專利名稱：控制水稻的動物害蟲和真菌病害的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種新的控制水稻的動物蟲害和/或真菌病害的方法。
近些年來，在開發(fā)用來對抗動物蟲害和真菌病害的藥劑方面取得了顯著的進展，高度有效的制劑已被商業(yè)化。然而，即使這種市售的有效制劑的應用也出人意料地引起了一個環(huán)境污染的問題。
也就是說，粉狀、粒狀或液體制劑一般通過包括噴撒操作的方法施用，這些方法不僅要花費很多的勞動，而且會將制劑噴撒布到不希望撒布到的區(qū)域。因此，這會嚴重地危害健康，因為不僅噴霧或撒布設備的操作者會吸入有害的制劑，而且外界的人也會吸入。
到現(xiàn)在為止，使用供內(nèi)吸控制(systemic control)動物害蟲和/或作物病害的藥劑的粒狀制劑的開發(fā)可大大節(jié)省噴霧施藥所需要的勞力，但是其效果有時不穩(wěn)定。此外，在水稻栽培中將粒狀制劑施用到苗圃(seedling boxes)上可以免除農(nóng)民進入稻田的勞動。然而，由于施用粒狀制劑的有限時期，這必須直接地在種植水稻之前進行。由于這正趕上農(nóng)活最忙的時候，所以農(nóng)民很難騰出足夠的時間來將農(nóng)藥制劑均勻地施用到他們的稻田中。
通常，均勻地將農(nóng)藥制劑施用到苗圃中所需要的時間就每個苗圃而言為大約3分鐘，以便結(jié)果是用大約1小時時間均勻地處理一坦(0.245英畝)的稻田，因為一坦的面積等于20個苗圃的總面積。
此外，當把稻苗裝到水稻栽植機上時，必需向其中噴撒水以防止任何不希望的、所用的農(nóng)藥制劑的下落。
另外，如果不能用農(nóng)藥制劑均勻地處理各苗圃，這將會引起植物毒性發(fā)生和/或不能達到足夠的控制效果的情況。
此外，如果秧苗的葉部被露水、雨水或噴撒水潤濕，大量的農(nóng)藥制劑易于沉積葉上，引起嚴重的植物毒性。
另一方面，在本技術領域廣泛實施的是將農(nóng)藥制劑與培養(yǎng)土壤混合。然而該方法的缺點是，沒有減少農(nóng)民的勞動，并且顯著的植物毒性可能是先天的。
從日本專利申請公報Sho51-114228和Sho52-145158知道，如果將片狀的以結(jié)合形式包含肥料或農(nóng)藥的制劑施用于作物，那么可簡單并有效地將肥料或農(nóng)藥(殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑等)施用到作物上。
日本專利申請公報Hei 1-19002公開了成形的農(nóng)藥制劑，它是通過用殺蟲活性化合物浸漬水溶性紙或?qū)⑾x活性化合物載于水溶性紙上制備的。根據(jù)所述專利申請的說明書中的描述，所述的成形的農(nóng)藥制劑可被簡單地施用，尤其是對苗圃的使用只需要較少的勞力而具有增強的效力和作用。
然而，在施用這樣的成形的農(nóng)藥制劑時，其中的某種易于引起生長在苗圃中的秧幼苗的植物毒性，因為由于活性化合物的水溶性特性而它們不希望地和迅速地從載體紙片中被洗出。
通常，用于育苗的培養(yǎng)土壤的特征是吸收農(nóng)藥的特性差，使得在育苗期間在噴撒水等情況下殺蟲活性組分易被洗掉。
此外，當將水稻移植到稻田中后控制水稻病害和蟲害時，不能將殺真菌和殺蟲作用有效地保持到病蟲害出現(xiàn)。這樣，所述制劑就不能提供滿意的控制結(jié)果。
例如，如在日本列島的北部地區(qū)可觀察到的那樣，如果水稻栽培中稻瘟病感染在水稻移植后兩個月后爆發(fā)，那么常規(guī)的苗圃施藥方法常常不能確保，農(nóng)藥的殘留活性持續(xù)足夠長的時間以滿意地控制稻瘟病。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)如下所述的一種新的有效地控制感染水稻作物的動物蟲害和真菌病害的方法。
因此，本發(fā)明提供了一種新的在將已在苗圃中培育的水稻幼苗移植后控制水稻的動物蟲害和真菌病害的方法，該方法是，在苗圃的底部放入一個片狀的成形組合物，所說的組合物包含吸水性聚合物和至少一種殺真菌活性化合物和/或至少一種殺蟲活性化合物。
本發(fā)明方法的特征是，長時間保留殺真菌和/或殺蟲活性，其中殺真菌和/或殺蟲化合物被保留在吸水性聚合物中，而所說的活性化合物逐漸地從中洗出，由此讓苗圃中的幼苗吸收必需量的活性化合物，因此長時間保留殺真菌和/或殺蟲作用。換句話說，活性化合物慢慢地被釋放，被苗圃中的秧苗吸收，即使在秧苗移植之后也保持其活性。
根據(jù)本發(fā)明，通過將殺真菌活性化合物和/或殺蟲活性化合物與吸水性聚合物適當?shù)芈?lián)系，可以較容易地控制活性化合物的洗脫或洗出，由此使幼苗在其生長階段吸收必需量的活性化合物以控制在育苗期間出現(xiàn)的病害和/或蟲害，同時，任何殘留量的活性化合物一定可以與培育土壤和確保處理的吸水性聚合物一起轉(zhuǎn)移到秧苗的根部。
結(jié)果，與其中用活性化合物處理土壤表面的情況相比，根據(jù)本發(fā)明的控制方法，活性化合物主要被轉(zhuǎn)移到稻苗的根部，它們又處理整個稻苗，結(jié)果活性化合物可非常有效地被秧苗吸收，最大限度地防止了任何活性化合物洗脫或洗出而進入到稻田水中，這樣有助于減少環(huán)境污染。
本發(fā)明方法中所用的活性化合物是殺真菌和/或殺蟲活性化合物。本文中的殺真菌化合物是適于對抗水稻的真菌病害的化合物。本文中的殺蟲化合物是適于控制水稻中昆蟲、螨和/或線蟲的化合物。
本發(fā)明方法中所用的一組優(yōu)選的殺真菌活性化合物是下式的環(huán)丙烷甲酰胺類化合物 式中X代表鹵原子，R1代表具有1-4個碳原子的烷基，R2和R3各代表氫原子或具有1-4個碳原子的烷基。
式(I)的環(huán)丙烷甲酰胺類化合物可以外消旋體、旋光異構(gòu)體、非對映異構(gòu)體或其混合物的形式存在。
作為特別優(yōu)選的環(huán)丙烷甲酰胺類化合物的實例，可提及的是下列化合物N-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基環(huán)丙烷甲酰胺，N-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-異丙基環(huán)丙烷甲酰胺，N-(R)-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1r-環(huán)丙烷甲酰胺的非對映異構(gòu)體的混合物，N-(R)-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-異丙基環(huán)丙烷甲酰胺的非對映異構(gòu)體的混合物，N-(R)-[1-(4-氯苯基)乙基]-(1S)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1r-環(huán)丙烷甲酰胺，以及N-(R)-[1-(4-氯苯基)乙基]-(1S)-2，2-二氯-1-異丙基環(huán)丙烷甲酰胺。
優(yōu)選用于本發(fā)明方法的另一組殺真菌活性化合物是下列化合物稻瘟靈、春日霉素、三唑苯噻、甲基托布津、噻菌靈、甲羥異噁唑、苯菌靈、pyroquilon、methasulfocarb、百菌清(TPN)、metalaxyl、噻菌烯、異稻瘟凈(IBP)和pencycuron。
上述農(nóng)藥名稱是1986年1月30日由Nippon Shokubutsu Boeki Koyokai出版的名為“Nogyo Handbook 1985 edition”的日本公開物以及由the British Crop Protection Council在1987年出版的名為“The pesticidel Manuul”的英國出版物第8版中所述的一般名稱。
作為在本發(fā)明方法中所用的吸水性聚合物，可提及的是例如天然存在的高分子化合物諸如淀粉系列-、纖維素系列-、其它多糖系列-和蛋白質(zhì)系列-高分子化合物和合成高分子化合物諸如聚乙烯醇系列-和丙烯?；盗?高分子化合物、其它加成聚合物、聚醚系列-和縮合系列-聚合物和其它合成高分子化合物，優(yōu)選淀粉-丙烯腈接枝聚合物水解產(chǎn)物、淀粉-丙烯酸接枝聚合物、淀粉-苯乙烯磺酸接枝聚合物、淀粉-乙烯基磺酸接枝聚合物、淀粉-丙烯酰胺接枝聚合物、纖維素-丙烯腈接枝聚合物、纖維素-苯乙烯磺酸接枝聚合物、交聯(lián)的羧甲基纖維素、透明質(zhì)酸、瓊脂糖、膠原蛋白和其它蛋白質(zhì)化合物，以及聚乙烯醇交聯(lián)的聚合物、PVA吸水性凝膠冰凍-熔化高彈體、交聯(lián)的聚丙烯酸鈉、丙烯酸鈉-乙烯醇共聚物、皂化聚丙烯腈系列聚合物、羥乙基甲基丙烯酸酯聚合物、馬來酐系列聚合物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮系列聚合物和共聚物、聚乙二醇和二丙烯酸酯的交聯(lián)聚合物、酯系列聚合物以及酰胺系列聚合物。
對于生產(chǎn)片狀的殺真菌和/或殺蟲組合物，可提及的方法是，將例如包含至少一種殺真菌活性化合物和/或至少一種殺蟲活性化合物的可濕性粉末或預濕物與粉狀或粒狀的高分子吸水性物質(zhì)和，需要的話，一種或多種賦形劑如紙漿、粉化的礦物粉、含水的無定形硅石等混合，再與天然存在的或合成的糊狀物如CMC鈉鹽、淀粉、水溶性PVA等混合，再向其中加入適量的水，接著將其夾在紙或非織造織物之間，然后干燥下結(jié)合。
另一種生產(chǎn)方法是，將上述化合物混合物以夾層方式放于紙或非織造織物之間，其中紙或非織造織物上已預先涂布了吸水性聚乙烯醇。還有一種生產(chǎn)方法是，將所述化合物混合物放在纖維狀高分子吸水材料之間，接著在熱封下或用結(jié)合材料進行結(jié)合。
用于本發(fā)明方法中的片狀殺真菌和/或殺蟲組合物也可以包含一種或多種輔助劑如已知的表面活性劑、穩(wěn)定劑等。
此外，所述組合物也可以包含用于育苗的糞肥。
如果本發(fā)明方法所用的組合物包含殺蟲活性化合物，那么所述方法也適用于控制水稻中的昆蟲。作為優(yōu)選的用于本發(fā)明方法中的殺蟲劑，可提及的是下列化合物1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-硝基-2-咪唑烷亞胺，S，S′-(2-二甲氨基三亞甲基)二(硫代氨基甲酸酯)，N，N-二甲基1，2，3-三噻烷-5-基胺，2-叔丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-1，3，5-噻嗪烷(thiazinan)-4-酮，2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基芐基醚，(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)環(huán)丙烷甲酸酯，O，O-二甲基O-4-甲硫基間甲苯基硫代磷酸酯，O，O-二甲基O-4-硝基間甲苯基硫代磷酸酯，4-(甲硫基)苯基二丙基磷酸酯，O-乙基O-4-硝基苯基苯基硫代磷酸酯，O，O-二甲基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯，S-α-乙氧羰基芐基O，O-二甲基二硫代磷酸酯，S-1，2-二(乙氧基羰基)乙基O，O-二甲基硫代磷酸酯，O，O-二甲基S-甲基氨甲?；谆虼姿狨ィ?br> O，O-二甲基S-2-(1-甲基氨甲酰基乙硫基)乙基硫代磷酸酯，二甲基2，2，2-三氯-1-羥乙基膦酸酯，1，2-二溴-2，2-二氯乙基二甲基磷酸酯，2，2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯，2-氯-1-(2，4-二氯苯基)乙烯基二乙基磷酸酯，(Z)-2-氯-1-(2，4，5-三氯苯基)乙烯基二甲基磷酸酯，二甲基(E)-1-甲基-2-(甲基氨甲?；?乙烯基磷酸酯，O，O-二甲基-O-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯，O-2-二乙氨基-6-甲基嘧啶-4-基O，O-二甲基硫代磷酸酯，O，O-二乙基O-2-異丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸酯，O，O-二乙基O-2，3-二氫-3-氧代-2-苯基-6-噠嗪基硫代磷酸酯，O，O-二乙基O-5-苯基異噁唑-3-基硫代磷酸酯，S-2，3-二氫-5-甲氧基-2-氧代-1，3，5-噻二唑-3-基甲基O，O-二甲基二硫代磷酸酯，2-甲氧基-4H-1，3，2λ5-苯并二氧雜磷酰(benzodioxaphosphoryl)-2-硫化物，O-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-4-基]O-乙基S-丙基硫代磷酸酯，2-異丙氧基苯基甲基氨基甲酸酯，鄰枯烯基甲基氨基甲酸酯，2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯，3，4-二甲苯基甲基氨基甲酸酯，間甲苯基甲基氨基甲酸酯，
3，5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯，1-萘基甲基氨基甲酸酯，2，2-二甲基-1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-4-基-甲基氨基甲酸酯，2，3-二氫-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基-甲基氨基甲酸酯，丁基-2，3-二氫-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基-N，N-二甲基-N，N-硫二(氨基甲酸酯)，2，3-二氫-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基(二丁基氨基硫基)甲基氨基甲酸酯，S-甲基-N-(甲基氨甲酰氧基)硫代乙亞胺酸酯，以及乙基-N-[2，3-二氫-2，2-二甲基苯并呋喃-7-氧羰基(甲基)氨基硫基]-N-異丙基-β-丙氨酸酯。
在本發(fā)明的方法中，殺真菌和/或殺蟲活性化合物與吸水性聚合物的混合比為每份重量的殺真菌和/或殺蟲活性化合物對大約1-20份重量、優(yōu)選大約1-5份重量的吸水性聚合物。
就每常規(guī)苗圃的1800cm2(30cm×60cm)的底面積而言，殺真菌和/或殺蟲活性化合物的含量為0.1g-50g，優(yōu)選0.5g-10g。
就每常規(guī)苗圃的1800cm2(30cm×60cm)的底面積而言，吸水性聚合物的含量為0.5g-50g，優(yōu)選2g-30g。
下面通過工作實施例和試驗實施例解釋本發(fā)明的方法，但是，它們無論如何并不是用于限制本發(fā)明的技術范圍。
在下面的實施例中使用了下列化合物化合物AN-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基環(huán)丙烷甲酰胺，化合物BN-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-異丙基環(huán)丙烷甲酰胺，化合物CN-(R)-[1-(4-氯苯基)乙基]-(1S)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1r-環(huán)丙烷甲酰胺，化合物DN-(R)-[1-(4-氯苯基)乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1r-環(huán)丙烷甲酰胺，化合物E三唑苯噻。
制備實施例1含50%活性化合物A的可濕性粉末 8g粉狀高分子吸水性物質(zhì) 5g將上述化合物充分混合形成均勻的混合物，然后夾在兩層30×60cm大小的、其上已涂布了聚乙烯醇的紙之間，接著熱處理以形成熱壓片形式的成形殺真菌組合物。
制備實施例2含50%活性化合物A的可濕性粉末 8g紙漿粉 5g羧甲基纖維素鈉鹽 1g將上述粉狀物質(zhì)的混合物置于非織造織物上，用適量的水潤濕后，在其上放上另一片非織造織物，然后熱處理形成熱壓片形式的成形殺真菌組合物。
制備實施例3含50%活性化合物A的可濕性粉末 8g在大小為30×60cm、涂布了聚乙烯醇的紙上放上纖維狀高分子吸水物質(zhì)，在其上再加上上述可濕性粉末，接著在其上放上另一張類似的紙，然后熱處理形成熱壓片形式的成形的殺真菌組合物。
按相應的方式制備包含選自化合物B～E的化合物的組合物。
試驗實施例1控制稻瘟病試驗生物試驗實施例將按相似于上述制備實施例1的方法得到的成形的殺真菌組合物置于苗圃的底表面上，在其上放上供育苗用的培育土壤，按常規(guī)方法在其上種上育苗用的未脫殼稻谷(culivar∶Kusabue)。
播種后20天，將許多個帶有本發(fā)明的片狀成形的殺真菌組合物的地席狀部分裝載在Kubota K.K.生產(chǎn)的水稻種植機上。
將如此裝載后的種植機保持在固定狀態(tài)進行操作，由此用瓜形器具將所裝載的水稻作物叢群與吸水性聚合物一起從種植機上刮到一個槽中，然后將這樣接收的水稻作物群叢照原樣植入稻田中，稻田由許多個華格納盆成，每個盆的面積是100cm2，移植率是每盆1個水稻作物群叢。
移植后，將水稻作物群叢在溫度為20-35℃的溫室中保持在正常的育種條件下，分別在移植后第40和60天，將Pyricularia oryzae(稻溫病)的孢子懸浮液噴霧接種到稻苗上，接著置于培養(yǎng)室中，保持在23-25℃的溫度和100%的相對濕度下24小時。
然后，將試驗作物移到玻璃制的20-28℃溫度的溫室中。接種后7天，按照下述評價標準測定和記錄每盆的感染率，同時也測定百分控制率。
用下式計算百分控制率控制率(%)= (A-B)/(A) ×100式中A表示對照(未處理)區(qū)域的感染率；B表示處理后區(qū)域的感染率。
在該試驗中，各試驗區(qū)由三個盆組成。
為了比較，制備各殺真菌化合物的粒狀制劑，按照與上述移植、管理和接種所采用的同樣步驟進行試驗。
試驗結(jié)果本發(fā)明的控制方法在試驗結(jié)果方面并不明顯不同于其中在苗圃中用含5%活性化合物的粒狀殺真菌制劑的常規(guī)方法。但在本發(fā)明方法中，移植后第60天所顯示的殺真菌效果仍然是穩(wěn)定的，而在苗圃中粒狀制劑的情況下，殺真菌效果在重復試驗之間發(fā)生變化，平均效果有所降低。
試驗結(jié)果示于下述表1中。
表權利要求
1.一種新的在將已在苗圃中培育的水稻幼苗移植后控制水稻的動物蟲害和真菌病害的方法，該方法的特征是，在苗圃的底部放入一個片狀的成形組合物，所說的組合物包含吸水性聚合物和至少一種殺真菌活性化合物和/或至少一種殺蟲活性化合物。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，所述的殺真菌化合物選自下式的環(huán)丙烷甲酰胺類化合物 式中X代表鹵原子，R1代表具有1-4個碳原子的烷基，R2和R3各代表氫原子或具有1-4個碳原子的低級烷基，式(I)的環(huán)丙烷甲酰胺以外消旋體、旋光異構(gòu)體、非對映異構(gòu)體或其混合物形式存在。
3.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，吸水性聚合物是至少一種選自下列一組物質(zhì)的成員天然存在的高分子化合物，如淀粉系列-、纖維素系列-、其它多糖系列-和蛋白質(zhì)系列-高分子化合物，和合成高分子化合物，如聚乙烯醇系列-和丙烯?；盗?高分子化合物、其它加成聚合物、聚醚系列-和縮合系列-聚合物，和其它合成高分子化合物。
4.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，吸水性聚合物是至少一種選自下列一組物質(zhì)的成員淀粉-丙烯腈接枝聚合物水解產(chǎn)物、淀粉-丙烯酸接枝聚合物、淀粉-苯乙烯磺酸接枝聚合物、淀粉-乙烯基磺酸接枝聚合物、淀粉-丙烯酰胺接枝聚合物、纖維素-丙烯腈接枝聚合物、纖維素-苯乙烯磺酸接枝聚合物、交聯(lián)的羧甲基纖維素、透明質(zhì)酸、瓊脂糖、膠原蛋白和其它蛋白質(zhì)化合物。
5.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于，吸水性聚合物是至少一種選自下列一組化合物的成員聚乙烯醇交聯(lián)的聚合物、PVA吸水性凝膠冰凍-熔化高彈體、交聯(lián)的聚丙烯酸鈉、丙烯酸鈉-乙烯醇共聚物、皂化聚丙烯腈系列聚合物、羥乙基甲基丙烯酸酯聚合物、馬來酐系列聚合物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮系列聚合物和共聚物、聚乙二醇和二丙烯酸酯的交聯(lián)聚合物、酯系列聚合物以及酰胺系列聚合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種新的將已在苗圃中培育的水稻幼苗移植后控制水稻的動物蟲害和真菌病害的方法，該方法是，在苗圃的底部放入一個片狀的成型組合物，所說的組合物包含吸水性聚合物和至少一種殺真菌活性化合物和/或至少一種殺蟲活性化合物。
文檔編號A01N53/00GK1110894SQ9510265
公開日1995年11月1日 申請日期1995年3月2日 優(yōu)先權日1994年3月3日
發(fā)明者倉橋良雄, 和田讓, 鎌田泰裕, 澤田治子 申請人:日本拜耳農(nóng)藥株式會社