、硅酸鹽)，乳化劑，例如非離子-和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)和分散劑，如紙漿廢液和甲基纖維素。
適宜的表面活性劑是芳香烴磺酸的堿金屬鹽、-堿土金屬鹽和-銨鹽，如木素磺酸的這些鹽、苯酚磺酸的這些鹽、萘磺酸的這些鹽和二丁基萘磺酸的這些鹽，或脂肪酸的這些鹽，烷基-和烷基芳基磺酸的這些鹽、烷基-、月桂醚-和脂肪醇硫酸的這些鹽，和硫酸化十六醇-、十七醇-和十八醇的這些鹽，以及脂肪醇乙二醇醚、磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物、萘或萘磺酸及苯酚和甲醛的縮合物、聚氧乙烯辛基苯酚醚、乙氧基化異辛基苯酚、辛基苯酚或壬基苯酚、烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、異十三醇、脂肪醇/環(huán)氧乙烷縮合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚、月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、山梨醇酯、紙漿廢液或甲基纖維素。
粉塵劑、撒施劑和粉劑可用該有效成分和一種固體載體共同混合或研磨來制備。
顆粒劑，如包衣顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆粒，可通過有效成分與固體載體相結(jié)合來制備。固體載體是天然礦物材料，如硅酸、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、膠塊粘土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，合成礦物材料，化學(xué)肥料，例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素，和植物源產(chǎn)品，例如谷物粉、樹皮粉、木屑和堅(jiān)果殼粉、纖維素粉，或其他的固體載體。
制備實(shí)施例(使用的有效成分按照表B的名稱)I.一種溶液制劑，按重量計(jì)，其中化合物1占90份，N-甲基-a-吡咯烷酮占10份，它適合以噴霧的形式使用；II.一種混合物，按重量計(jì)，其中化合物1占20份，二甲苯占80份，8至10摩爾環(huán)氧乙烷和1摩爾N-單乙醇油酰胺的加成物占10份，十二烷基苯磺酸鈣5份，40摩爾環(huán)氧乙烷和1摩爾蓖麻油的加成物5份；該溶液良好分散在水中，得到一種分散液；III.一種水分散制劑，按重量計(jì)，其中化合物1占20份，環(huán)己酮占40份，異丁醇30份，40摩爾環(huán)氧乙烷和1摩爾蓖麻油的加成物20份；IV.一種水分散制劑，按重量計(jì)，其中化合物2占20份，環(huán)己醇占25份，沸點(diǎn)在210至280℃的礦物油餾分65份，40摩爾環(huán)氧乙烷和1摩爾蓖麻油的加成物10份；V.一種混合物，按重量計(jì)，其中化合物2占80份，二異丁基萘-a-磺酸鈉3份，從亞硫酸紙漿廢液中提取的木素磺酸鈉10份，粉狀硅膠7份，混合后用錘磨機(jī)研磨；該混合物良好分散在水中，得到一種噴霧混合液；VI.一種混勻的混合物，按重量計(jì)，其中化合物2占3份，良好粉碎的高嶺土占97份，該粉劑按重量計(jì)含有3％有效成分；VII.一種混勻的混合物，按重量計(jì)，其中化合物3占30份，粉狀硅膠92份，石蠟油8份，該石蠟油事先噴灑在硅膠的表面；本制劑使有效成分獲得良好的粘著性能；VIII.一種穩(wěn)定的水分散制劑，按重量計(jì)，其中化合物3占40份，苯酚磺酸/尿素/甲醛縮合物的鈉鹽占10份，硅膠2份和水48份，該制劑可進(jìn)一步稀釋；IX.一種穩(wěn)定的油分散制劑，按重量計(jì)，其中化合物3占20份，十二烷基苯磺酸鈣2份，脂肪醇聚乙二醇醚8份，苯酚磺酸/尿素/甲醛縮合物的鈉鹽20份，鏈烴礦物油68份。
本發(fā)明的化合物I和組合物對(duì)植物病原真菌表現(xiàn)出廣譜的顯著的活性，特別對(duì)于子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、半知菌綱和藻菌綱有好的活性。它們中的一些具有內(nèi)吸活性并可用作葉面噴灑和土壤處理的殺菌劑。
它們對(duì)防治多種作物及其種子上的多種真菌具有特別的意義，作物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、水稻、玉米、禾本科牧草、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄、果樹、觀賞植物和蔬菜，如黃瓜、豆類、葫蘆科蔬菜。
本發(fā)明的化合物I和組合物以其具有殺菌活性的劑量用于處理有害真菌、它們的環(huán)境或用于保護(hù)種子、植株、田間、材料和場所免受真菌侵染。
它們?cè)谡婢秩痉N子、材料或植株之前或之后施用。
本發(fā)明的化合物I和組合物特別適用于防治下列植物病害禾谷類白粉病，葫蘆科植物白粉病，蘋果白粉病，葡萄白粉病，禾谷類銹病，棉花和草皮的立枯病，禾谷類和甘蔗的黑穗病和黑粉病，蘋果黑星病，禾谷類的斑點(diǎn)病，小麥潁枯病，草莓、葡萄、觀賞植物和蔬菜的灰霉病，花生褐斑病，小麥和大麥上由Pseudocercosporella herpotrichoides引起的病害，水稻稻瘟病，馬鈴薯和番茄的晚疫病，各種植物的枯萎病和黃萎病，葡萄霜霉病和蔬菜、果樹的黑斑病。
本發(fā)明的化合物I或組合物特別適用于灰霉病的防治。
本發(fā)明的化合物I和組合物也適用于材料防護(hù)(木材防護(hù))，如防護(hù)由擬青霉菌引起的腐爛。
通常，本發(fā)明組合物中的有效成分含量為從0.1至95％，優(yōu)選的含量0.5至90％(重量)。
根據(jù)期望效果的種類和性質(zhì)，使用劑量在0.01至2.0千克有效成分/公頃。
用于種子處理時(shí)，每千克種子一般需要有效成分的用量為0.001至50克，適宜的用量為0.01至10克。
本發(fā)明的組合物也可以同時(shí)含有其他有效成分，如除草劑、殺蟲劑、生長調(diào)節(jié)劑和殺菌劑，以及化學(xué)肥料。
在很多情況下，它們與其他殺菌劑混用能導(dǎo)致擴(kuò)大殺菌作用譜。
下面列出可與本發(fā)明化合物混用的殺菌劑有效成分，這可以用來說明可能的混配，但不是強(qiáng)加的限制硫磺、二硫代氨基甲酸鹽和它們的衍生物，如福美鐵、福美鋅、代森鋅、代森錳、代森錳鋅、福美雙、代森鋅的氨絡(luò)合物、丙森鋅的氨絡(luò)合物、丙森鋅、N，N′-聚丙烯基雙(硫代氨基甲?；?二硫化物；
硝基衍生物，如消螨普、樂殺螨、消螨通、酞菌酯；雜環(huán)化合物，如果綠定、敵菌靈、滅菌磷、威菌磷、二氰蒽醌、克殺螨、苯菌靈、多菌靈、麥穗寧、噻菌靈、敵菌丹、克菌丹、滅菌丹，苯氟磺胺、土菌靈、苯噻菌清、氯苯甲醚、肼菌酮、萬畝定、8-羥基喹啉和它的銅鹽、萎銹靈、氧化萎銹靈、吡喃靈、甲呋酰胺、二甲呋酰胺、三甲呋酰胺、環(huán)菌胺、拌種胺、鄰酰胺、麥銹靈、N-甲?；?N-嗎啉基-2，2，2-三氯乙基縮醛、嗪氨靈、雙胺靈，十三嗎啉和它的鹽、十二環(huán)嗎啉和它的鹽、丁苯嗎啉、苯銹啶、乙環(huán)唑、丙環(huán)唑、咪鮮胺、三唑酮、氯苯嘧啶醇、二甲嘧酚、氯苯吡啶醇、硫菌靈、甲基硫菌靈、戊唑醇、和各種殺菌劑，如多果定、放線菌酮、六氯苯、呋霜靈、N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯乙?；?DL-2-氨基丁內(nèi)酯、苯霜靈、乙烯菌核利、甲菌利、異菌脲、腐霉利、霜脲氰、戊菌唑、粉唑醇、氟定胺、氟硅唑，Strobilurins類，如E-甲肟基-[a-(鄰甲苯氧基)鄰甲苯基]乙酸甲酯、E-2-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、N-甲基-E-甲肟基-[a-(2-苯氧苯基)]乙酰胺、N-甲基-E-甲肟基-[a-(2，5-二甲基苯氧基)鄰甲苯基]乙酰胺，苯胺基嘧啶類，如N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺、嘧菌胺、N-(4-甲基-6-環(huán)丙基嘧啶-2-基)苯胺，苯基吡咯類，如4-(2，2-二氟-1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-4-基)吡咯-3-腈，肉桂酰胺類，如烯酰嗎啉，(2RS，3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-三唑。
合成實(shí)施例下面合成實(shí)施例給出的是制備化合物Ia的方案，通過變更起始化合物，該方案可以用于制取化合物I的另外有代表性的化合物。這樣制備的化合物及其它們的物理參數(shù)列于表B。3-氯-2，2-二甲基丙酸N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)酰胺(表B中化合物1)1.55克(0.01摩爾)氯代三甲基乙酰氯在0℃下滴加到1.93克(0.011摩爾)4-氨基-2，3-二氯苯酚在30毫升四氫呋喃中的溶液中，該混合物在25℃下繼續(xù)攪拌反應(yīng)，直到用薄層色譜檢測不出起始化合物為止。隨后將反應(yīng)混合物傾入水中，并用20毫升二氯甲烷萃取三次。有機(jī)相合并，用水洗滌二次，干燥，濃縮。殘余物用硅膠色譜純化(洗脫劑∶環(huán)己烷∶乙酸乙酯＝2∶1，收率0.75克，熔點(diǎn)115℃)。
表B
應(yīng)用實(shí)施例在下面化合物I的殺菌作用試驗(yàn)中，所用乳油按重量計(jì)含有10％有效成分和90％下述混合物70％環(huán)己醇20％NekanilLN(LutensolAP6，具有乳化和分散作用的潤濕劑，主要成分為乙氧基化烷基苯酚)和10％EmulphorEL(EmulanEL，主要成分為乙氧基化脂肪醇的乳化劑)該乳油對(duì)水稀釋調(diào)節(jié)有效成分到需要的濃度。
應(yīng)用實(shí)施例1防治灰霉病的活性品種為“ Neusiedler Ideal Elite”的鐘形辣椒實(shí)生苗，具有4-5片完全展開的葉片后，使用按重量計(jì)含有80％有效成分和20％乳化劑干制劑的水懸浮液噴灑葉片，直到噴濕為止。待葉片上的藥膜干涸以后，再噴灑含有灰霉病菌的分生孢子懸浮液接種，然后把供試植株置于高濕度、溫度22-24℃的培養(yǎng)室。5天后，未處理植株的病情發(fā)展到形成的壞死病斑擴(kuò)展到葉片的大部分程度。結(jié)果用目測評(píng)定。
在各個(gè)情況下，使用表B中下列化合物序號(hào)1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18之一進(jìn)行試驗(yàn)。
當(dāng)施用藥液的有效成分濃度為250ppm時(shí)，該真菌病害發(fā)病水平占葉片面積的0和5％之間。
未處理植株發(fā)病水平為80％。
應(yīng)用實(shí)施例2防治小麥白粉病的活性品種為“Fruhgold”小麥的盆栽實(shí)生苗葉片，使用按重量計(jì)含有80％有效成分和20％乳化劑干制劑的藥液噴灑，24小時(shí)藥膜干涸以后，再用含有小麥白粉病菌的孢子粉撒粉接種。然后把供試植株置于溫度20-22℃、相對(duì)溫度75-80％的溫室內(nèi)培養(yǎng)。7天后，白粉病的擴(kuò)展程度用目測判定。
在各個(gè)情況下，使用表B中下列化合物序號(hào)1、5、6、9、10、11、13之一進(jìn)行試驗(yàn)。
當(dāng)施用藥液的有效成分濃度為250ppm時(shí)，該病害發(fā)病水平占葉片面積的5和15％之間。
未處理植株發(fā)病水平為70％。
權(quán)利要求
1.適用于防治有害真菌的一種組合物，它含有常用助劑和有效劑量的通式I所示的對(duì)羥基苯胺衍生物
式中的基團(tuán)具有以下定義R1是氫、C1-C8烷基，該烷基可以被部分或完全鹵代和/或可以帶有1或2個(gè)下述基團(tuán)C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C7環(huán)烷基、C5-C7環(huán)烯基，這些環(huán)狀基團(tuán)又可能在其上帶有1至3個(gè)鹵原子、C1-C3烷基和/或C1-C3烷氧基、和芳基，該芳基可以被部分或完全鹵代和/或可以帶有1至3個(gè)下述取代基硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和C1-C4烷硫基，C6-C15雙環(huán)烷基或C7-C15雙環(huán)烯基，這些基團(tuán)可能被部分或完全鹵代和/或在其上可帶有1至5個(gè)下述取代基C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和芳基，該芳基可以被部分或完全鹵代和/或可以在其上可帶有1至3個(gè)下述取代基硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和C1-C4烷硫基；R2和R3彼此獨(dú)立地是鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的通式I化合物在防治有害真菌方面的應(yīng)用。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物在防治有害真菌方面的應(yīng)用。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的通式I化合物在制備適用于防治有害真菌組合物方面的應(yīng)用。
5.一種防治有害真菌的方法，其特征在于，用有效劑量的根據(jù)權(quán)利要求1的通式I化合物或組合物處理有害真菌、它們的環(huán)境，或保護(hù)種子、植株、田間、材料或場所免受真菌侵染。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的一種方法，其特征在于，施用下表中的一種化合物I或施用根據(jù)權(quán)利要求1的含有這種化合物I的一種組合物來進(jìn)行處理
全文摘要
公開了適用于防治有害真菌的一種組合物,它含有常用助劑和有效劑量的通式Ⅰ所示的對(duì)羧基苯胺衍生物和一種液體或固體載體式中的取代基具有以下定義:R
文檔編號(hào)A01N37/22GK1173806SQ96191877
公開日1998年2月18日 申請(qǐng)日期1996年1月30日 優(yōu)先權(quán)日1995年2月11日
發(fā)明者O·瓦格納, E·阿莫曼, G·勞倫茲 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司