本發(fā)明涉及一種縮短作物體內(nèi)和/或農(nóng)產(chǎn)品中殘留農(nóng)藥半衰期和/或完全降解時(shí)間的降殘方法，所述的農(nóng)產(chǎn)品包括糧食、蔬菜、茶葉、煙草、中草藥、水果等。
背景技術(shù)：
：減少農(nóng)藥用量和降低農(nóng)藥殘留，特別是農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留，保障食品安全，保護(hù)人類(lèi)生命和健康及環(huán)境生態(tài)。我國(guó)及歐盟、美國(guó)、日本等已/擬立法強(qiáng)制實(shí)施，長(zhǎng)期以來(lái)植保界和農(nóng)藥界也在做著不懈的努力。自上世紀(jì)40年代第一個(gè)化學(xué)合成有機(jī)農(nóng)藥使用后，使用量一直在不斷增加，并隨著農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化程度的增高，農(nóng)藥的使用量越來(lái)越大。農(nóng)業(yè)生產(chǎn)不可能不使用農(nóng)藥，有機(jī)農(nóng)產(chǎn)品同樣也需要使用農(nóng)藥，即使采用生物農(nóng)藥同樣也是有害的。使用了農(nóng)藥就必然會(huì)有殘留，農(nóng)藥的用量越大，殘留也越多，而且無(wú)論在農(nóng)產(chǎn)品中的殘留多少，如果進(jìn)入人體，對(duì)健康都是不利的。因此，目前國(guó)內(nèi)外已采用多種多樣的辦法，力圖消除或盡量降低農(nóng)藥殘留帶來(lái)的危害和問(wèn)題。方法之一是選擇活性高、安全性高、低殘留的農(nóng)藥及交替使用。但由于長(zhǎng)期使用導(dǎo)致抗藥性產(chǎn)生的原因，其效果并不理想。選用生物源農(nóng)藥，直接利用生物活體或生物代謝過(guò)程中產(chǎn)生的具有生物活性的物質(zhì)或從生物體提取物質(zhì)防治病蟲(chóng)害，是目前采用的另一種措施。但受其專(zhuān)一性強(qiáng)，殺蟲(chóng)譜窄，且資源有限、成本高、速效性差等原因制約，使用范圍有限，效果也不理想，長(zhǎng)期使用同樣會(huì)因抗藥性的產(chǎn)生而使用量加大，導(dǎo)致了殘留增加。還有已廣泛采用如殺蟲(chóng)燈、性誘劑、天敵等綠色防控技術(shù)，但在有害生物暴發(fā)時(shí)，這些措施幾乎沒(méi)有控制作用，而且同樣存在殺蟲(chóng)譜窄，成本高，以及使用不方便等問(wèn)題。轉(zhuǎn)基因等措施是新近出現(xiàn)的防治手段，但由此會(huì)引起生物鏈的失衡，從而會(huì)導(dǎo)致其它害蟲(chóng)更猖獗的后果。例如新疆種植轉(zhuǎn)基因抗蟲(chóng)棉，采用轉(zhuǎn)基因技術(shù)抗棉鈴蟲(chóng)后，又導(dǎo)致了大面積的棉蚜猖獗，因此目前對(duì)轉(zhuǎn)基因技術(shù)及其后果還有很多不能掌控的未知因素。此外，采用綜合防治及休耕等措施，對(duì)減少農(nóng)藥的使用量也起到了一定的作用。配合使用農(nóng)藥增效劑或助劑，也是目前已有采用的減少農(nóng)藥使用量的方法。自發(fā)現(xiàn)芝麻油有增效作用起至今，已研究出幾十種增效劑和增效助劑，但多效果不佳、光熱穩(wěn)定性差等。如有機(jī)硅是目前全球公認(rèn)的較好的農(nóng)藥增效助劑，由于其增效是從植物葉片的氣孔進(jìn)入而發(fā)揮作用，使葉片的表面張力大幅度降低，一方面容易產(chǎn)生藥害，另一方面其增效作用尚不具有廣譜性，除在滅生性除草劑上有一定作用外，對(duì)大多數(shù)作物，特別是如獼猴桃、草莓、辣椒、水稻揚(yáng)花等敏感作物或敏感時(shí)期、高溫干旱等，都會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的藥害，部分農(nóng)藥還會(huì)因作物的潤(rùn)濕性太好，沉降過(guò)多而降低了藥效。在公開(kāi)號(hào)CN101810192A的專(zhuān)利文件中，本申請(qǐng)發(fā)明人曾提出了一種降低農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量的農(nóng)藥混配方法，須以至少兩種農(nóng)藥分別以其常規(guī)用量15％～40％的量組合(即復(fù)配)為基礎(chǔ)使用，也未能徹底解決問(wèn)題。因此，一方面由于有害生物抗藥性?xún)?nèi)在的原因，另一方面由于氣候變暖、復(fù)種指數(shù)提高等因素，都造成了農(nóng)藥使用量的總趨勢(shì)是逐年增加，導(dǎo)致了環(huán)境生態(tài)的進(jìn)一步惡化，農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留逐漸增加，極大地威脅到人類(lèi)的生命健康。由農(nóng)藥使用量的加大和在農(nóng)產(chǎn)品中的殘留增加所帶來(lái)的一系列后果，始終是世界各國(guó)所面臨和尚未解決的一個(gè)難題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)上述情況，本發(fā)明提出了一種能有效縮短作物體內(nèi)和/或農(nóng)產(chǎn)品中殘留農(nóng)藥半衰期和/或完全降解時(shí)間的降殘方法，可適用于縮短包括如糧食、蔬菜、茶葉、煙草、中草藥、水果等的作物體內(nèi)和/或農(nóng)產(chǎn)品中殘留農(nóng)藥的半衰期和/或完全降解的時(shí)間，并通過(guò)大量試驗(yàn)證明了其所具有的有效性和廣泛適用性，以達(dá)到有效降低和消除農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥的殘留。本發(fā)明縮短殘留農(nóng)藥半衰期和/或完全降解時(shí)間的降殘方法，是在農(nóng)作物全生育期內(nèi)或播種前，按常規(guī)方式至少施用一次由常規(guī)用量45％～100％的農(nóng)藥制劑與增效助劑組成的可施用形式的混合物，所述混合物中的農(nóng)藥制劑/增效助劑的比例為每公頃15～45000克或毫升/60～6000毫升，所述的增效助劑為96117683.0號(hào)中國(guó)專(zhuān)利記載的由吐溫類(lèi)表面活性劑和N-R-2-吡咯烷酮組成的混合物。上述方法中的農(nóng)作物全生育期，對(duì)于一年生作物(如水稻、小麥等作物)，是指其從種子播種至收獲期間生命的全周期；對(duì)于多年生的作物(如果樹(shù)、茶樹(shù)等)，是指作物從當(dāng)年萌動(dòng)至萌芽開(kāi)花到休眠期間的生長(zhǎng)/發(fā)育期間(包括休眠期)。本發(fā)明方法中所述的農(nóng)藥，包括對(duì)各種農(nóng)業(yè)害蟲(chóng)、病菌、病毒以及雜草具有抑制或殺滅功能/作用的各類(lèi)殺蟲(chóng)類(lèi)、殺菌類(lèi)、抗病毒類(lèi)農(nóng)藥，以及除草劑和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等多種農(nóng)藥，如噠螨靈、三唑磷、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、溴蟲(chóng)腈、氟蟲(chóng)氰、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、毒死蜱、三氟氯氰菊酯、殺蟲(chóng)單、三唑酮、乙草胺、草銨膦、草甘膦、草除靈、精喹禾靈、縮節(jié)胺、代森錳鋅、苯醚甲環(huán)唑、戊唑醇、氰氟草酯、滅草松、芐嘧磺隆、茚蟲(chóng)威、三環(huán)唑、吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒、多菌靈、阿維菌素、嘧菌酯、聯(lián)苯菊酯、春雷霉素、稻瘟靈、氟環(huán)唑、印楝素、高效氯吡甲禾靈、高效吡氟氯草靈、精噁唑禾草靈、赤霉素、多效唑、甲基硫菌靈等殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、除草劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等不同化學(xué)結(jié)構(gòu)和/或不同劑型、不同含量、不同作用機(jī)理的農(nóng)藥，本發(fā)明的方法所指的農(nóng)藥包括無(wú)機(jī)、有機(jī)農(nóng)藥、生物源農(nóng)藥等，不包括天敵類(lèi)和轉(zhuǎn)基因類(lèi)。上述可施用形式混合物中所述的農(nóng)藥制劑/增效助劑的比例，是指所選用的相應(yīng)農(nóng)藥通常形式的商品農(nóng)藥制劑的量與增效助劑純品量的比例。其中按照不同種類(lèi)/品種農(nóng)藥制劑的使用規(guī)定，其用量的計(jì)量單位可以為克或毫升。在我國(guó)及世界各國(guó)，農(nóng)藥都屬于特殊商品，必須經(jīng)國(guó)家法定部門(mén)登記和/或認(rèn)定后才允許銷(xiāo)售和使用，包括對(duì)農(nóng)藥制劑的組成、劑型、含量、使用量、用藥次數(shù)、用藥方法和安全間隔期等，都有明確的規(guī)定。因此，本發(fā)明方法所述混合物組成中的“農(nóng)藥”或“農(nóng)藥制劑”，均是指由國(guó)家法定部門(mén)登記和/或認(rèn)定后允許銷(xiāo)售和使用的產(chǎn)品/商品。所述的“常規(guī)用量”或“常量”的含義均為“常規(guī)用量”，其與所述的“常規(guī)方法”，均是指經(jīng)國(guó)家法定部門(mén)對(duì)相應(yīng)農(nóng)藥登記和規(guī)定的使用量和使用方法。按照規(guī)定，一方面對(duì)農(nóng)藥嚴(yán)禁超出登記使用量使用，另一方面包括我國(guó)在內(nèi)的許多國(guó)家政府也都倡導(dǎo)對(duì)農(nóng)藥減量使用，但在目前實(shí)際情況下，低于登記使用量使用通常無(wú)法達(dá)到有效控制病蟲(chóng)草危害的目的。據(jù)此，本發(fā)明方法可以根據(jù)病蟲(chóng)草害的實(shí)際發(fā)生狀況，靈活掌握減量使用農(nóng)藥，以達(dá)到既能確保對(duì)病蟲(chóng)草危害的有效控制，又節(jié)省資源的目的。例如，在有害生物輕度發(fā)生時(shí)，所述混合物中農(nóng)藥制劑可采用常規(guī)用量45％～50％、中等程度發(fā)生時(shí)可采用常規(guī)用量50％～70％、有害生物大暴發(fā)等時(shí)可采用常規(guī)用量80％～100％的使用量。根據(jù)農(nóng)藥使用常識(shí)和慣例，除極個(gè)別允許直接施用的非稀釋型農(nóng)藥制劑品種外，通常情況下并非是將農(nóng)藥原藥或其商品制劑直接施用于農(nóng)作物上，需根據(jù)不同的農(nóng)藥和/或被施用農(nóng)作物的種類(lèi)和/或施用時(shí)期，將相應(yīng)的農(nóng)藥稀釋成不同比例的稀釋液(例如水分散液或水溶液)后再施用。因此，本發(fā)明方法中所述混合物的可施用形式，即是指根據(jù)相應(yīng)農(nóng)藥的使用規(guī)范和要求，除允許直接施用的農(nóng)藥制劑外，一般均需用水稀釋成可以允許直接施用的使用形式。本發(fā)明上述方法中所述混合物的具體形式，可以采用在施用前按所述方式將增效助劑與相應(yīng)的農(nóng)藥制劑現(xiàn)場(chǎng)混合后施用(即通常所稱(chēng)的桶混方式)，也可以由工廠(chǎng)按所述比例的增效助劑與相應(yīng)的農(nóng)藥原藥、助劑等調(diào)制成為商品形式的農(nóng)藥制劑混合物銷(xiāo)售或使用。所述混合物中的增效助劑，是本發(fā)明人在96117683.0號(hào)中國(guó)專(zhuān)利記載的由吐溫類(lèi)表面活性劑和N-R-2-吡咯烷酮組成的混合物。其中的吐溫類(lèi)表面活性劑，包括目前在農(nóng)藥中允許使用的包括吐溫-20、吐溫-40、吐溫-60、吐溫-65、吐溫-80、吐溫-85等各種吐溫類(lèi)成分；所述的N-R-2-吡咯烷酮可以為N-H-2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、N-十二烷基-2-吡咯烷酮中的任一種。所述增效助劑的體積組成可以為：吐溫類(lèi)表面活性劑15～95％，N-R-2-吡咯烷酮5～85％，農(nóng)藥常用溶劑0～50％。其中的農(nóng)藥常用溶劑，可優(yōu)選如植物油(油酸甲酯)等。在此基礎(chǔ)上，所述增效助劑的進(jìn)一步優(yōu)選組成(v/v)為：吐溫類(lèi)表面活性劑30～85％，N-R-2-吡咯烷酮8～60％，農(nóng)藥常用溶劑0～50％。所述增效助劑的更好組成(v/v)是：吐溫類(lèi)表面活性劑45～70％，N-R-2-吡咯烷酮10～40％，農(nóng)藥常用溶劑0～50％。本發(fā)明上述混合物的使用方法，包括可按常規(guī)方式施用于作物的莖葉和/或地表、土壤(如地下封閉除草、地下防治病蟲(chóng)害、拌種及地表防除病蟲(chóng)草害等)等各種界面，以及包括用水稀釋后使用或如撒施等無(wú)需加水直接施用等不同方式。混合物組成中的農(nóng)藥用量比例，在所述其常規(guī)用量45％～100％的范圍內(nèi)，根據(jù)不同類(lèi)型的農(nóng)藥還可以有不同的優(yōu)化調(diào)整。例如，殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑可以為其常規(guī)用量的45％-100％；除草劑則可優(yōu)選其常規(guī)用量的50％-100％；其中縮節(jié)胺、多效唑等控制生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑可優(yōu)選其常規(guī)用量的60％-100％。在上述方法的基礎(chǔ)上，根據(jù)防治/施用的作物不同，進(jìn)一步還可以有不同的優(yōu)化調(diào)整。例如，對(duì)施用于如水稻等一年生作物，以及施用于莖葉或地表或土壤或空氣界面時(shí)，所述混合物中的農(nóng)藥制劑/增效助劑的比例一般可采用為每公頃15～6000克或毫升/60～3000毫升，更優(yōu)選的可以為15～6000克或毫升/150～750毫升/公頃；對(duì)施用于包括如果樹(shù)等多年生作物的所述混合物時(shí)，所述混合物中的農(nóng)藥制劑/增效助劑的比例一般可以為每公頃30～45000克或毫升/120～6000毫升，更優(yōu)選為30～45000克或毫升/750～2250毫升/公頃。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，相對(duì)于按常規(guī)方式單獨(dú)使用常量或減量農(nóng)藥而未配合增效助劑的施藥方法，采用本發(fā)明方法施用由所述的增效助劑與常規(guī)用量45％～100％的農(nóng)藥組成的混合物后，按所述混合物施用的農(nóng)藥制劑用量，施用后殘留農(nóng)藥的半衰期或完全降解時(shí)間的可縮短50％以上，在安全間隔期內(nèi)施藥對(duì)農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量檢測(cè)大多為“檢不出”的結(jié)果，都收到了能明顯縮短農(nóng)藥的半衰期和/或完全降解時(shí)間，降低農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留的效果。本發(fā)明上述降殘方法的顯著特點(diǎn)還體現(xiàn)在，雖然一方面，所用的由農(nóng)藥和所述增效助劑組成的混合物中的增效助劑可以大幅度減少對(duì)農(nóng)藥的使用量，另一方面，該混合物的施用能有效縮短作物體內(nèi)殘留農(nóng)藥的半衰期和/或完全降解時(shí)間，但包括下述實(shí)施例在內(nèi)的大量試驗(yàn)示范和大面積試用結(jié)果反而表明，本發(fā)明方法非但不會(huì)因此而影響所用農(nóng)藥的藥效持效期，反而對(duì)病蟲(chóng)草害等的防效至少能保持、并且大多數(shù)情況下還具有優(yōu)于按常規(guī)方式單獨(dú)使用農(nóng)藥時(shí)的防效。以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的上述內(nèi)容再作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)例。在不脫離本發(fā)明上述技術(shù)思想情況下，根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)知識(shí)和慣用手段做出的各種替換或變更，均應(yīng)包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。各實(shí)施例中所用的增效助劑，均為96117683.0號(hào)中國(guó)專(zhuān)利記載的由吐溫類(lèi)表面活性劑和N-R-2-吡咯烷酮組成的混合物。具體實(shí)施方式實(shí)施例1以吡蟲(chóng)啉和增效助劑組成的混合物在甘藍(lán)上施用，考察對(duì)殘留農(nóng)藥的半衰期和完全降解時(shí)間及殘留量的影響。結(jié)果顯示，除“吡蟲(chóng)啉25％常量+28毫升增效助劑/公頃”組的半衰期略增加外，吡蟲(chóng)啉半衰期最高可縮短50％以上，完全降解時(shí)間大多9天，殘留量檢測(cè)為“檢不出”結(jié)果的時(shí)間是9-14天。以常量使用的對(duì)照則吡蟲(chóng)啉的半衰期長(zhǎng)于試驗(yàn)組，殘留量達(dá)“檢不出”結(jié)果的時(shí)間是21天。1.藥劑和儀器設(shè)備70％吡蟲(chóng)啉水分散粒劑，華北制藥集團(tuán)愛(ài)諾有限公司生產(chǎn)，市售；增效助劑：96117683.0號(hào)中國(guó)專(zhuān)利記載；吡蟲(chóng)啉標(biāo)準(zhǔn)品：農(nóng)業(yè)部環(huán)境科學(xué)研究所；吡蟲(chóng)啉藥劑：70％水分散粒劑，華北制藥集團(tuán)愛(ài)諾有限公司，市售；二氯甲烷(分析純)，甲醇，乙腈，正己烷均為色譜純，無(wú)水硫酸鈉等。Florisil固相萃取小柱(北京超能傳奇科技有限公司)安捷倫1260型高效液相色譜儀，勻漿機(jī)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，渦旋儀，氮吹儀，超聲波振蕩器等。2.樣品的田間處理方法依據(jù)《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T788-2004農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》，在甘藍(lán)球心長(zhǎng)至半大時(shí)，以吡蟲(chóng)啉(有效成分)使用常量為基準(zhǔn)(取15.75-21克/公頃的中間值為常量)，將表1所示組成的混合物用小型噴霧壺進(jìn)行噴霧處理(60公斤/公頃)，以全株濕潤(rùn)，但不滴水為度。表1施用的藥物每個(gè)處理6平方米，3次重復(fù)，共計(jì)294個(gè)小區(qū)，隨機(jī)區(qū)組設(shè)計(jì)。于藥后2h，1d，3d，5d，7d，9d和14d進(jìn)行樣品采集，至最后采集的檢出量應(yīng)為零為止，每個(gè)樣品采2株，取地上部分。3.室內(nèi)殘留檢測(cè)方法1)樣品前處理將田間采集的樣品按照四分法縮分后，取10g，加入25mL乙腈，5g無(wú)水硫酸鈉，渦旋振蕩2min，隨即超聲震蕩提取5min，然后3500r/min離心5min，取上清液15mL，旋蒸濃縮至1mL左右，準(zhǔn)備過(guò)柱凈化。過(guò)Florisil小柱時(shí)，先用10mL二氯甲烷對(duì)柱子進(jìn)行活化，然后上樣，再依次分別用10mL的正己烷和二氯甲烷淋洗，最后用10mL(二氯甲烷︰甲醇/50︰50體積比)洗脫。洗脫液氮吹至干后，以甲醇定容至1mL，待測(cè)。2)色譜檢測(cè)色譜條件：檢測(cè)器DAD，色譜柱AgilentExtend-C18(25cm×4.6mm×5μm)，柱溫30℃，流動(dòng)相甲醇︰水(60︰40)，檢測(cè)波長(zhǎng)269nm，流速1mL/min，進(jìn)樣量10μl。每個(gè)樣品進(jìn)樣2針，取平均值。4.結(jié)果1)添加回收率測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2，吡蟲(chóng)啉在甘藍(lán)中不同添加水平的回收率為：91.73％～96.81％，變異系數(shù)為1.82％～2.43％，樣品的添加回收率、變異系數(shù)均符合農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)的要求，說(shuō)明該方法的樣品制備效果好，檢測(cè)的準(zhǔn)確度和精密度均符合要求。表2甘藍(lán)樣品中吡蟲(chóng)啉的添加回收率2)最小檢出量和最低檢測(cè)濃度在所設(shè)定的儀器下，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3，吡蟲(chóng)啉的最低檢出量為：2.0×10-11g，最低檢出濃度分別為：0.001mg/L。表3最小檢出量和最低檢出濃度藥劑種類(lèi)吡蟲(chóng)啉最小檢出量(ng)6.0最低檢出濃度(mg/kg)0.013)吡蟲(chóng)啉+增效助劑后在甘藍(lán)上的降解方程及降解半衰期和降解率的結(jié)果，分別見(jiàn)表4及表5和表6。表4吡蟲(chóng)啉+增效助劑的混合物施用后在甘藍(lán)上的降解方程與半衰期(天)表5吡蟲(chóng)啉+增效助劑的混合物施用后在甘藍(lán)上的降解半衰期(天)注：完全降解時(shí)間：檢出率為零的最近采樣時(shí)間。表6吡蟲(chóng)啉+增效助劑的混合物施用后在甘藍(lán)上的降解率(％)表7吡蟲(chóng)啉在甘藍(lán)上殘留量的對(duì)比結(jié)果(mg/kg)由表4～表7的結(jié)果可以看出：(1)吡蟲(chóng)啉常量單獨(dú)使用處理，以及由吡蟲(chóng)啉25％常量、50％常量和100％常量與不同濃度增效助劑混合物(以下分別簡(jiǎn)稱(chēng)25％混合物、50％混合物和常量混合物)的各組處理，在甘藍(lán)上的消解動(dòng)態(tài)曲線(xiàn)符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，采樣間隔的天數(shù)與吡蟲(chóng)啉殘留量之間呈現(xiàn)指數(shù)關(guān)系。(2)吡蟲(chóng)啉常量單獨(dú)使用處理，在甘藍(lán)上的半衰期為1.47天，完全降解時(shí)間為21天；而吡蟲(chóng)啉使用量為25％混合物、50％混合物和常量混合物中分別添加增效助劑3000毫升/公頃、1500毫升/公頃和750毫升/公頃處理后，吡蟲(chóng)啉的半衰期為：0.67～1.34天，完全降解時(shí)間9～14天，均短于吡蟲(chóng)啉常量單獨(dú)使用組。吡蟲(chóng)啉3種劑量分別添加增效助劑28毫升/公頃處理中，除25％混合物的吡蟲(chóng)啉半衰期(1.53天)長(zhǎng)于吡蟲(chóng)啉單獨(dú)使用處理外，其完全降解時(shí)間(14天)，以及50％混合物和常量混合物處理的半衰期(1.32～1.41天)及完全降解時(shí)間(9～14天)也均短于吡蟲(chóng)啉單獨(dú)使用組。表明了增效助劑的使用對(duì)吡蟲(chóng)啉在甘藍(lán)上的半衰期及縮短降解時(shí)間均有促進(jìn)作用。(3)在吡蟲(chóng)啉使用劑量相同的條件下，隨混合物中增效助劑使用量的降低，吡蟲(chóng)啉在甘藍(lán)上的半衰期呈有逐漸延長(zhǎng)的趨勢(shì)，但在增效助劑使用量為750毫升/公頃時(shí)，卻有一個(gè)明顯的轉(zhuǎn)折，其降解率最高，半衰期為最短(機(jī)理解釋尚待研究)，但完全降解時(shí)間不變。(4)在混合物中增效助劑濃度相同條件下，隨吡蟲(chóng)啉用量的增加，吡蟲(chóng)啉在甘藍(lán)上的降解率提高，半衰期縮短，完全降解時(shí)間也呈縮短的趨勢(shì)。當(dāng)增效助劑使用量為28毫升/公頃時(shí)，其降解率變化不明顯，且與吡蟲(chóng)啉常量單獨(dú)使用時(shí)接近；吡蟲(chóng)啉25％混合物組的半衰期(1.53天)長(zhǎng)于吡蟲(chóng)啉常量單獨(dú)使用組(1.47天)，但完全降解時(shí)間(14天)則短于吡蟲(chóng)啉常量單獨(dú)使用組(21天)；吡蟲(chóng)啉50％混合物和常量混合物兩組的半衰期(1.41天和1.32天)和完全降解即殘留量為“未檢出”時(shí)間(14天和9天)，分別均低于和短于吡蟲(chóng)啉常量單獨(dú)使用組。上述試驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明混合物中配合使用了增效助劑后，能加快吡蟲(chóng)啉在甘藍(lán)上的降解，有效縮短農(nóng)藥在蔬菜上的半衰期和完全降解時(shí)間，且這種作用隨混合物中增效助劑用量的降低而逐漸減弱，而在一定范圍內(nèi)，則隨農(nóng)藥用量的增加而逐漸增強(qiáng)。在不同吡蟲(chóng)啉用量濃度的混合物中，增效助劑的用量為750毫升/公頃時(shí)，吡蟲(chóng)啉的降解率均為最高，半衰期和完全降解時(shí)間最短。實(shí)施例2增效助劑與50％樂(lè)果乳油組成的混合物在用于防治柑橘矢尖蚧時(shí)對(duì)農(nóng)藥殘留影響試驗(yàn)按照實(shí)施例1的試驗(yàn)及檢測(cè)分析方法，在四川省雙流地區(qū)，采用50％樂(lè)果乳油與增效助劑組成的本發(fā)明混合物，用于防治柑橘矢尖蚧。試驗(yàn)及分析方法均采用實(shí)施例1的方式。藥劑中50％樂(lè)果乳油分別為其常規(guī)用量的50％和100％。試驗(yàn)結(jié)果表明，采用本發(fā)明混合物的藥效與單獨(dú)使用該乳油常量的一致或更優(yōu)，農(nóng)藥殘留量在藥后7～14天檢測(cè)即為“檢不出”，而以單獨(dú)農(nóng)藥的常量和減量50％施用后，完全降解的時(shí)間為：藥后21天檢測(cè)果實(shí)的農(nóng)藥殘留量分別為0.0093mg/kg和0.0165mg/kg。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表8。表8含50％樂(lè)果的本發(fā)明混合物對(duì)農(nóng)藥完全降解時(shí)間及殘留量的影響實(shí)施例3增效助劑與6.9％精噁唑禾草靈濃乳劑組成的混合物對(duì)用于小麥防除禾本科雜草時(shí)對(duì)農(nóng)藥殘留的影響按照實(shí)施例1的試驗(yàn)及檢測(cè)分析方法，在四川省雙流縣分別以農(nóng)藥6.9％精噁唑禾草靈濃乳劑常規(guī)用量的50％、70％、100％與所述的增效助劑組成的本發(fā)明混合物，用于防除小麥的禾本科雜草，試驗(yàn)結(jié)果顯示與常規(guī)單獨(dú)使用該農(nóng)藥常量時(shí)的藥效一致或者更優(yōu)，完全降解時(shí)間為7～9天(除增效助劑用量為60克/公頃時(shí)為14天)；按常規(guī)方式單獨(dú)使用常量6.9％精噁唑禾草靈濃乳劑時(shí)，完全降解時(shí)間都長(zhǎng)于使用本發(fā)明混合物組，21天的農(nóng)藥殘留量為0.045mg/kg。結(jié)果見(jiàn)表9。表9含6.9％精噁唑禾草靈濃乳劑的本發(fā)明混合物對(duì)農(nóng)藥完全降解時(shí)間及殘留量的影響實(shí)施例4增效助劑與15％噠螨靈乳油組成的混合物對(duì)用于茶樹(shù)農(nóng)藥殘留的影響按照實(shí)施例1的試驗(yàn)及檢測(cè)分析方法，分別以農(nóng)藥15％噠螨靈乳油的常規(guī)用量、常規(guī)用量的70％、45％分別與增效助劑組成本發(fā)明的混合物，與按常規(guī)方式單獨(dú)使用噠螨靈，在四川省名山市用于防治茶樹(shù)小綠葉蟬。結(jié)果顯示，本發(fā)明混合物組在施藥后7～14天農(nóng)藥殘留達(dá)到“檢不出”，而按常規(guī)方式單獨(dú)使用噠螨靈的對(duì)照組，則在施藥后21天檢測(cè)，仍有較高的農(nóng)藥殘留量。結(jié)果見(jiàn)表10。表10含15％噠螨靈乳油的本發(fā)明混合物對(duì)農(nóng)藥完全降解時(shí)間及殘留量的影響實(shí)施例5含毒死蜱等6種農(nóng)藥的本發(fā)明混合物對(duì)農(nóng)藥半衰期及殘留量影響的試驗(yàn)按照實(shí)施例1的試驗(yàn)及檢測(cè)分析方法，2006年四川省雙流縣試驗(yàn)毒死蜱防治柑橘蚜蟲(chóng)、高效氯氰菊酯防治甘藍(lán)小菜蛾，2006年四川省廣漢市試驗(yàn)精喹禾靈防治卷心菜禾本科雜草，2007年四川省名山市試驗(yàn)聯(lián)苯菊酯防治茶樹(shù)小綠葉蟬，2007年四川省邛崍市試驗(yàn)高效吡氟氯草靈防治油菜禾本科雜草，2008年四川省鹽源縣試驗(yàn)三氟氯氰菊酯防治蘋(píng)果蚜蟲(chóng)，6種農(nóng)藥分別以其常規(guī)用量的45％、70％、100％與增效助劑組成本發(fā)明的混合物對(duì)相應(yīng)作物進(jìn)行施用，在不同作物上的殘留農(nóng)藥的半衰期和完全降解時(shí)間都顯著縮短，半衰期最高可縮短62.7％，殘留量均降低。結(jié)果見(jiàn)表11。表11含不同農(nóng)藥的本發(fā)明混合物對(duì)農(nóng)藥半衰期、完全降解時(shí)間及殘留量的影響實(shí)施例6含溴蟲(chóng)腈等9種農(nóng)藥與增效助劑組成的本發(fā)明混合物對(duì)農(nóng)藥殘留的影響試驗(yàn)按照實(shí)施例1的試驗(yàn)及檢測(cè)分析方法，2012年四川省雙流縣采用10％溴蟲(chóng)腈乳油防治甘藍(lán)小菜蛾、2013年四川省內(nèi)江市采用2.5％溴氰菊酯乳油防治豇豆豆莢螟、2013年四川省雙流縣采用2％春雷霉素液劑防治水稻穗瘟、2015年重慶市采用25％嘧菌酯水分散粒劑防治草莓炭疽病、2014年安徽省六安市木場(chǎng)鎮(zhèn)采用20％氯蟲(chóng)苯甲酰胺懸浮劑防治水稻二化螟、2011年湖南省隆回縣采用40％稻瘟靈乳油防治水稻稻瘟病、2012年湖北省荊州市采用12.5％氟環(huán)唑懸浮劑防治水稻稻曲病、2015年山東省煙臺(tái)市采用0.3％印楝素乳油+25％多菌靈可濕性粉劑防治蘋(píng)果蚜蟲(chóng)褐斑病，9種農(nóng)藥與所述的增效助劑組成本發(fā)明混合物，施用于不同作物上進(jìn)行了試驗(yàn)。重點(diǎn)探索了完全降解時(shí)間和同期的農(nóng)藥殘留結(jié)果。試驗(yàn)結(jié)果顯示，各農(nóng)藥的完全降解時(shí)間均明顯縮短。其中2.5％溴氰菊酯乳油的降殘效果明顯，由其農(nóng)藥常量和45％常量分別與增效助劑組成的混合物在藥后5天的殘留量檢測(cè)即可“檢不出”；而單獨(dú)使用2.5％溴氰菊酯乳油常量和45％常量時(shí)，藥后21天的殘留量則分別仍為0.003mg/kg、0.001mg/kg。結(jié)果見(jiàn)表12。表12含溴蟲(chóng)腈乳油等9種農(nóng)藥的本發(fā)明混合物對(duì)農(nóng)藥完全降解時(shí)間及殘留量的影響注：表中的①、②表示同時(shí)施用的農(nóng)藥①和②分別對(duì)應(yīng)的使用量、防治蟲(chóng)害對(duì)象及其對(duì)應(yīng)的防效。實(shí)施例7含除蟲(chóng)脲乳油等農(nóng)藥與增效助劑組成的本發(fā)明混合物對(duì)農(nóng)藥殘留的影響試驗(yàn)按照實(shí)施例1的試驗(yàn)及檢測(cè)分析方法，2013年四川省彭山縣試驗(yàn)5％除蟲(chóng)脲乳油，2014年四川省三臺(tái)縣試驗(yàn)15％多效唑可濕性粉劑、雙流縣試驗(yàn)25％三唑酮可濕性粉劑，2015年山東省淄博市試驗(yàn)2.5％高效氯氟氰菊酯、四川省內(nèi)江市試驗(yàn)5％氟蟲(chóng)腈懸浮劑，2016年四川省彭山縣試驗(yàn)90％殺蟲(chóng)單、雙流縣試驗(yàn)90％乙草胺、20％三唑磷乳油、海南省?？谑性囼?yàn)25％丙環(huán)唑、新疆維吾爾自治區(qū)伊犁市試驗(yàn)45％硫磺等不同類(lèi)型的常規(guī)農(nóng)藥制劑，防治不同作物的有害生物(詳見(jiàn)下表)，分別以農(nóng)藥常量、農(nóng)藥常量+增效助劑、農(nóng)藥減量、農(nóng)藥減量+增效助劑4種處理組，進(jìn)行了農(nóng)藥的完全降解時(shí)間和同期農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量檢測(cè)的試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果顯示，農(nóng)藥常量+增效助劑、農(nóng)藥減量+增效助劑組的農(nóng)藥完全降解時(shí)間大多為9天，乙草胺完全降解的最短時(shí)間為1天；而單獨(dú)采用農(nóng)藥常量和農(nóng)藥減量，則乙草胺完全降解的時(shí)間大多為21天、甚至超過(guò)21天，最短時(shí)間也為7天。具體結(jié)果見(jiàn)表13。表13三唑酮等10種農(nóng)藥的本發(fā)明混合物對(duì)農(nóng)藥完全降解時(shí)間及殘留量的影響上述的試驗(yàn)結(jié)果表明，采用本發(fā)明方法農(nóng)藥與所述增效助劑組成的混合物施用后，能顯著縮短包括如糧食、蔬菜、茶樹(shù)、煙草、中草藥、果樹(shù)等作物體內(nèi)和/或農(nóng)產(chǎn)品中殘留農(nóng)藥的半衰期和/或完全降解的時(shí)間，大幅度降低了農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量，具有廣泛的適用性，對(duì)保障農(nóng)產(chǎn)品的安全、環(huán)境、生態(tài)、節(jié)省資源、人類(lèi)生命健康等具有極大的意義和推廣價(jià)值。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3