專利名稱:樹木處理組合物的制作方法
本發(fā)明涉及新穎的處理和預(yù)防植物病害的組合物,此種植物病害是由生活在喬木樹皮和木質(zhì)組織上的植物寄生真菌所引起的。本發(fā)明的另一目的是制備和使用這類新穎的植物保護(hù)組合物。
在喬木上,主要在溫帶的觀賞樹木和果樹上,一些毀壞樹皮、韌皮部、和形成層的真菌病害廣泛地傳播著;這些病原菌通常侵入樹的木質(zhì)部。這些病害可能引起樹木局部的或整株的毀滅。這些病害可能引起重大的經(jīng)濟(jì)損失。迄今為止,尚無足夠有效的化學(xué)保護(hù)劑可以應(yīng)用??捎玫奶幚磉@類病害的藥劑僅能提供有限的、或防預(yù)性保護(hù)作用。此種處理只能暫時防治病原菌,傷害的重新發(fā)生是可以預(yù)料的。
很可能,這些寄生真菌在修剪栽培的葡萄園中也導(dǎo)致實質(zhì)性的毀壞。
各種不同的影響均可能對樹皮造成傷害如凍傷,陽光不足引起的樹皮的黃化,雪、冰、農(nóng)具、振動器等引起的樹皮破碎,外傷口,如動物啃咬的傷口、生活在植物組織中的昆蟲造成的傷害和修剪造成的傷口。真菌引起的惡性表面?zhèn)σ鄳?yīng)被考慮在內(nèi)。這些“敞開的門”為昆蟲和寄生真菌侵入植株體內(nèi)提供了方便的道路,從而引起各種嚴(yán)重的病害。
在生長迅速的時期,植物的天然免疫系統(tǒng),通過生物化學(xué)和組織結(jié)構(gòu)的改變,在受傷的部位迅速地被活化了,因而侵染受到了抑制??墒?,在休眠期則不發(fā)生防衛(wèi)性的反應(yīng),或者是防衛(wèi)性反應(yīng)非常微弱。一部分出現(xiàn)在傷口表面的真菌和孢子甚至在0℃亦能侵染。
雖然已經(jīng)知道許多不同類型的殺菌劑是可用的,但它們只有通過葉子或根被吸入之后,才能表現(xiàn)它們的作用,或者是僅僅提供表面的保護(hù)作用。
例如,已經(jīng)使用內(nèi)吸殺菌劑苯菌靈對不同的病原真菌進(jìn)行過試驗,主要是對付桃潰瘍病菌(Cytospora leucostoma)引起的桃樹腫瘤(Cytospora carcinoma)。如果在侵染之前就進(jìn)行處理,防治才是可能的,已經(jīng)發(fā)展了的侵染是不能倒轉(zhuǎn)過來的,植物將不能被治愈。上述作用的原因在于組合物僅能提供表面的保護(hù)作用,不能滲透入樹皮和韌皮部中〔Plant Disease Report 60(1976)477-479〕。在美洲赤榆上的放射活性研究表明,藥劑穿過幼芽的滲透作用和傳導(dǎo)作用兩者都是很低的〔Chemical Central Res.Ins.Ottawa,Canada,Information Report CC 1972)。
本發(fā)明的目的在于提供一種能防治生活在喬木樹皮和木質(zhì)部組織中的寄生真菌的組合物,并符合下述的各項要求-無藥害-提供廣泛的和長期的殺菌作用;
-形成一個耐久的保護(hù)層,這一保護(hù)層不被陽光、雨水等因素弄破裂或淋洗掉;
-除了暫時的作用之外,也具有治療作用,亦即能通過樹皮和韌皮部滲透入木質(zhì)部組織。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種符合上述要求的組合物,它可用一種或多種有抑制真菌作用的化學(xué)藥品(基本活性物質(zhì)),在一種或多種交聯(lián)抑制存在下,通過能量交換作用,與甲基丙烯酸烷基酯作用,然后在有或沒有有機溶劑存在下,將所得到的產(chǎn)物與樹脂或蠟混合來制取。
內(nèi)吸的或非內(nèi)吸的殺菌劑都可以用作殺菌活性化合物滲透作用是由甲基丙烯酸烷基酯與抑制劑作用形成的物質(zhì)提供的。
殺菌劑的例子有苯并咪唑類和三嗪類衍生物、含銅和/或含硫的殺菌劑、氰基乙酸類酸性衍生物、上述殺菌劑的各種混合物等等。優(yōu)選的殺菌劑為下述的商品化合物甲氧基氨基甲?;讲⑦溥颉⒈骄`、敵菌丹(Captafol)、代森鋅、甲基托布津(thiophanate methyl),腐霉利(procymidon)、2-正-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、可塞特(Cursate)、氧氯化銅、雙氯苯嘧醇(Fenarimol)、克菌丹(Captan)、Metidathion、8-羥基-喹啉硫酸鹽、嗪胺靈(triphorin)、伊勃羅丁(iprodion)、費英克羅蘇林林(Vinchlozolin),和它們的混合物。
各種樹脂有例如合成樹脂,如醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、苯乙烯樹脂、硅樹脂、和/或聚氨基甲酸酯、和焦油樹脂。蠟的例子有石蠟、天然蠟(加拿大香脂、蜂蠟、巴西棕樹蠟)。天然樹脂,如蟲膠也可以使用。
本發(fā)明優(yōu)選的抑制劑可以是氫醌、氫醌的衍生物、抗壞血酸、苯酚、和苯酚的衍生物。這些化合物,除了抑制不希望的甲基丙烯酸烷基酯的聚合作用之外,還具有某些抑菌作用。
能量交換可以用下述方法來完成,例如,熱處理、紫外線或激光照射,最好在攪拌下進(jìn)行。
如果用熱處理來實現(xiàn)能量交換,可將基本活性物質(zhì)、甲基丙烯酸烷基酯和抑制劑混合,并加熱到100-130℃。處理時間為0.5-3小時。
按照本發(fā)明的另一具體實施方案,將甲基丙烯酸烷基酯、基本活性物質(zhì)和抑制劑的混合物在10-20℃下,用紫外線照射5-60鐘,最好在冷卻條件下進(jìn)行。為此目的,將一個配備有冷卻器與工作波長為3000-5000
的石英燈泡的石英探頭放入反應(yīng)器中。在這種情況下,攪拌是用惰性氣體來完成的。最好惰性氣體是氮氣或二氧化碳。在不用冷卻的操作中,反應(yīng)溫度將上升到80℃。
按照本發(fā)明的另一實施方案用激光幅射處理甲基丙烯酸烷基酯、基本活性物質(zhì)和抑制劑的混合物。例如,在光化學(xué)反應(yīng)器中,在強烈的水冷卻及氮氣攪拌下,用1瓦(電源)操作的488納米的氬-離子線照射,反應(yīng)進(jìn)行2-3小時。使用4瓦的設(shè)備(共有6支激光射線進(jìn)入反應(yīng)區(qū))則反應(yīng)時間減少到30到40分鐘。這種反應(yīng)方式不需要熱能而且能安全地控制住反應(yīng)。
按照本發(fā)明,優(yōu)選的反應(yīng)物比例是每份重量的基本活性物質(zhì)用0.9-10份重量的液體甲基丙烯酸烷基酯單體,0.8到10份重量的抑制劑。
把所得到的物質(zhì)與不同類型的樹脂混合、便可得到本發(fā)明用于處理傷口的樹脂。樹脂亦被混入組合物中,其用量為組合物中其它各組份總重量的50%-100%。如果需要的話,混合可在加熱下進(jìn)行。按照本發(fā)明的另一實施方案,將樹脂溶解在溶劑中,然后再將它加到尚未冷卻的由抑制劑、甲基丙烯酸烷基酯和基本活性物質(zhì)反應(yīng)所得到的物質(zhì)中去。
適合這一目的的溶劑取決于樹脂的類型,適用的溶劑有汽油、二甲苯、甲苯、石油、石蠟油、醋酸丁酯、高級醇等等。
上述樹脂溶液的濃度最好為40-70%(重量),傷口處理樹脂最好含50-80%重量的樹脂。
組合物可以加工成,例如,糊劑、粘稠的溶液、或水烯釋的劑型(如,噴淋)。
如果需要標(biāo)記的話,顏料或者含有顏料的物質(zhì)也可以當(dāng)作添加劑加到組合物中去。這種添加劑為,例如,Indatene衍生物,當(dāng)暴露在紫外光下,后者便分解。
在使用糊劑或粘稠溶液的情況下,最好在組合物中加入顏料、或含有顏料的物質(zhì),特別是為了對紫外光起保護(hù)作用。這類添加劑有例如金屬顏料、如鋁、青銅、銅合金、鎂等等,其它適合用的顏料有氧化物,如二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋇、或研磨細(xì)的硅膠、以及磷脂化物,如磷脂鋁和磷脂鈣。
本發(fā)明也涉及到處理樹皮和木質(zhì)部用的組合物,它含有甲基丙烯酸烷基酯、基本活性組份和交聯(lián)抑制劑的混合物作為活性組份。這種混合物也是用能量交換法來制備的。組合物中至少含有一種樹脂或蠟。
本發(fā)明提供的各種樹木處理劑也可以含有熟知的各種助劑。
組合物施用在待處理的表面,其厚度為10微米到2毫米。
本發(fā)明提供的組合物對于第二次的真菌侵染提供了2-3年之久的保護(hù)作用,因而防止了腐爛樹木真菌的第二次侵染。組合物對于防治許多從內(nèi)部侵襲韌皮部的真菌品種不僅提供了保護(hù)作用,也提供了治療作用。
本發(fā)明提供的組合物的生物活性,是用真菌引起的多種植物病害進(jìn)行試驗的-桃潰瘍病菌Cytospora cincta)和樹木損傷部分在桃樹、杏樹、櫻桃樹、和酸櫻桃樹上引起的腫瘤;
-變色量裂盤菌(Phacidiella)在蘋果和梨樹上引起的腫瘤;
-蘋果黑腐病菌(Sphaeropsis malorum)在蘋果和梨樹上引起的“黑色腫瘤”;
-蘋果潰瘍病菌(Nectrina galligena)在蘋果樹和梨樹上引起的“腫瘤”因為這些易傳播的真菌是傷口寄生的,所以,傷口的處理方法和熟練的使用本發(fā)明組合物,在保護(hù)性處理中起著重要的作用。
組合物的活體內(nèi)實驗室試驗是在馬鈴薯-葡萄糖培養(yǎng)基平板上進(jìn)行的。在培養(yǎng)基平板上接種3個點,然后放在溫箱中培養(yǎng)3-5天,培養(yǎng)的時間取決于真菌的生長速度。培養(yǎng)之后,在培養(yǎng)基平板的中心打一個洞,向其中滴入0.1毫升的測試物質(zhì),然后放在溫箱中培養(yǎng),直到未處理的對照培養(yǎng)基平板上長滿真菌為止。殺菌作用的評價是通過測量抑制圈來進(jìn)行的。表1給出了按照實施例1所得到的產(chǎn)物(MBH)對不同真菌的作用。標(biāo)記為MBH的組合物對每種真菌都顯示出全部的抑制作用。
為了進(jìn)行比較,還測定了苯菌靈-甲基丙烯酸甲酯-氫醌-醇酸樹脂組合物中每一組份的生物作用。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)苯菌靈-氫醌體系、甲基丙烯酸甲酯-氫醌-體系、和苯菌靈-甲基丙烯酸甲酯體系中沒有一個體系表現(xiàn)出可與本發(fā)明組合物相比較的效果。
在省略掉氫醌時,應(yīng)該用不停地攪拌來保持苯菌靈懸浮在流體的單體中,以防止沉降和褪色。苯菌靈-氫醌體系的熱處理只能在溶劑存在下進(jìn)行。例如,在甲苯存在及110℃下,處理苯菌靈-氫醌48小時產(chǎn)生一種混合物。該混合物的生物活性并不高于苯菌靈,亦即僅得到了表面的活性。
生物學(xué)實施例本發(fā)明提供的各種制劑的生物作用是用下列真菌進(jìn)行試驗的真菌 來源桃潰瘍病菌 桃樹蘋果黑腐病菌 蘋果樹蘋果擬莖點菌(Phomopsis mali) 蘋果樹變色星裂盤菌 梨樹銀葉病菌(Chondrostereum purpu 蘋果樹reum)杏梢枯病菌(Eutypa armeniacae) 杏樹Pezicula malicorticis 蘋果樹為了比較,還測定了商品Santar SM的生物效果。
表1實施例1真菌 未處理的對照 實施例1 Santar 實施例7試驗 產(chǎn)物 SM 產(chǎn)物桃潰瘍病菌 φ TI 20% TI蘋果擬莖點菌 φ TI 5% TI蘋果黑腐病菌 φ TI 20% TI杏樹銀葉病菌 φ TI 20% φ變色星裂盤菌 φ TI TI TITI=全部抑制%=在組合物周圍表現(xiàn)出某些抑制作用這種抑制作用以面積%來表示。在抑制圈外,真菌的生命力保持不變。
φ=無抑制作用,培養(yǎng)基上長滿真菌。
表Ⅱ?qū)嵤├? 未處理的對照真菌 試驗 實施例3產(chǎn)品Cryptosporiopsis corticola φ TICryptosporiopsis malicor φ TIticis殼色單隔孢屬菌(Diplodia sp) φ SI杏梢枯病菌 φ TI薔薇盤色多隔孢菌(Corynm mic φ TIrostictum)
Libertella blepharis φ TI李樹銀葉病菌(Stereum purpureum) φ SISI=強抑制作用實施例Ⅲ為了確定本發(fā)明提供的各種組合物的生物作用進(jìn)行了暴露于空氣中的試驗。
將侵染了桃潰瘍病菌的桃樹腫瘤傷口清理干凈,直到露出健康的組織,然后將組合物所粘稠的流體的形式用刷子刷在傷口的表面。用商品Santar SM作為對比藥劑。
試驗得到了下述的結(jié)果a) 實施例1產(chǎn)物在處理后的第8個月,從感染過而且處理過的組織上取樣(組織碎片),放置在消過毒的PDA培養(yǎng)基上。未發(fā)現(xiàn)木質(zhì)部有菌絲體,這表明組合物具有治療作用,亦未發(fā)現(xiàn)組合物對愈傷組織形成的抑制作用。實施例1產(chǎn)物有極佳的殺菌作用。
b) 實施例6產(chǎn)物在上述a的試驗條件下,實施例6的產(chǎn)物表現(xiàn)出足夠的殺菌活性。從處理部位下面的組織取樣再分離,結(jié)果是負(fù)的,亦即在處理后8個月檢查,未發(fā)現(xiàn)侵染。這是治療作用的證明。組合物在處理位的表面形成一個極好的表面層,它在處理之后6個月亦不發(fā)生變化,不形成斷裂。用力壓形成的愈傷組織,則表面層破裂。愈傷組織的生長不受抑制。
c) Santar SM未觀察到形成耐久的表面層。由于清理過的部位(木質(zhì)部)干后形成深的裂縫,為真菌的侵染提供了可能性。在處理后的第8個月,可以重新分離出活的潰瘍病菌。
b) 接蠟這種應(yīng)用是復(fù)雜的,蠟常從處理的部位分開。未觀察到抑制真菌的作用。在蠟處理過的部位下面聚積著大量的桃潰瘍病菌的菌絲體。
實施例Ⅳ在暴露于空氣的試驗中,用桃潰瘍病菌在桃樹枝條上接種100個點。在侵染兩個星期之后,用本發(fā)明組合物的水溶液噴淋在30個點上。使藥劑形成均勻的表面層,噴藥2或3次。處理之后1個星期,進(jìn)行病原真菌的再分離,結(jié)果如下重新分離的真菌處理過的 φ對照試驗 100%重新分離時每組取10個樣品。
例Ⅴ在暴露于空氣的試驗中,本發(fā)明組合物滲透作用試驗是在活體內(nèi)進(jìn)行的。試驗是在去掉枝條生長4-5年的桃樹上進(jìn)行的。在新鮮的鋸面上施用下述物質(zhì)。
a)按實施例1從苯菌靈、甲基丙烯酸甲酯和氫醌制得的活性物質(zhì)。
b)實施例1的最終產(chǎn)物。
c)Santar SM24小時之后,把處理過的表面從枝條上切下來,切下的園片厚度為5毫米。依次再從枝條上切下幾個厚5毫米的園片。園片的表面經(jīng)火焰消毒之后,放在接種過園弧青霉菌的分生孢子的PDA培養(yǎng)液上,在26℃下培養(yǎng)48小時。試驗確定了(見表3)下述各點-在施用Santar SM的試驗中,未得到抑制作用(抑制圈);
-樹脂產(chǎn)物(b)出現(xiàn)抑制圈的深度為15毫米;
-物質(zhì)(a)出現(xiàn)抑制圈的深度為30毫米。
上述方法顯示出殺菌物質(zhì)已經(jīng)滲透入木質(zhì)部。
表Ⅲ滲透作用(毫米) 5 10 15 20 25 30樹脂產(chǎn)物 + + + - - -(實施例1的生成產(chǎn)物)活性物質(zhì) + + + + + +(實施例1)Santar SM - - - - - -本發(fā)明方法可用下述實施例說明實施例1在一個裝配有攪拌器的反應(yīng)器中,置55公斤甲基丙烯酸甲酯和20公斤氫醌,攪拌之,再加入25公斤苯菌靈。將混合物加熱到110℃,并攪拌1小時。冷卻這種兩相反應(yīng)混合物,得到100公斤產(chǎn)物。這種活性物質(zhì)不加添加劑時的使用效果已經(jīng)在表Ⅰ和表Ⅲ中得到說明。
樹脂的制法如下將100公斤向日葵油的脂肪酸、40公斤季戊四醇、55公斤苯二甲酸酐和8公斤二甲苯混合,然后在220℃下回流4小時(最大酸度為25毫克氫氧化鉀/克)。借共沸蒸餾不斷地分去生成的水。然后將混合物冷卻到150℃,加入180份重量的石油溶劑使成為溶液。產(chǎn)物的粘度在20℃(4號杯)下為180-200秒。得到383公斤無汽油的溶液。
在上述的溶液中,要加入下述各種添加劑100公斤鋁顏料(稱為“銀顏料”)
50公斤研磨成細(xì)粉的硅膠(Aerosil-380)1公斤環(huán)烷酸鈷200公斤硅蟲膠70公斤二氧化鈦上述物質(zhì)是在劇烈攪拌下混合在一起的。
上述混合物(總量421公斤)再與下述物質(zhì)混合-320公斤前述的活性物質(zhì),-310公斤上述的樹脂溶液用這種方法得到的1051公斤流體產(chǎn)物能直接用于處理樹木,用涂刷或噴淋法施用均可。
實施例2重復(fù)實施例1的方法,不同的是用下述物質(zhì)制備活性物質(zhì)苯菌靈 130公斤甲基丙烯酸甲酯單體 150公斤氫醌 40公斤向用這種方法得到的產(chǎn)物中,加入實施例1中的各種添加劑。產(chǎn)物適用于處理樹木的傷口。
實施例3按照實施例1的方法進(jìn)行,但使用下述的原材料(重量%)三唑酮(Triadimephon) 6甲基丙烯酸甲酯單體 20氫醌 4樹脂溶液(用石油溶劑) 28鋁顏料 10Aerosil-380 5
環(huán)烷酸鈷 0.1硅蟲膠 19.86二氧化鈦 7產(chǎn)物適于處理樹木的傷口,防治真菌(例如白粉菌)病害,具有治療和預(yù)防作用。
實施例4在一個裝配有攪拌器的反應(yīng)器中,加入3份重量的甲基丙烯酸甲酯、2份重量的氫醌。在攪拌之后加入3份重量的苯菌靈。攪拌是用氮氣進(jìn)行的。將一個配備有波長3400-3900
的石英紫外燈泡的雙壁石英探頭放入反應(yīng)器中,打開燈泡的開關(guān),并用氮氣攪拌此溶液0.5小時。向兩相產(chǎn)物中加入a實施例1的樹脂和添加劑。
此產(chǎn)物的使用與實施例1的組合物相同。
實施例5在一個配備有回流冷凝器的反應(yīng)器中,加入1份苯菌靈、2份甲基丙烯酸甲酯和1份氫醌。用氮氣劇烈地攪拌此混合物。反應(yīng)器配備有一個具有波長3400-3900
石英燈泡的石英探頭。照射將反應(yīng)物的溫度提高到80℃,回流此混合物10分鐘后停止反應(yīng)。冷卻此混合物,再其中加入實施例1的樹脂。
產(chǎn)物能用于處理樹木傷口,具有治療和預(yù)防作用。
實施例61-〔2-(2,4-二氯-苯基)-4-丙基-1,3-二噁茂-2-基-甲基〕-1H-1,2,4-三嗪用作基本有效物質(zhì)。將6公斤的上述三嗪、8公斤甲基丙烯酸甲酯和6公斤氫醌混合。在攪拌及110℃下,將混合物在反應(yīng)器中加熱1小時。
在另一個反應(yīng)器中,將40公斤聚異氰酸酯的予聚合物(Desmodur E-21)溶解在11公斤醋酸丁酯中,然后與10公斤鋁顏料、6公斤二氧化鈦及3公斤碎磨成細(xì)粉的硅膠(Aerosil-380)在無水條件及氮氣保護(hù)下混合之。
將此混合物加到前述的活性物質(zhì)中去,攪拌,直到獲得勻相混合物為止(約30分鐘)。
將這樣得到的溶液裝在充滿二氧化碳壓力的容器中。
這種混合物適合于白粉菌,美洲鉤蟲(Urcinula necator)和葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwelli)作防預(yù)性和治療性處理。它在處理的部位形成耐久的、堅韌的膜。這種保護(hù)層在樹上可保留1年以上,并不影響樹木生長。
實施例7混合5份甲基丙烯酸甲酯、0.5份氫醌、與2份苯菌靈。用氫氣攪拌此混合物,然后冷卻,再用4兆赫茲的激光射線照射30分鐘。停止反應(yīng),冷卻混合物,將實施例1中的助劑加入產(chǎn)物中。
這樣得到的組合物可施用在傷口的表面上。木質(zhì)部組織樣品的培養(yǎng)試驗,未發(fā)現(xiàn)有真菌生長。
實施例8將20份甲基丙烯酸甲酯、2份氫醌放在一個裝有攪拌器的反應(yīng)器中混合,然后加入3份作為基本活性成份的β-(4-氯苯氧基)-α-1,1-二甲基-1H-1,2,4-三嗪-1-基乙醇。在110℃下攪拌此混合物1小時,冷卻,再與實施例6中的樹脂和助劑混合。
這一產(chǎn)物可以噴淋或涂刷在清潔過的傷口上。它是一種極好的、耐久的、處理傷口的組合物。
實施例9將15公斤苯菌靈、65公斤甲基丙烯酸丁酯單體和20公斤氫醌在120℃下加熱1小時。將混合物冷卻到30℃,然后向其中加入含0.5公斤Aerosil-380、0.1公斤環(huán)烷酸鈷,20公斤甲基硅蟲膠(methl base silicon lac)和7.0公斤二氧化鈦的40%醇酸樹脂和60%汽油的溶液26份,并混合均勻。
實施例10將6公斤1-〔2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二噁茂-2-基-甲基〕-1H-1,2,4-三嗪、8公斤甲基丙烯酸甲酯單體和6公斤氫醌,在110℃下攪拌50分鐘,然后冷卻到室溫。
在另一個容器中放10公斤蜂蠟、10公斤石蠟、10公斤鋁顏料(用石蠟覆蓋)和0.5公斤研磨細(xì)的硅膠(Aerosil-320),在攪拌及微熱的條件下溶解后。將這樣得到的混合物加到前述活性物質(zhì)中,攪勻、冷卻、便可得到糊狀產(chǎn)物。
這個產(chǎn)物可以在果樹(蘋果、杏、櫻桃)嫁接時,和在葡萄、薔薇芽接時,用以保護(hù)嫁接和芽接部位。它能消除杏梢枯病菌和桃潰瘍病菌的侵染。在嫁接過的部位一年內(nèi)未發(fā)現(xiàn)腫瘤。
實施例113份苯菌靈和3份β-(4-氯苯氧基)-α-(1,1-二甲基-乙基)-1H-1,2,4-三嗪-1-基-乙醇的混合物用作基本活性物質(zhì)。按照實施例1中的方法,將它與甲基丙烯酸甲酯和氫醌反應(yīng),然后再與醇酸樹脂和添加劑混合。
用這種方法得到的產(chǎn)品是極好的抗真菌傷口處理材料,它可用于防治杏梢枯病菌、桃潰瘍病菌、和杏樹銀葉病菌,例如,在杏樹上表現(xiàn)出良好的預(yù)防和治療作用。
實施例123公斤2,3-二羰-1,4二硫蒽醌、11公斤甲基丙烯酸甲酯單體和6公斤氫醌在110℃下加熱1.25小時。產(chǎn)物與樹脂和助劑按照實施例1所述方法加工成組合物。
產(chǎn)物對桃樹上的真菌病害有預(yù)防和治療作用。
實施例136公斤嗪胺靈、8公斤甲基丙烯酸甲酯和6公斤氫醌在110℃下加熱1小時。冷卻此混合物,并向其中加入聚氨基甲酸酯的汽油溶液。加入助劑之后,產(chǎn)物可用于傷口處理,防治桃樹上的真菌病害。產(chǎn)物具有治療和預(yù)防作用。
實施例14將20公斤甲基丙烯酸甲酯單體、1公斤氫醌、5公斤“銅胺”(由1克分子硫酸銅與1克分子三乙胺制得)和1公斤表面被處理過的硫磺混合,并在105℃下加熱1小時,冷卻之,然后向其中加入28公斤由60份汽油和40份醇酸樹脂制得的溶液。在加入實施例1中的助劑之后,產(chǎn)物能用作樹木傷口處理劑。
實施例151公斤甲基托布津、3公斤甲基丙烯酸甲酯、1公斤1-〔2-((2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二噁茂-2-基-甲基-1H-1,2,4-三嗪和2公斤氫醌在110℃下加熱1小時。冷卻后,加入7公斤由65份汽油和35份醇酸樹脂制成的溶液。再加入實施例1中的助劑,攪拌、直到得到均相的混合物為止。產(chǎn)物裝在氣溶膠容器中,在壓力下,向每100克上述混合物中加入50克氟利昂12和50克氟利昂11。將容器密封,并裝配上噴淋閥門。將組合物噴淋在清潔過的傷口表面上。處理之后8個月取樣分離,在培養(yǎng)2-3天的試驗中未發(fā)現(xiàn)有真菌侵染。
權(quán)利要求
1.制備處理和/或預(yù)防喬木樹皮和木質(zhì)組織上的真菌病害用的物質(zhì)的方法,其特征是借助于能量交換作用,使一種或多種殺菌化合物(基本活性物質(zhì))與甲基丙烯酸烷基酯、特別是甲基丙烯酸甲酯及交聯(lián)抑制劑(抑制劑)相接觸。將這樣得到和活性物質(zhì),在有機溶劑存在或不存在下,與樹脂和/或蠟相混合。
2.按照權(quán)利要求
1所述的方法,其特點是用氫醌作抑制劑。
3.按照權(quán)利要求
1和2中所述的任何一種方法,其特點是用加熱、紫外光或激光照射來完成能量交換作用,并且最好在攪拌下進(jìn)行。
4.按照權(quán)利要求
1和2中所述的任何一種方法,其特點是將一種或多種活性化合物與甲基丙烯酸酯和抑制劑相混合,在100-130℃加熱,最好是0.5-3小時。
5.按照權(quán)利要求
1到3中所述的任何一種方法,其特點是在10-80℃下,用紫外光照射活性化合物、甲基丙烯酸酯與抑制劑的混合物5-40分鐘。
6.按照權(quán)利要求
5中所述的方法,其特點是用氮氣或氫氣攪拌混合物。
7.按照權(quán)利要求
1到4中所述的任何一種方法,其特點是用激光射線照射活性化合物、甲基丙烯酸酯和抑制劑的混合物。
8.按照權(quán)利要求
1到7中所述的任何一種方法,其特點是殺菌化合物是從甲氧基氨基甲?;讲⑦溥颉⒈骄`、敵菌丹、代森鋅、甲基托布津、腐霉利、2-正-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、可塞特、氧氯化銅、雙氯苯嘧醇、克菌丹、Metidathion、8-羥基喹啉硫酸鹽、嗪胺靈、伊勃羅丁、費英克羅蘇林和它們的混合物中選擇的。
9.處理和/或預(yù)防喬木樹皮和木質(zhì)組織真菌病害用的組合物,其特點是含有甲基丙烯酸甲酯、抑制劑、一種或多種殺菌化合物和按上述各組份總重量計,重量為10%-300%的樹脂。
10.按照權(quán)利要求
9中所述的組合物,其特點是殺菌基本活性物質(zhì)是從甲氧基氨基甲?;讲⑦溥?、苯菌靈、敵菌丹、代森鋅、甲基托布津、腐霉利、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、可塞特氧氯化銅、雙氯苯嘧醇、克菌丹、Metidathion,8-羥基喹啉硫酸鹽、嗪胺靈、伊勃羅丁、費英克羅蘇林和它們的混合物中選擇的。
11.按照權(quán)利要求
9中所述組合物,其特點在于樹脂是從合成樹脂如醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、苯乙烯樹脂、硅樹脂和/或聚氨基甲酸酯樹脂和焦油樹脂中選擇的。
12.處理喬木的方法,其特點為將權(quán)利要求
9中所述組合物薄薄地施在樹皮上,特別是施在傷口表面上,其厚度為0.1到2毫米。
專利摘要
本發(fā)明涉及處理喬木真菌病害用的組份。
文檔編號A01N43/52GK86105414SQ86105414
公開日1988年3月23日 申請日期1986年9月2日
發(fā)明者佐爾坦·奧多爾, 拉茨洛·瓦納, 弗倫克尼·哈約斯 申請人:伊諾金融革新總行導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan