專利名稱:植物保護(hù)組合物的制作方法
本發(fā)明涉及處理和/或預(yù)防植物病害或調(diào)節(jié)植物生長的組合物，及其制備和使用。
某些寄生于植物的昆蟲是與植物組織的寄生真菌共生的，例如臺(tái)灣櫻小卷蛾與真菌卷曲殼囊孢、透翅蛾與真菌Croptosporioptic malicorticis或仁果球殼孢(仁果黑腐病菌)。具有這樣的共生關(guān)系的例子還有-棘脛小蠹蟲(小蠹科)和真菌pacidiella discolor)-松大根頸象(Hulobuis abietis)和木腐真菌及殼囊孢屬真菌，-蘋果透翅蛾(Sunantedon myoefomis)和仁果球殼孢(仁果黑腐病菌)，-引起美洲榆破壞的棘脛小蠹蟲(Scoytus)和一種粘囊孢Graphium ulmi。
當(dāng)昆蟲產(chǎn)卵時(shí)，可通過足或糞便將寄生真菌的孢子或活菌絲體帶到植物上，從而使某些寄生真菌可在被昆蟲傷害的地方-植物的韌皮層開始其生活機(jī)能。
如寄生于灌木，植物病原真菌則穿入木質(zhì)部、韌皮部、最后進(jìn)入木部。真菌在0℃即具有了生活機(jī)能。在傷害的或受損傷的植物表面產(chǎn)卵的病原昆蟲其卵在幾周內(nèi)孵化。幼蟲穿入植物組織和莖皮內(nèi)，并在其那里生活，直至完成其發(fā)育。幼蟲的生活條件可因存在有產(chǎn)卵時(shí)帶入的真菌而改善，這是因?yàn)橄擉┧枰牡鞍踪|(zhì)將被成熟的真菌所補(bǔ)償。結(jié)果，使植物組織開始了一個(gè)惡性過程。由于蠐螬破壞負(fù)擔(dān)液體運(yùn)輸?shù)慕M織，擾亂了液體供應(yīng)，從而促進(jìn)了死亡組織的形成。
昆蟲作為幼蟲在樹皮中過冬，到春天或初夏變態(tài)成為蛹。之后蛹幼蟲的下部從疏松組織伸出，并羽化。受精后，成蟲回到植物的同一受害部位或其它新受傷害的表面，產(chǎn)出新的蟲卵，再次引入共生寄生真菌的孢子和真絲體并開始新的惡性循環(huán)。
多種不同的影響均可引起植物損傷，如陽光可引起樹皮黃化、雪、冰、耕作工具、振動(dòng)器等可引起組織破裂，造成開放傷口，另外如動(dòng)物咬傷、生活于植物組織中的昆蟲造成的損傷和因剪枝引起的開放傷口等。當(dāng)然，還不能忽視由真菌引起的有害的表面損傷。這些“打開的門”為昆蟲和寄生真菌提供了一個(gè)很容易穿入到植物內(nèi)部組織的途徑，從而使得上述循環(huán)得以啟動(dòng)。
某些品系，如現(xiàn)在的透翅蛾(Synanthedon tpuliformis)，如果成蟲在離開蛹?xì)ぁ敝蟛⒉涣⒓达w走，而是在幾小時(shí)內(nèi)交配并立即產(chǎn)卵(通常在“遷徙裂隙”區(qū)域)則可促進(jìn)感染。幼蟲在裂隙處開始為害并穿入莖桿的內(nèi)部，在其中造成越來越嚴(yán)重的破壞。因此，成蟲在表面上生活的時(shí)間是很短的，并且很難于在自然條件下進(jìn)行防治。對(duì)于上述植物，唯一的辦法就是拔除并燒掉莖桿。
對(duì)于美洲榆，棘脛小蠹蟲不斷地進(jìn)入無維木質(zhì)內(nèi)部活動(dòng)。由于Graphium ulmi的迅速生長，使液體運(yùn)輸管被阻斷，從而導(dǎo)致樹木的部分或全面黃化。保護(hù)的唯一辦法就是伐掉或全部燒毀。
上述的真菌-昆蟲復(fù)合體為害可見于馬鈴薯、油料作物(如向日葵)、谷類作物和葡萄園內(nèi)。例如谷類作物的白粉病、一種銹病(blust and block rust)與蠐螬(Whiteningbeetle)一起發(fā)生。
已將許多廣譜殺昆蟲劑和殺真菌劑用于防治有害的共生寄生真菌與昆蟲。
然而已知非內(nèi)吸性殺昆蟲劑只有表面活性，它們的作用只限于控制不與植物接觸的成蟲或蝴蝶。對(duì)于與成蟲共生的寄生真菌也只是有同一類型的作用。
盡管廣泛使用了各種殺昆蟲劑和殺真菌劑，但許多植物病害的傳播仍未得以控制。例如，在美洲和歐洲一些國家，韌皮部和莖皮破壞性昆蟲在整個(gè)溫度帶廣泛傳播(如對(duì)原始美洲榆的破壞)并已造成了相當(dāng)大的經(jīng)濟(jì)損失。
本發(fā)明提供了用于處理植物病害之物質(zhì)的制備方法，其特征在于在一種交聯(lián)抑制劑(抑制物)存在下，使一種或多種用于處理植物病害的化合物(以下稱基本活性物質(zhì))借助能量傳遞與異丁烯烷基酯，特別是異丁烯甲酯接觸。
使用本發(fā)明的方法，可獲得用于處理和/或預(yù)防植物病害、調(diào)節(jié)植物生長和/或增加植物離子供應(yīng)和/或用作忌避劑的組合物。
作為基本活性物質(zhì)，可使用殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺螨劑、殺細(xì)菌劑和/或抗病毒的化合物等。
殺昆蟲基本活性物質(zhì)的例子有氯化烴、膦酸酯、磷酸酯、硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、水楊酸酯、硫羥衍生物、氨基甲酸酯和/或擬除蟲菊酯(pyrethroids)，以及其它結(jié)構(gòu)的化合物。優(yōu)選的活性化合物有硫丹、除螨靈、Kelevan、林丹、毒殺芬、丁酯磷、敵敵畏、地蟲磷、磷胺、七磷(Heptenophos)、毒蟲畏、速滅磷、久效磷、敵百蟲、溴硫磷、二嗪農(nóng)、Phenitrothion、倍硫磷、Chinalfos、氯蜱硫磷、殺蟲畏、甲基-六O五、蟲螨磷、三唑磷、樂果、稻豐散、Phormothion、伏殺磷、亞胺硫磷、馬拉松、谷硫磷、保棉磷、發(fā)果、硫特普、特丁三九一一、三九一一、甲基乙拌磷、涕滅威、二氧威、西維因、蟲螨威、滅蟲威、滅多蟲、草肟威、抗蚜威、左旋反滅蟲菊酯、Zipermetrin、Deltametrin、Phenvalerate、似菊酯、四甲菊酯、除蟲菊酯Ⅱ、似蟲菊、Pormothrin、二硝甲酚、Kartap、Purimiphos-methyl、特丁三九一一、棉隆、伏蟲脲、Thiocyclam、殘殺威、克殺螨、Metamidophos、滅定威、甲基-六O五及其類似物。
作為殺螨劑，可使用的如4，4-二氯芐酸異丙基酯、敵螨通、殺螨好、安果、樂果、異砜磷、馬拉松、磷酰硫、倍硫磷、三氯殺螨砜、Zihexathion、螨完錫、Chlorpropylate、胺三氮螨等，優(yōu)選的濃度是0.015-0.2%(重量)。
作為植物生長調(diào)節(jié)劑，如可使用選自下列一組的一種或多種化合物β-引哚基丁酸、α-萘基乙酸、Etephon和N-苯基鄰氨甲酰苯甲酸。
作為殺真菌劑，可使用內(nèi)吸或非內(nèi)吸殺真菌化合物化合物的穿透作用是通過與異丁烯烷基酯和抑制物相互作用而得到的物質(zhì)提供的。
殺真菌劑可選自下列各類有機(jī)化合物苯鄰二甲酰亞胺衍生物、二硫代氨基甲酸酯、二硫化物、雜環(huán)化合物;優(yōu)選的是苯并咪唑衍生物，三嗪，如苯并咪唑和三嗪衍生物，銅和硫基殺真菌劑、氰基乙酸衍生物或其混合物等。
優(yōu)選的、并且可作為商品得到的殺真菌劑有代森鋅、代森錳、代森錳鋅、代森聯(lián)、威百畝、甲基代森鋅、福美雙、菌殺磷、滅菌丹、敵菌丹、克菌丹、Bitertanol、苯菌靈、Buprimat、4-丁基-1，2，4-三嗪、二氯丁三唑、二嗪農(nóng)、環(huán)烷嗎啉、乙嘧醇、雙氯苯嘧醇、麥穗寧、甲羥異噁唑、Iprodion、多菌靈、萎銹靈、甲基克殺螨、Nuarimol、8-氧代-喹啉-硫酸酯、吡啶磷、Procymidon、銅-羥喹啉酯、三唑二甲酮、三唑二甲醇、環(huán)嗎啉、嗪胺靈、Vinchlozolin、Zymoxanyl、抑菌靈、消螨普、十二烷胍、Ephosite-A1、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、百菌清、Methalaxyl、Nitrothalisopropyl、多氧霉素-B、甲基托布津、環(huán)烷嗎啉、Bitertanol、三唑二甲醇、Ephasit、百菌清、代森錳鋅、抑菌靈、克菌丹、馬拉松(馬拉硫磷)、滅菌磷、二氯丁三唑或含上述任何成分的混合物，或其類似物。
按照本發(fā)明，優(yōu)選的抑制物可以是氫醌、氫醌衍生物、抗壞血酸、苯酚和苯酚衍生物。這些化合物除抑制不希望出現(xiàn)的異丁烯烷基酯的聚合作用外，還具有一定的制菌效果。
能量傳遞可通過加熱處理、紫外光或激光照射，最好在攪拌下完成。
如通過加熱處理完成能量傳遞，可將基本活性物質(zhì)、異丁烯烷基酯及抑制物混合在一起并加熱到100-130℃。最好處理0.5-3小時(shí)。
根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，于10-20℃，最好于冷卻條件下，將異丁烯烷基酯、基本活性物質(zhì)和抑制物的混合物，經(jīng)紫外光照射處理5-60分鐘。為此目的，在反應(yīng)器內(nèi)放入一個(gè)裝有冷卻器的石英探頭和工作范圍為3000-5000
的石英管球。在這種情況下，攪拌是使用一種惰性氣體，最好是氮或二氧化碳完成的。如不進(jìn)行冷卻，反應(yīng)溫度將上升到約80℃。
根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，是用激光照射來處理異丁烯烷基酯、基本活性物質(zhì)和抑制物的混合物。例如在強(qiáng)烈水冷卻和氮?dú)鈹嚢柘?，在一光化學(xué)反應(yīng)器內(nèi)使用氬離子480nm光譜，以1瓦的功率使反應(yīng)進(jìn)行2-3小時(shí)。如使用4瓦功率的裝置(6束激光一同進(jìn)入反應(yīng)區(qū))，則反應(yīng)時(shí)間減到30-40分鐘。該反應(yīng)模式無需熱能，且可安全地控制反應(yīng)的進(jìn)行。
按照本發(fā)明，優(yōu)選的反應(yīng)物比例是0.9-10份(重量)液體異丁烯烷基酯和0.8-10份(重量)抑制物對(duì)1份(重量)基本活性物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的方法，使用已知的原料經(jīng)能量傳遞可制得一種以前未知的產(chǎn)物，以其作為活性成分，可用作進(jìn)行有效的植物保護(hù)的化學(xué)物質(zhì)。
本發(fā)明的另一任務(wù)是提供處理植物病害的組合物，其包含一種或多種活性化合物-“基本活性物質(zhì)”、慣用的添加劑及異丁烯烷基酯(最好是異丁烯甲酯)-其可以部分或完全結(jié)合于活性化合物的形式存在。所說的組合物也包含一種交聯(lián)抑制物質(zhì)(“抑制物”)，用量為每份(重量)異丁烯酸酯加0.01-10份抑制物(重量)。
本發(fā)明的組合物可含有適用的添加劑、輔助劑和植物保護(hù)實(shí)踐中普遍使用的其它物質(zhì)。
本發(fā)明的任務(wù)還包括一種含有以基本活性物、異丁烯烷基酯和抑制物為原料經(jīng)能量傳遞制得的產(chǎn)物、0.001-5%乳化劑、潤濕劑及其它輔助成分的組合物。
所用乳化劑比例最好是0.1-5%(重量)。乳化劑可以是動(dòng)物油脂(tallow fat)、乙氧基化脂族醇磺酸酯四胺(25EtO)、alkylphenol-hatethox(脂族醇磺酸酯，22EtO)、酪蛋白。
濕潤劑可使用丙二醇、聚乙二醇或glycovet。潤濕劑用0.001-0.01%(重量)即可。
將上述產(chǎn)物分別與載體和稀釋劑混合，即很容易得到有用的組合物。為此目的，可用水配成0.2-10%(重量)的乳液。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是在受害的植物上施用可產(chǎn)生有效作用的上述組合物的方法，以及作為保護(hù)組合物將其施用于健康植物上的方法。
該組合物可配制成糊劑、粘性溶液或水成稀釋液(如噴霧劑)等劑型。
如需作標(biāo)記，也可作為添加劑向組合物內(nèi)加入色素或含色素物質(zhì)，這類添加劑如有indatene衍生物，當(dāng)該衍生物接觸到紫外光時(shí)即可降解。
已試驗(yàn)了本發(fā)明之組合物的生物學(xué)活性，并證實(shí)其可對(duì)抗由不同昆蟲和真菌引起的植物病害。這些植物病害包括-由臺(tái)灣櫻小卷蛾和真菌卷曲殼囊孢引起的杏和桃樹的分枝肉瘤，-由棘脛小蠹蟲(Schytus)和真菌雜色星裂小盤菌引起的梨和蘋果樹肉瘤，-由透翅蛾(Synanthedon mypaefonis)和仁果球囊孢引起的蘋果和梨的“黑色瘤”，-由一種叢赤殼(Nectria galligensa)引起的梨和蘋果樹等的肉瘤。
本發(fā)明的組合物防治危害葡萄的真菌彎孢殼屬和殼囊孢屬真菌是特別有效的，尤其在單干栽培更具有特殊效果。
對(duì)葡萄樹施用本發(fā)明的組合物可按下述原則進(jìn)行保護(hù)的基本要求是除去感染中心。從葡萄園中移除并燒掉切下的嫩枝和腐朽的莖干。進(jìn)行單干整枝的莖至少有部分地腐朽表現(xiàn)，而使真菌有可能得以生長。成熟的真菌形成纖維素孢子囊，孢子囊可因雨水作用而膨大并伸出孢子。這些孢子則被風(fēng)、昆蟲和雨水?dāng)y帶而播散。由春季雨水提供的上述條件，可使孢子沉積于單干整枝葡萄樹的修剪傷口上，從而為真菌提供了一個(gè)理想的生長條件?？梢老铝性瓌t進(jìn)行保護(hù)1)向莖干上噴灑本發(fā)明組合物的水成乳液(最好是含硅噴霧劑)。結(jié)果活性成分殺死真菌的菌絲體和孢子，而硅則可使莖干疏水并阻止水滲透到孢子囊內(nèi)，從而使之不能膨大和伸出孢子。
2)剪枝后向單干上噴灑本發(fā)明的組合物，本組合物含殺真菌劑和殺蟲劑，可有效地抵抗臺(tái)灣櫻小卷蛾，從而終止粗節(jié)的“吐水作用”。
在有單干被感染的情況下，應(yīng)在春天或秋天使用本發(fā)明的組合物的水溶液進(jìn)行“洗滌噴灑”，優(yōu)選的溶液濃度為20%稀釋液。當(dāng)剪枝后進(jìn)行“洗滌噴灑”時(shí)，可消除“吐水作用”并進(jìn)而防止繼發(fā)性真菌感染。
本發(fā)明的含水組合物作為用于損傷感染部位的噴霧劑，建議在冬天或早春使用為佳。最好在平均溫度+5℃時(shí)進(jìn)行噴灑。如此可使創(chuàng)傷得以治療且不會(huì)造成損害。
可用任何噴灑器械將本發(fā)明的組合物施用于創(chuàng)傷部位。所說的組合物中可含有愈創(chuàng)組織形成劑和延長效力的殺昆蟲劑。
噴灑本發(fā)明之組合物的5%溶液可提供有效的保護(hù)。在使用水溶液的情況下，每公頃施用500-800升是有效的?？墒褂醚b有噴槍的噴霧器或其它常用方法噴灑。處理時(shí)應(yīng)直接對(duì)著剪枝的表面噴灑。
在有些情況下(如葡萄樹受彎孢殼的嚴(yán)重感染時(shí))也可噴灑沒有用水稀釋的活性物質(zhì)。
使用組合物的另一方式是拌種。為此目的，最好使用含酪蛋白作優(yōu)選輔助成分的5-10%水溶液，用于谷類、玉米和洋蔥上。也可以不必使用酪蛋白。
當(dāng)用于塊莖作物時(shí)，拌種的時(shí)間是1-10分鐘?？捎猛ǔ５陌璺N裝置處理谷類作物。為此目的，也可使用較高濃度(如40-60%〔〔重量〕)的乳液。最好向拌種乳液內(nèi)加入指示劑(紅色)。
用所謂“直接噴灑”方法可獲得最為有效的保護(hù)。為此可使用自動(dòng)推進(jìn)的和牽引式的噴霧器。
可于再生后的休眠期，于+5℃溫度下，將本發(fā)明的組合物以5%稀釋液用噴槍噴在鋸過或切割過的創(chuàng)傷表面。以這種處理方式，每公頃需要400-600升噴灑溶液。
對(duì)于被感染的蘋果樹，可施用15%的本發(fā)明之組合物;如感染嚴(yán)重，則可用20%的稀釋液?？捎?00-800毫升水溶液，用任何適當(dāng)?shù)膰婌F器噴灑。
如在秋季或初冬(11月和12月份)向樹干或花上、或葡萄樹的單干部分噴灑，這就省去了定期的春季噴灑。
業(yè)已證明，本發(fā)明的組合物可向活組織內(nèi)穿透20-30毫米，并可在不引起植物的任何損傷的情況下殺死破壞莖皮和韌皮部之昆蟲的若蟲和蠐螬以及其中寄生真菌的孢子和菌絲體。
為了比較，也檢測了本發(fā)明組合物之單一組分的生物學(xué)作用。發(fā)現(xiàn)沒有一種基本活物質(zhì)-氫醌體系，異丁烯甲酯-氫醌體系以及基本活性物質(zhì)-異丁烯甲酯體系能顯示出可與本發(fā)明之組合物相比較的活性。
如除去氫醌時(shí)，可通過持續(xù)攪拌使基本活性物質(zhì)仍懸浮于液體單體中，以避免沉淀和變色。基本活性物質(zhì)-氫醌體系的加熱處理只能在溶劑存在下進(jìn)行。例如，于甲苯存在下，加熱處理苯菌靈和氫醌、則產(chǎn)生一種并未能超過基本活性物質(zhì)之生物學(xué)活性的混合物。
下列實(shí)施例旨在進(jìn)一步闡明本發(fā)明的方法。
實(shí)施例1向配有攪拌器的反應(yīng)器內(nèi)加入1份(重量)Chinalphos、1份(重量)Deltametrin，1份(重量)異丁烯甲酯、3份(重量)氫醌和3份(重量)苯菌靈，加熱至110℃之后冷卻。加Lutazol AT25乳化劑(油脂醇酯，25EtO)、再加含有0.01%氟代羧酸(Likovet Hoechst)的潤濕劑并攪拌之，如此得到9千克深褐色液體產(chǎn)物，如需要時(shí)可進(jìn)一步過濾之。
將如此制得的溶液用水稀釋到0.5-1%，噴灑于果樹(特別是蘋果樹)上。組合物可有效地防止植物性或寄生真菌病害，并殺死昆蟲。該組合物可控制白粉菌、霜霉、殘根真菌(Stubbing funqi)、透翅蛾、虱和螨。
在春天或秋天，用特殊噴霧裝置或毛刷將未加稀釋的同一溶液施于單干栽培葡萄樹上。已證明，在處理后，被彎孢殼和卷曲殼囊孢感染的單干顯出密集發(fā)芽和長葉等害蟲被控制的征象。如將一塊取自被彎孢殼殺死的葡萄樹單干組織的樣品放在生長基質(zhì)上培養(yǎng)，7至8天后未能觀察到有彎孢殼和卷曲殼囊孢生長。處理的結(jié)果是位于樹皮下的透翅蛾、葡萄果漿蛾(qrape-berry moths)和螨的幼蟲及卵均被殺死。在經(jīng)過仲夏增厚前，組織仍是完整的，且單干壁上的葉子也是正常的。
實(shí)施例2按實(shí)施例1的方法，將2份異丁烯甲酯、2份苯菌靈、2份氫醌和0.5份Chinalphos于攪拌下加熱至110℃。向混合物內(nèi)加入經(jīng)0.5%蘇丹紅著色的2-3%聚乙烯丁酯。
冷卻后加入實(shí)施例1中所述的潤濕劑，用基于溶液總量5%的terpentine稀釋混合物。加入異丁烯甲酯將粘度調(diào)到60-70厘泊(cP)。
使用專門的噴霧器將如此制得的溶液施用于分別經(jīng)透翅蛾和真菌卷曲殼囊孢以及彎孢殼或仁果球殼孢感染的蘋果樹表面上，或施用于經(jīng)臺(tái)灣櫻小卷蛾嚴(yán)重感染的核果樹的樹皮上。處理后20分鐘切開創(chuàng)傷的表面，可見有死亡的幼蟲和若蟲(蛹)。
由寄生真菌破壞的組織采取樣品，放在培養(yǎng)基的表面上，保溫后于第8天觀察結(jié)果。在培養(yǎng)基上沒有觀察到真菌生長。綿蚜蟲、介殼蟲和蠅的卵袋被破壞，卵亦死亡。因?yàn)檫@些卵袋表面上有一臘層，阻止常規(guī)植物保護(hù)劑與之接觸，致使這些保護(hù)劑不能發(fā)揮作用。也已發(fā)現(xiàn)，本組合物可使與構(gòu)成卵袋的纖維蛋白絲結(jié)合的粘附層溶解，從而使卵袋的結(jié)構(gòu)破壞。
實(shí)施例3向?qū)嵤├?的產(chǎn)物內(nèi)加入4%(重量)的鹽酸奎寧或硫酸奎寧。于十月末或十一月初將如此制得的溶液噴灑于年輕樹的樹皮上。結(jié)果發(fā)現(xiàn)樹皮在冬天沒有被野生動(dòng)物，特別是被兔損壞。在葡萄樹單干上施用本組合物，除有實(shí)施例1所述的效果外，還可預(yù)防霜凍的損害。
實(shí)施例4將1份苯菌靈、1份Chinalphos、1份Deltametrine、1.5份氫醌和3份異丁烯甲酯加于反應(yīng)器中，105℃攪拌1小時(shí)。
將混合物冷卻至室溫，向其中加入Lutazol AT25乳化劑和0.01%Likovet潤濕劑并混合之。如必要時(shí)可過濾該暗褐色溶液。之后再向上述體系內(nèi)溶入1-2%鹽酸奎寧。
用水將上述溶液稀釋至0.5-1%，施用于玉米、年輕松樹和出芽葡萄樹上。結(jié)果沒有觀察到野生動(dòng)物造成的損傷。經(jīng)此處理也使樹皮下面的昆蟲卵死亡。
實(shí)施例5將75克三唑二甲酮(Tviadimephon)、100克滅菌丹(Folpet)、100克氫醌、300克異丁烯甲酯、50克chloruprophlate、100克Chinalphos和100克Deltamerine的混合物于110℃加熱半小時(shí)。冷卻后加入1-5%Lutazol或十二烷基磺酸鹽乳化劑及0.01%Likovet潤濕劑。向該褐色溶液內(nèi)加入0.4%的痕量元素混合物(如“Wuxal”)，使之成1%溶液。
制備0.4～0.5%的水成稀釋液，依常規(guī)方法施用于被感染之葡萄樹的表面。幾天后可見白粉菌和霜霉固定在葉子的表面上。如處理時(shí)沒有感染，則可提供全面預(yù)防作用。還可觀察到抗青霉腐爛病和昆蟲病害的效果。
實(shí)施例6制備實(shí)施例5的活性物質(zhì)，冷卻后加入20毫克維生素B1和1毫克α-萘基乙酸。在用水稀釋前加入0.01%的痕量元素混合物(如Mikomit)。
在單干葉系統(tǒng)上噴灑該組合物，結(jié)果葉子變?yōu)樯罹G色。對(duì)葉片的分析表明，由于增加了痕量元素，特別是鐵和錳的含量，這些微量元素穿透到較深層組織中，而使得植物的同化作用增強(qiáng)。另外，還觀察到鐵的攝入增加。
眾所周知，80-90%的葡萄糖均帶有經(jīng)受過機(jī)械和生物學(xué)損傷的組織。由于組織中存在的纖維素降解酶(該酶可因組織的損傷而活化)的作用，造成液體粘度增加，而使金屬離子不能以溶解狀態(tài)被保留。所以植物亦便不能從土壤中攝取到生長所需要的離子。依照本實(shí)施例的方法進(jìn)行處理，可確保植物將液體和離子攝入到深層組織內(nèi)。
實(shí)施例7制備方法和活性物質(zhì)的組成與實(shí)施例6相同。冷卻后加入乳化劑和潤濕劑時(shí)，還向溶液內(nèi)混入5毫克赤霉酸、5毫克β-吲哚丁酸和10毫克碳酸氫鉀。與0.4%痕量元素混合物混合后，將組合物制成0.5%稀釋溶液備用。
在葡萄樹開花前10-14天噴灑，則花的數(shù)目增加30-40%;開花后用同樣溶液處理，則結(jié)節(jié)的數(shù)目增加70-80%。
開花后14天用同一溶液處理，其結(jié)果是-成熟期縮短20天，-糖含量增加3-4%，-籽粒量減少25%。
本組合物提供了抗霜霉、白粉菌、青霉以及葡萄蛾和螨的持久性保護(hù)作用。
實(shí)施例8將100份異丁烯甲酯、20份氫醌、1份Chinalphos、1份Phormothion、1份Deltametrine和1份Chloropropylate于105℃加熱1小時(shí)，再加40份磨碎的油頁巖(顆粒大小為10微米)，之后冷卻并與6%的乳化劑(24EtO)和0.01%的潤濕劑(Likovet)混合。
將溶液作1%稀釋，于7-9月間借助常用噴霧裝置噴灑于蘋果樹上，至少三次。
結(jié)果蘋果的鈣和鎂含量增加，果實(shí)的結(jié)構(gòu)更堅(jiān)實(shí)，儲(chǔ)存期延長了3-4個(gè)月。果實(shí)內(nèi)沒有昆蟲和真菌。
實(shí)施例9將10份異丁烯甲酯、2份三唑二甲酮(Triadimephon)、2份氫醌、4份Permetrine、1份胺菊酯(Tetrametrine)、5份苯菌靈、1份Chloropropylate和10份Chinalphos于110℃加熱并冷卻。之后加入5%已知的乳化劑(Lutozol AT25或alurin sulfate)和0.01%Likovet潤濕劑。
將混合物稀釋成1-1.5%水溶液，使用200升/小時(shí)噴霧器施于馬鈴薯葉上。如此處理可控制單用苯菌靈不能表現(xiàn)有同樣效果的疫霉屬真菌感染。處理后馬鈴薯葉轉(zhuǎn)為深綠色。
實(shí)施例10向?qū)嵤├?的活性物質(zhì)內(nèi)加入Baysilon PL硅乳化劑，噴灑前用水將混合物稀釋到1-2%。由于在馬鈴薯葉上形成硅膜，所以常常落在馬鈴薯植物上并穿透葉子表面進(jìn)行破壞的馬鈴薯甲蟲便不能在葉上寄存病毒。
實(shí)施例11比較實(shí)驗(yàn)制備實(shí)施例1的混合物但刪去熱傳遞步驟。
由添加有乳化劑和潤濕劑的混合物制備0.5-1%水溶液。將如此得到的組合物噴灑于果樹上，以防止植物性真菌病害及昆蟲病害。結(jié)果可觀察到葉子表面上有白粉菌和霜霉菌生長和碎屑形成。將取自樹干和枝的刮除樣品放在培養(yǎng)基上并按前面實(shí)施例所述方法處理，3天后可見有寄生真菌生長。
噴灑只殺死20%的昆蟲和5%的螨。兩周后重復(fù)噴灑同一組合物，可見白粉菌被控制，但仍未改變霜霉菌和寄生真菌的生長。有10-15%的昆蟲被殺死。
實(shí)施例12比較實(shí)驗(yàn)重復(fù)實(shí)施例4的方法但沒有能量傳遞，將混合物制成0.4-0.5%溶液并噴灑于葡萄樹葉的表面。結(jié)果白粉菌的生長被抑制，但青霉腐敗損傷仍未改變。30-40%螨變得麻痹但又在幾小時(shí)內(nèi)恢復(fù)?？捎^察到有20%葡萄卷葉蛾死亡。
實(shí)施例13比較實(shí)驗(yàn)重復(fù)實(shí)施例1的方法但不加熱溶液。將其噴灑于發(fā)芽前的單干表面，從彎孢殼感染死亡組織中取樣并放于培養(yǎng)基上培養(yǎng)。48小時(shí)后可觀察到有彎孢殼和殼囊孢密集生長。
也觀察到有畸型的和缺乏葉綠素的葉子，這種葉子是不能再生的。但未見對(duì)彎孢殼有何影響。
實(shí)施例14拌種向?qū)嵤├?的混合物內(nèi)加入3%的酪蛋白或乙酸乙酯。將混合物稀釋到15%并均勻地施加于拌種機(jī)中小麥或玉米谷粒的表面。播種后1-2天谷粒萌芽，2-3天內(nèi)嫩芽出土。玉米在土壤溫度5-6℃時(shí)即開始萌芽，并于幾天內(nèi)長出地面。
如用刪去了能量傳遞步驟制得的同一混合物拌種，則萌芽和出土至少延遲8-10天。
實(shí)施例15重復(fù)實(shí)施例14的方法，但加入0.2%林丹(Lindane)而不加酪蛋白和乙酸酯。在一流化混合器內(nèi)用上述溶液拌合谷種。
經(jīng)處理的谷種在1-2天內(nèi)萌芽并于3-4天后出土。一個(gè)月后撥出植物，與只用常規(guī)方法拌種的種子萌發(fā)成的植物相比。它具有豐富的發(fā)須根。用這種方法拌種和播種的谷類作物能更早變綠并有更強(qiáng)的抗旱能力。
實(shí)施例16將15份異丁烯甲酯、2份氫醌、5份鹽酸奎寧、1份Chinalphos、1份Deltametrin和2份苯菌靈的混合物于110℃加熱1小時(shí)，之后攪拌成均一的混合物。將2%含水混合物噴灑于松樹、白楊和櫟樹上。結(jié)果觀察到鹿并沒有咬掉松樹的樹梢，被感染之白楊和櫟樹上的真菌被局限化，而且根據(jù)噴灑量的多少，可使昆蟲被殺死，有的甚至可殺死深達(dá)2-3毫米的昆蟲幼蟲。
實(shí)施例17將20份異丁烯甲酯、2份氫醌、5份苯菌靈、1份Captan、1份Deltametrine和0.2份β-吲哚基丁酸的混合物于105℃加熱1小時(shí)，之后與已知乳化劑和潤濕劑一起攪拌成均質(zhì)的混合物。以0.3-2%稀釋液將此混合物噴灑于苜蓿和向日葵上?；旌衔锾峁┝朔乐诬俎５拿共『拖蛉湛狗淖饔?。經(jīng)定期噴灑，于消除向日葵的頭部霉?fàn)€。使蚜蟲引起的損傷恢復(fù)而且沒有感染，蚜蟲本身則被殺死。
實(shí)施例18將18份異丁烯甲酯、6份苯菌靈、2份Thiadimephon、2份氫醌、1份α-萘基乙酸和0.5份β-引哚基丁酸的混合物于110℃加熱1小時(shí)，之后冷卻并與乳化劑和潤濕劑混合成均質(zhì)物質(zhì)，再將其稀釋到0.4-1%濃度。
在九月末或十月，與地面施肥的同時(shí)噴灑于小麥、冬大麥和黑麥上，結(jié)果與對(duì)照組比較須狀根的量至少增加50%。葉子的數(shù)目和葉綠素含量也有增加。對(duì)照組使用的基本活性物質(zhì)。
實(shí)施例19在裝配有攪拌器的反應(yīng)器內(nèi)放入15份異丁烯甲酯、3份苯菌靈、1份克菌丹(Captan)、1份滅菌靈(Folpet)、2份Methidathion和1份Deltametrine。用氮?dú)膺M(jìn)行攪拌。反應(yīng)器中向入封有3400-3900A石英管球的雙壁石英探頭。接通石頭管球并用氮蒸氣流攪拌溶液，之后冷卻1/2小時(shí)。
該組合物可用來拌種玉米、小麥和苜蓿籽粒。拌種后應(yīng)將籽粒簡單干燥，且可不必用酪蛋白進(jìn)行常規(guī)包被。谷粒中的淀粉通過OH基與結(jié)合物結(jié)合，從而提供抗土壤感染的保護(hù)作用。
實(shí)施例20用氫氣攪拌20份異丁烯甲酯、5份敵菌丹(Captafol)、3份苯菌靈、1份Thiadimephon、1份Deltametrine、5份Chinalphos和2份氫醌的混合物。冷卻反應(yīng)器并暴露于4千赫茲激光射線30分鐘。30分鐘后停止照射并冷卻混合物。
將混合物稀釋到0.1-1%濃度進(jìn)行噴灑，結(jié)果獲得極好的防治蘋果鋸屑形成、馬鈴薯真菌病、枯葉病和馬鈴薯腐爛病的效果。
實(shí)施例21將15份異丁烯甲酯、1份β-吲哚基丁酸、1份赤霉酸、2份氫醌、3份Chinalphos、1份Deltametrine和5份油頁巖的混合物于105℃加熱1/2小時(shí)。冷卻至70℃后，制成蜂蠟和石蠟的混合物混入其中和/或與硫化硅橡膠制成20%混合物。制管前，將某種已知的有機(jī)稀薄催化劑加入硅橡膠內(nèi)并封閉之。該組合物可在葡萄樹發(fā)芽和果樹嫁接時(shí)用來覆蓋受傷或嫁接的表面，并用于防止再生部分的真菌感染。
權(quán)利要求
1.一種制備用于處理植物病害之物質(zhì)的方法，其特征在于借助能量傳遞使一種或多種用于處理植物的活性化合物(基本活性物質(zhì))與異丁烯烷基酯，更好是異丁烯甲酯和交聯(lián)抑制劑(抑制物)接觸，如需要時(shí)可用水稀釋如此得到的產(chǎn)物(活性物質(zhì))，其中基本活性物質(zhì)、異丁烯烷基酯和抑制物的比例是1∶0.9-10∶0.8-10。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其特征在于制備用于處理和/或預(yù)防植物病毒和/或調(diào)節(jié)植物生長和/或增加植物的離子供應(yīng)和/或用作強(qiáng)力忌避劑的物質(zhì)。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1和2中任一項(xiàng)的方法，其特征在于使用了防治植物病原真菌、昆蟲、螨、病毒、細(xì)菌和/或線蟲的化學(xué)活性物質(zhì)作為基本活性物質(zhì)。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1-3中任一項(xiàng)的方法，其特征在于使用了抑制物氫醌。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1-4中任一項(xiàng)的方法，其特征在于能量傳遞最好是于攪拌下經(jīng)加熱處理、紫外光或激光照射完成的。
6.根據(jù)權(quán)利要求
1-6中任一項(xiàng)的方法，其特征在于將基本活性物質(zhì)、異丁烯烷基酯和抑制物混合并于100-130℃加熱，最好加熱0.5至3小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求
1-5中任一項(xiàng)的方法，其特征在于在10至80℃用紫外光將基本活性物質(zhì)、異丁烯烷基酯和抑制物的混合物處理5至40分鐘。
8.根據(jù)權(quán)利要求
1-5中任一項(xiàng)的方法，其特征在于攪拌是以氮或二氧化碳?xì)馔ㄟ^混合物鼓泡完成的。
9.根據(jù)權(quán)利要求
1-5中任一項(xiàng)的方法，其特征在于用激光射線處理基本活性物質(zhì)、異丁烯烷基酯和抑制物的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求
1-9中任一項(xiàng)的方法，其特征在于殺真菌基本活性物質(zhì)是選自一組包括苯鄰二甲酰亞胺衍生物、二硫代氨基甲酸酯、二硫化物、雜環(huán)類的化合物，更好是苯并咪唑和三嗪類的化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求
1-10中任一項(xiàng)的方法，其特征在于殺真菌基本活性物質(zhì)是選自一組包括代森鋅、代森錳、代森錳鋅、代森聯(lián)、威百畝、甲基代森鋅、福美雙、菌殺磷、滅菌丹、敵菌丹、克菌丹、Bitertanol、苯菌靈、Buprimat、4-丁基1，2，4-三嗪、三氯丁三唑、二嗪農(nóng)、環(huán)烷嗎啉、乙嘧醇、雙氯苯嘧醇、麥穗寧、甲羥異噁唑、Iprodion、多菌靈、萎銹靈、克殺螨、Nuarimol、8-氧代-喹啉-硫酸酯、吡啶磷、Procymidon、銅-羥喹啉酸、三唑二甲酮、三唑二甲醇、環(huán)嗎啉、嗪胺靈、Vinchlozolin、Zymoxanyl、抑菌靈、消螨普、十二烷胍、Ephosite-A1、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、百菌清、Methalaxyl、Nitrothal-isopropyl、多氧霉素-B、甲基托布津、環(huán)烷嗎啉、Bitertanol、三唑二甲醇、Ephasit、百菌清、代森錳鋅、抑菌靈、克菌丹、馬拉松、滅菌磷、二氯丁三唑的化合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求
1-9中任一項(xiàng)的方法，其特征在于殺昆蟲基本活性物質(zhì)是選自一組包括氯化烴、膦酸酯、磷酸酯、硫代磷酸酯、二硫磷酸酯、水楊酸酯、硫羥衍生物、氨基甲酸酯和擬除蟲菊酯(Pyrethroids)的化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求
1-10中任一項(xiàng)的方法，其特征在于殺昆蟲基本活性物質(zhì)是選自一組包括硫丹、除螨靈、Kelevan、林丹、毒殺芬、丁酯磷、敵敵畏、地蟲磷、磷胺、七磷(Heptenophos)、毒蟲畏、速滅磷、久效磷、敵百蟲、溴硫磷、二嗪農(nóng)、Phenitrothion、倍硫磷、Chinalfos、氯蜱硫磷、殺蟲畏、甲基-六O五、蟲螨磷、三唑磷、樂果、稻豐散、Phormothion、伏殺磷、亞胺硫磷、馬拉松、谷硫磷、保棉磷、發(fā)果、硫特普、特丁三九一一、三九一一、甲基乙拌磷、涕滅威、二氧威、西維因、蟲螨威、滅蟲威、滅多蟲、草肟威、抗蚜威、左旋反滅蟲菊酯、Zipermetrin、δ菊酯(Deltametrin)、Phenvalerate、似菊酯、四甲菊酯、除蟲菊酯Ⅱ、似蟲菊、Pormothrin、二硝甲酚、Kartap、Purimiphos-methyl、特丁三九一一、棉隆、伏蟲脲、Thiocyclam、殘殺威、克殺螨、Metamidophos、滅定威、甲基-六O五的化合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求
1-9中任一項(xiàng)的方法，其特征在于殺螨基本活性物質(zhì)是選自一組包括敵螨通、殺螨好、安果、樂果、異砜磷、馬拉松、磷酰硫、倍硫磷、三氯殺螨砜、Zihexathin、螨完錫、Chlorpropylate和胺三氮螨的化合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求
1-9中任一項(xiàng)的方法，其特征在于植物生長調(diào)節(jié)劑是選自一組包括Etephon、赤霉酸、N-苯基-鄰氨甲酰苯甲酸、α-萘基乙酸和β-吲哚基丁酸的化合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求
1-9中任一項(xiàng)的制備強(qiáng)力忌避劑的方法，其特征在于至少使用一種奎寧鹽，最好是鹽酸奎寧作為基本活性物質(zhì)。
17.根據(jù)權(quán)利要求
1-9中任一項(xiàng)的制備拌種組合物的方法，其特征在于使用權(quán)利要求
10-15中列出的一種或多種化學(xué)物質(zhì)作為基本活性物質(zhì)。
18.用于處理植物病害的組合物，其包含一種或多種活性化合物(基本活性物質(zhì))和異丁烯烷基酯，更好的異丁烯甲酯-該成分完全或部分地結(jié)合于基本活性物質(zhì)，以及相當(dāng)于0.01-10份(重量)異丁烯烷基酯(重量)的交聯(lián)抑制物質(zhì)(抑制物)。
19.根據(jù)權(quán)利要求
18的組合物，特征在于其包含作為基本活性物質(zhì)的一種或多種殺蟲劑、殺昆蟲劑、殺螨劑和殺線蟲劑和/或痕量元素及調(diào)節(jié)劑。
20.根據(jù)權(quán)利要求
18和19中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于基本活性物質(zhì)是選自一組包括二硫代氨基甲酸酯、二硫化物、雜環(huán)化合物和苯鄰二甲酰亞胺衍生物的化合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求
18-20中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于基本活性物質(zhì)是選自一組包括代森鋅、代森錳、代森錳鋅、代森聯(lián)、威百畝、甲基代森鋅、福美雙、菌殺磷、滅菌丹、敵菌丹、克菌丹、Bitertanol、苯菌靈、Buprimat、4-丁基-1，2，4-三嗪、二氯丁三唑、二嗪農(nóng)、環(huán)烷嗎啉、乙嘧醇、雙氯苯嘧醇、麥穗寧、甲羥異噁唑、Iprodion、多菌靈、萎銹靈、甲基克殺螨、Nuarimol、8-氧代-喹啉-硫酸酯、吡啶磷、Procymidon、銅-羥喹啉酯、三唑二甲酮、三唑二甲醇、環(huán)嗎啉、嗪胺靈、Vinchlozolin、Zymoxanyl、抑菌靈、消螨普、十二烷胍、Ephosite-A1、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、百菌清、Methalaxyl、Nitrothalisopropyl、多氧霉素B、甲基托布津、環(huán)烷嗎啉、Bitertanol、二唑二甲醇、Ephasit、百菌清、代森錳鋅、抑菌靈、克菌丹、馬拉松、滅菌磷、二氯丁三唑的化合物。
22.根據(jù)權(quán)利要求
18和19中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于殺昆蟲基本活性物質(zhì)是選自一組包括氯化烴、膦酸酯、磷酸酯、硫代磷酸衍生物、二硫代磷酸衍生物、水楊酸酯、硫羥衍生物、氨基甲酸酯和擬除蟲菊酯類的化合物。
23.根據(jù)權(quán)利要求
18和19之一的組合物，其特征在于殺螨基本活性物質(zhì)是選自一組包括敵螨通、殺螨好、安果、樂果、異砜磷、馬拉松、磷酰硫、倍硫磷、三氯殺螨砜、Zihexathin、螨完錫、Chlorpropylate和胺三氮螨的殺螨劑。
24.根據(jù)權(quán)利要求
18和19之一的組合物，其特征在于植物生長調(diào)節(jié)基本活性物質(zhì)是選自一組包括Etephon、赤霉酸、N-苯基鄰氨甲酰苯甲酸、α-萘基乙酸和β-吲哚基丁酸的植物生長調(diào)節(jié)劑。
25.根據(jù)權(quán)利要求
18和19之一的組合物，其特征在于忌避基本活性物質(zhì)是至少一種奎寧鹽，最好是其鹽酸鹽和硫酸鹽。
26.根據(jù)權(quán)利要求
18-25中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于其包含有附加輔助劑，特別是乳化劑、潤濕劑、稀釋劑和微量元素源。
27.根據(jù)權(quán)利要求
18-25中任一項(xiàng)的組合物，其特征是其包含有可以以其鹽或螯合物形式存在的微量元素鎂、鐵、鋅、錳、溴、銅、鉬和鈷。
28.處理和保護(hù)植物的方法，其特征在于將根據(jù)權(quán)利要求
18至27中任一項(xiàng)的組合物用常規(guī)方法施于植物的表面，以至少覆蓋所說之植物的5至19%。
專利摘要
本發(fā)明涉及用于處理和/或預(yù)防植物病害或調(diào)節(jié)植物生長的組合物，以及其制備和使用。按照本發(fā)明的方法，組合物是借助能量傳遞，使一種或多種用于防治植物病害的活性化合物與異丁烯烷基酯及交聯(lián)抑制劑相接觸而制得的。
文檔編號(hào)A01N25/10GK86105439SQ86105439
公開日1988年3月9日 申請(qǐng)日期1986年8月28日
發(fā)明者佐爾坦·奧多爾 申請(qǐng)人:伊諾金融革新總行導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan