本發(fā)明涉及殺菌劑領(lǐng)域，具體而言，涉及一種用于油田回注清水的殺菌劑、其制備方法及殺菌處理方法。

背景技術(shù)：

油田投入開采后，如果沒有相應(yīng)的驅(qū)油能量補(bǔ)充，油層壓力就會隨著開發(fā)時間的增長而逐漸下降、油氣比逐漸上升、地下原油特性發(fā)生變化、粘度增大、流動困難，造成油井停噴。最后在油層留下大量“死油”，或者要花費(fèi)很大代價才能采出一部分，使油田最終采收率降低。因此，要采取必要的技術(shù)工藝措施，及時對已開始開采的油層進(jìn)行能量補(bǔ)充，使油層保持一定的壓力。注水就是其中為使油層保持一定壓力而采取的一種技術(shù)工藝措施。

油田回注水分為油田回注清水和油田回注污水。新開發(fā)油田污水量少，通常注入的為清水。油田回注清水，通常礦化度較高(礦化度≥5000mg/L)，水質(zhì)較復(fù)雜，含有較多的有害成分，可引起有害菌大量的滋生。有害菌的大量滋生給注水系統(tǒng)設(shè)備的正常運(yùn)行帶來了極大危害，甚至嚴(yán)重腐蝕破壞金屬設(shè)備、污堵系統(tǒng)，造成系統(tǒng)癱瘓。

目前，常用的油田回注水中的殺菌劑中，季胺化合物類殺菌劑使用得最為廣泛。季胺化合物類殺菌劑中最早開發(fā)和使用的為1227，近年相繼開發(fā)出了1427、1627、1827以及對1227取代基進(jìn)行調(diào)整的升級換代產(chǎn)品。這類殺菌劑在油田回注水殺菌中表現(xiàn)為以下特點：隨著使用時間的增加，逐步產(chǎn)生抗藥性；對不同的水質(zhì)殺菌效果差異較大；大多數(shù)情況下，對硫酸鹽還原菌、腐生菌和鐵細(xì)菌的殺菌效果不能同時兼顧。

與此同時，二氧化氯殺菌劑優(yōu)越的殺菌性能也是普遍公認(rèn)的，但由于其穩(wěn)定性的原因?qū)Ξa(chǎn)品的儲存、運(yùn)輸條件要求嚴(yán)格，使得其應(yīng)用受到限制。近幾年，二氯化氯殺菌劑開始被應(yīng)用在在油田殺菌領(lǐng)域，在取得了一定效果的同時，也暴露出了許多不足。主要體現(xiàn)在：氣味大，不利于員工的健康；加藥系統(tǒng)腐蝕嚴(yán)重；由于消耗快，對長距離管網(wǎng)末端細(xì)菌的控制不利。所以，推廣應(yīng)用的程度還十分有限。

此外，由于油田回注清水礦化度較高，這會導(dǎo)致細(xì)菌種類不同。將常規(guī)的殺菌劑處理油田回注清水后，其水質(zhì)仍不能滿足油田回注水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的要求。

鑒于上述問題的存在，有必要開發(fā)出一種對油田回注清水殺菌效果較好、穩(wěn)定且環(huán)保的殺菌劑。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的主要目的在于提供一種用于油田回注清水的殺菌劑、其制備方法及殺菌處理方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)中將常規(guī)殺菌劑對油田回注清水進(jìn)行殺菌處理時，殺菌效果較差，同時殺菌劑本身不穩(wěn)定且不夠環(huán)保的問題。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明一個方面，提供了一種用于油田回注清水的殺菌劑，該殺菌劑包括A組分和B組分；其中，A組分包括異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物；B組分包括十八烷基三甲基氯化銨和pH調(diào)節(jié)劑，且B組分的pH值為3～5。

進(jìn)一步地，殺菌劑還包括水，且相對于殺菌劑的總重量而言，異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物的含量為1.4～2.0％、十八烷基三甲基氯化銨的含量為30～35％、pH調(diào)節(jié)劑的含量為5～7％。

進(jìn)一步地，A組分還包括無機(jī)銅殺菌劑，且相對于殺菌劑的總重量而言，無機(jī)銅殺菌劑的含量為0.2～0.25％；優(yōu)選地，無機(jī)銅殺菌劑選自硫酸銅、堿式碳酸銅和波爾多液組成的組中的一種或多種。

進(jìn)一步地，pH調(diào)節(jié)劑選自鹽酸、硫酸、磷酸、苯磺酸和檸檬酸組成的組中的一種或多種；優(yōu)選質(zhì)量濃度為22％的鹽酸。

進(jìn)一步地，異噻唑啉酮衍生物選自MIT、CMIT、OIT、COIT、DCOIT、BIT、BBIT和MTI組成的組中的一種或多種。

本發(fā)明另一方面還提供了一種用于油田回注清水的殺菌劑，該殺菌劑包括異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物、十八烷基三甲基氯化銨和pH調(diào)節(jié)劑，且殺菌劑的pH值為4～6.5。

進(jìn)一步地，殺菌劑還包括水，且相對于殺菌劑的總重量而言，異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物的含量為1.4～2.0％，十八烷基三甲基氯化銨的含量為30～35％，pH調(diào)節(jié)劑的含量為5～7％。

進(jìn)一步地，殺菌劑還包括無機(jī)銅殺菌劑，且相對于殺菌劑的總重量而言，無機(jī)銅殺菌劑的含量為0.2～0.25％；優(yōu)選地，無機(jī)銅殺菌劑選自硫酸銅、堿式碳酸銅和波爾多液組成的組中的一種或多種。

進(jìn)一步地，pH調(diào)節(jié)劑選自鹽酸、硫酸、磷酸、苯磺酸和檸檬酸組成的組中的一種或多種；優(yōu)選質(zhì)量濃度為22％的鹽酸。

進(jìn)一步地，異噻唑啉酮衍生物選自MIT、CMIT、OIT、COIT、DCOIT、BIT、BBIT和MTI組成的組中的一種或多種。

本發(fā)明另一方面還提供了一種殺菌劑的制備方法，制備方法包括：S1，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物、可選的水和可選的無機(jī)銅殺菌劑混合，得到A組分；S2，采用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)十八烷基三甲基氯化銨的pH值至3～5，得到B組分，從而得到一種殺菌劑；或者，將A組分和B組分混合形成pH為4.0～6.5的混合液，得到另一種殺菌劑。

本發(fā)明另一方面提供了一種油田回注清水的殺菌處理方法，其采用上述殺菌劑對油田回注清水進(jìn)行殺菌處理。

進(jìn)一步地，油田回注清水的礦化度為5000～30000mg/L，優(yōu)選為20000～30000mg/L。

進(jìn)一步地，油田回注清水中的菌種選自異養(yǎng)型鐵細(xì)菌、厭氧型硫酸鹽還原菌和自養(yǎng)型腐生菌組成的組中的一種或多種。

進(jìn)一步地，相對于油田回注清水的體積而言，殺菌劑的使用量為30～50mg/L，優(yōu)選為30～40mg/L。

本發(fā)明提供了一種用于油田回注清水的殺菌劑、其制備方法及殺菌處理方法。該殺菌劑中，以異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨作為主體殺菌成分，二者之間形成復(fù)配的殺菌體系，在對高礦化度的油田回注清水進(jìn)行殺菌處理時，能夠發(fā)揮協(xié)同作用，明顯提高殺菌效果。同時，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物作為A組分的殺菌成分，十八烷基三甲基氯化銨作為B組分的殺菌成分，并將B組分的pH值設(shè)置為3～5的范圍內(nèi)，這能夠使異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨在特殊的pH值條件下混合，從而能夠避免二者發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使殺菌劑長期穩(wěn)定，并保持較高的殺菌活性。除此之外，本發(fā)明提供的殺菌劑中，各組分能夠自然降解為無毒物質(zhì)，使得其對環(huán)境的傷害較小，具有較好的環(huán)保性。

具體實施方式

需要說明的是，在不沖突的情況下，本申請中的實施例及實施例中的特征可以相互組合。下面將結(jié)合實施例來詳細(xì)說明本發(fā)明。

正如背景技術(shù)部分所描述的，現(xiàn)有技術(shù)中將常規(guī)殺菌劑用于油田回注清水進(jìn)行殺菌處理時，殺菌效果較差，同時殺菌劑本身不穩(wěn)定且不夠環(huán)保。為了解決這一問題，本發(fā)明提供了一種用于油田回注清水的殺菌劑，該殺菌劑包括A組分和B組分；其中，A組分包括異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物；B組分包括十八烷基三甲基氯化銨和pH調(diào)節(jié)劑，且B組分的pH值為3～5。

本發(fā)明提供的殺菌劑中，以異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨作為主體殺菌成分，二者之間形成復(fù)配的殺菌體系，在對高礦化度的油田回注清水進(jìn)行殺菌處理時，能夠發(fā)揮協(xié)同作用，明顯提高殺菌效果。同時，由于異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物和與十八烷基三甲基氯化銨在直接混合過程中容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生沉淀并導(dǎo)致殺菌活性降低，本發(fā)明提供的上述殺菌劑中，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物作為A組分的殺菌成分，將十八烷基三甲基氯化銨作為B組分的殺菌成分，并將B組分的pH值設(shè)置為3～5的范圍內(nèi)。將B組分控制的pH控制在上述范圍內(nèi)，能夠使異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨能夠在特殊的pH值條件下進(jìn)行混合，從而能夠避免二者發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而沉淀，使殺菌劑長期穩(wěn)定，并保持較高的殺菌活性。除此之外，在使用時，本發(fā)明提 供的殺菌劑的各組分能夠自然降解為無毒物質(zhì)，使得其對環(huán)境的傷害較小，具有較好的環(huán)保性?？偠灾?，本發(fā)明提供的殺菌劑對油田回注清水的殺菌效果優(yōu)異、殺菌劑本身穩(wěn)定高且環(huán)保性較好。

本發(fā)明提供的殺菌劑中，只要具有上述組分就可以得到具有較高綜合性能的殺菌劑。在一種優(yōu)選的實施方式中，殺菌劑還包括水，且相對于殺菌劑的總重量而言，異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物的濃度為1.4～2.0％，十八烷基三甲基氯化銨的濃度為30～35％、pH調(diào)節(jié)劑的含量為5～7％。將殺菌劑中各組分的含量控制在上述范圍下，也能夠進(jìn)一步提高殺菌劑在油田回注清水中的殺菌性能。

具有上述組成的殺菌劑實現(xiàn)了綜合性能較高的殺菌效果。在一種優(yōu)選的實施方式中，A組分還包括無機(jī)銅殺菌劑，且相對于殺菌劑的總重量而言，無機(jī)銅殺菌劑的含量為0.2～0.25％。無機(jī)銅殺菌劑中的銅離子為重金屬離子，與細(xì)菌接觸能夠使蛋白質(zhì)變性，從而起到殺菌作用。除此以外，無機(jī)銅殺菌劑與上述殺菌劑中的其他組分之間具有良好的相容性，且殺菌作用相輔相成，因此在本發(fā)明提供的殺菌劑中，進(jìn)一步添加無機(jī)銅殺菌劑組分有利于進(jìn)一步提高殺菌劑的殺菌效果。優(yōu)選地，無機(jī)銅殺菌劑包括但不限于硫酸銅、堿式碳酸銅和波爾多液組成的組中的一種或多種。上述無機(jī)銅殺菌劑均具有良好的殺菌效果，且來源廣泛，有利于降低上述殺菌劑的生產(chǎn)和使用成本。

上述殺菌劑中，B組分中采用的pH調(diào)節(jié)劑只要能夠調(diào)節(jié)pH值即可。本發(fā)明提供的殺菌劑中，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以選擇本領(lǐng)域常用的pH調(diào)節(jié)劑。在一種優(yōu)選的實施方式中，pH調(diào)節(jié)劑包括但不限于鹽酸、硫酸、磷酸、苯磺酸和檸檬酸組成的組中的一種或多種。上述pH調(diào)節(jié)劑成本低，因此使用上述pH調(diào)節(jié)劑有利于降低本發(fā)明提供的殺菌劑的成本。優(yōu)選地，pH調(diào)節(jié)劑采用質(zhì)量濃度為22％的鹽酸。鹽酸除了能夠調(diào)整B組分的pH值，本身攜帶的氯離子也具有一定的殺菌作用。采用其作為pH調(diào)節(jié)劑能夠在快速調(diào)節(jié)pH值的同時，進(jìn)一步改善殺菌劑的殺菌效果。

本發(fā)明提供的殺菌劑中，異噻唑啉酮衍生物選擇本領(lǐng)域常用的化合物即可。在一種優(yōu)選的實施方式中，異噻唑啉酮衍生物包括但不限于MIT、CMIT、OIT、COIT、DCOIT、BIT、BBIT和MTI組成的組中的一種或多種。上述化合物具有較高的殺菌活性，同時其與十八烷基三甲基氯化銨具有較好的協(xié)同作用。

本發(fā)明的另一方面提供了一種殺菌劑的制備方法，該制備方法包括：S1，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物、可選的水和可選的無機(jī)銅殺菌劑混合，得到A組分；S2，采用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)十八烷基三甲基氯化銨的pH值至3～5，得到B組分，從而得到上述殺菌劑。

由于異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨在直接混合過程中容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生沉淀并導(dǎo)致殺菌活性降低，本發(fā)明提供的上述殺菌劑中，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物作為A組分的殺菌成分，同時將十八烷基三甲基氯化銨作為B組分的殺菌成分，并將B組分的pH值設(shè)置為3～5的范圍內(nèi)。將B組分控制的pH控制在上述范圍內(nèi)， 能夠使異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨能夠在特殊的pH值條件混合，從而能夠避免二者因發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生沉淀，使殺菌劑長期穩(wěn)定，并且還能保持較高的殺菌活性。

本發(fā)明另一方面還提供了一種用于油田回注清水的殺菌劑，該殺菌劑包括異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物、十八烷基三甲基氯化銨和pH調(diào)節(jié)劑，且殺菌劑的pH值為4～6.5。

本發(fā)明提供的殺菌劑中，以異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨作為主體殺菌成分，二者之間形成復(fù)配的殺菌體系，在對高礦化度的油田回注清水進(jìn)行殺菌處理時，能夠發(fā)揮協(xié)同作用，明顯提高殺菌效果。同時將殺菌劑的pH控制在上述范圍內(nèi)，有利于提高異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨的相容性和長期穩(wěn)定性，從而得到提高殺菌劑的殺菌活性。除此之外，在使用時，本發(fā)明提供的殺菌劑的各組分能夠自然降解為無毒物質(zhì)，使得其對環(huán)境的傷害較小，具有較好的環(huán)保性?？偠灾?，本發(fā)明提供的殺菌劑對油田回注清水的殺菌效果優(yōu)異、殺菌劑本身穩(wěn)定高且環(huán)保性較好。

本發(fā)明提供的殺菌劑中，只要具有上述組分就可以得到具有較高綜合性能的殺菌劑。在一種優(yōu)選的實施方式中，殺菌劑還包括水，且相對于殺菌劑的總重量而言，異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物的含量為1.4～2.0％，十八烷基三甲基氯化銨的含量為30～35％，pH調(diào)節(jié)劑的含量為5～7％。將殺菌劑中各組分的含量控制在上述范圍下，也能夠進(jìn)一步提高殺菌劑在油田回注清水中的殺菌性能。

具有上述組成的殺菌劑實現(xiàn)了綜合性能較高的殺菌效果。在一種優(yōu)選的實施方式中，殺菌劑還包括無機(jī)銅殺菌劑，且相對于殺菌劑的總重量而言，無機(jī)銅殺菌劑的含量為0.2～0.25％；無機(jī)銅殺菌劑中的銅離子為重金屬離子，與細(xì)菌接觸能夠使蛋白質(zhì)變性，從而起到殺菌作用。除此以外，無機(jī)銅殺菌劑與上述殺菌劑中的其他組分之間具有良好的相容性，且殺菌作用相輔相成，因此在本發(fā)明提供的殺菌劑中，進(jìn)一步添加無機(jī)銅殺菌劑組分有利于進(jìn)一步提高殺菌劑的殺菌效果。優(yōu)選地，無機(jī)銅殺菌劑包括但不限于硫酸銅、堿式碳酸銅和波爾多液組成的組中的一種或多種。上述無機(jī)銅殺菌劑均具有良好的殺菌效果，且來源廣泛，有利于降低上述殺菌劑的生產(chǎn)和使用成本。

上述殺菌劑中，B組分中采用的pH調(diào)節(jié)劑只要能夠調(diào)節(jié)pH值即可。在一種優(yōu)選的實施方式中，pH調(diào)節(jié)劑包括但不限于鹽酸、硫酸、磷酸、苯磺酸和檸檬酸組成的組中的一種或多種；優(yōu)選質(zhì)量濃度為22％的鹽酸。上述pH調(diào)節(jié)劑成本低，因此使用上述pH調(diào)節(jié)劑有利于降低本發(fā)明提供的殺菌劑的成本。優(yōu)選地，pH調(diào)節(jié)劑采用質(zhì)量濃度為22％的鹽酸。鹽酸除了能夠調(diào)整B組分的pH值，本身攜帶的氯離子也具有一定的殺菌作用。采用其作為pH調(diào)節(jié)劑能夠在快速調(diào)節(jié)pH值的同時，進(jìn)一步改善殺菌劑的殺菌效果。

本發(fā)明提供的殺菌劑中，異噻唑啉酮衍生物選擇本領(lǐng)域常用的化合物即可。在一種優(yōu)選的實施方式中，異噻唑啉酮衍生物包括但不限于MIT、CMIT、OIT、COIT、DCOIT、BIT、 BBIT和MTI組成的組中的一種或多種。上述化合物具有較高的殺菌活性，同時其與十八烷基三甲基氯化銨具有較好的協(xié)同作用。

本發(fā)明的另一方面提供了一種殺菌劑的制備方法，該制備方法包括：S1，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物、可選的水和可選的無機(jī)銅殺菌劑混合，得到A組分；S2，采用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)十八烷基三甲基氯化銨的pH值至3～5，得到B組分；以及S3，將A組分和B組分混合形成pH為4.0～6.5的混合液，得到上述殺菌劑。

以異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨作為主體殺菌成分，二者之間形成復(fù)配的殺菌體系，在對高礦化度的油田回注清水進(jìn)行殺菌處理時，能夠發(fā)揮協(xié)同作用，明顯提高殺菌效果。同時將殺菌劑的pH控制在上述范圍內(nèi)，有利于提高異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨的相容性和長期穩(wěn)定性，從而得到提高殺菌劑的殺菌活性。同時將A組分和B組分混合后作為殺菌劑，無需先A組分和B組分混合便能直接應(yīng)用，有利于縮短殺菌處理周期。

需要說明的是，本發(fā)明提供的殺菌劑在實際配制過程中，A組分和B組分配制好后，需要分別進(jìn)行熟化反應(yīng)，然后再將熟化的兩種組分進(jìn)行混合。對上述兩種組分分別進(jìn)行熟化，有利于得到性質(zhì)穩(wěn)定的A組分和B組分，同時有利于上述兩種組分更好地發(fā)揮協(xié)同作用。優(yōu)選地，熟化時間為24h。

本發(fā)明的另一方面還提供了一種油田回注清水的殺菌處理方法，其采用上述殺菌劑對油田回注清水進(jìn)行殺菌處理。

油田回注清水通常具有較高的礦化度。當(dāng)?shù)V化度較高時，仍有一部分細(xì)菌水中能夠生長得比較旺盛，同時有些細(xì)菌的存活還依賴于礦物成分，比如溶藻弧菌、金黃色葡萄球菌、嗜鹽菌等。常規(guī)殺菌劑的殺菌機(jī)理多是抑制細(xì)菌中某些化合物的合成，從而起到殺菌的作用。而在具有高礦化度的清水中，常規(guī)的殺菌劑已不能通過抑制細(xì)菌中某些化合物的合成，進(jìn)而不能起到殺菌的作用。

采用本發(fā)明提供的上述殺菌劑對油田回注清水進(jìn)行殺菌時，能夠從根源上阻斷細(xì)胞對營養(yǎng)物質(zhì)的吸收，從而達(dá)到抑制油田回注清水中細(xì)菌的生長。處理后的清水可達(dá)到當(dāng)?shù)赜吞锘刈⑺|(zhì)要求，消除了水中細(xì)菌對注水管網(wǎng)及注水設(shè)備的腐蝕危害，從而極大提升油田注水效率，達(dá)到油田穩(wěn)產(chǎn)的目的具有殺菌效果好、成本低等優(yōu)點。

本發(fā)明提供的殺菌處理方法可適用于任何礦化度的油田回注清水。在一種優(yōu)選的實施方式中，油田回注清水的礦化度為5000～30000mg/L，優(yōu)選為20000～30000mg/L。在油田回注清水中，當(dāng)?shù)V化度大于10000mg/L時，常規(guī)的殺菌劑已不能起到殺菌的作用。而本發(fā)明提供的殺菌劑中各種組分的復(fù)配使用，不僅使其在較低礦化度的清水中具有較好的殺菌性能，而且在礦化度大于20000mg/L時仍具有較高的殺菌效果。

本發(fā)明提供的油田回注清水的殺菌處理方法對本領(lǐng)域的細(xì)菌具有普適性。在一種優(yōu)選的實施方式中，油田回注清水中的菌種包括但不限于異養(yǎng)型鐵細(xì)菌、厭氧型硫酸鹽還原菌和自 養(yǎng)型腐生菌組成的組中的一種或多種。在礦化度大于10000mg/L的水中，常規(guī)的殺菌劑對上述菌種已經(jīng)不能起到良好的殺菌效果，而本申請的殺菌劑的配方經(jīng)室內(nèi)生測和現(xiàn)場試驗驗證，對上述高礦化度水中三菌具有良好的殺菌效果。

采用上述油田回注清水的殺菌處理方法能夠起到較好的殺菌效果。在一種優(yōu)選的實施方式中，相對于油田回注清水的體積而言，殺菌劑的使用量為30～50mg/L。由于本發(fā)明提供的殺菌劑具有較高的殺菌效果，從而能夠有效降低殺菌劑的用量，降低殺菌過程的成本。

在實際使用過程中，根據(jù)油田回注清水中檢測到的細(xì)菌含量，殺菌劑的投加濃度可由高到低進(jìn)行調(diào)整。應(yīng)用前宜采用沖擊加藥濃度(80～100mg/L)，待水中細(xì)菌含量有下降趨勢后，可適當(dāng)調(diào)整產(chǎn)品的投加濃度一般配制30～50mg/L左右，一天配制一次為宜。

而對于長期投加濃度來說，優(yōu)選地，相對于所述油田回注清水的體積而言，殺菌劑的使用量為30～40mg/L。使用上述濃度，有利于在達(dá)到所需的殺菌效果的同時，有效地抑制油田回注清水中細(xì)菌的抗藥性。

以下結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述，這些實施例不能理解為限制本發(fā)明所要求保護(hù)的范圍。

需要說明的是，本發(fā)明的實施例中，采用市售的異噻唑啉酮或異噻唑啉酮衍生物的水溶液為原料，該市售的異噻唑啉酮或異噻唑啉酮衍生物的水溶液的質(zhì)量濃度為14％，因此在使用時通常需要先將其進(jìn)行稀釋。

實施例1至5中的殺菌劑采用以下工藝制備：

S1，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物、可選的水和可選的無機(jī)銅殺菌劑混合，得到A組分，熟化24h；

S2，采用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)十八烷基三甲基氯化銨的pH值至3～5，得到B組分，熟化24h從而得到殺菌劑。(使用時，將A組分和B組分混合即可)。

實施例6至9及對比例1中的殺菌劑采用以下工藝制備：

S1，將異噻唑啉酮、水和可選的無機(jī)銅殺菌劑混合，得到A組分，熟化24h；

S2，采用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)十八烷基三甲基氯化銨的pH值至3～5，得到B組分，熟化24h；然后將組分A和組分B混合形成pH為4.0～6.5的混合液從而得到殺菌劑。

實施例1至9及對比例1至3提供的殺菌劑的具體組分見表1；

實施例1至9及對比例1至3提供的殺菌劑的殺菌效果見表2；

對某油田污水處理站清水回注系統(tǒng)開展新型殺菌劑配方的研究工作，將本發(fā)明實施例1制得的殺菌劑與對比例2和對比例3提供的殺菌劑的殺菌效果進(jìn)行對比，結(jié)果見表3。

表1

表2

備注1、清水礦化度為：22000mg/L；2、試驗溫度：24℃。

表3

從以上的描述中，可以看出，本發(fā)明上述的實施例實現(xiàn)了如下技術(shù)效果：在對油田回注清水中鐵細(xì)菌、硫酸鹽還原菌和腐生菌的殺菌效果上，相比于對比例1和對比例2中的常規(guī)藥劑，本發(fā)明提供的殺菌劑具有較優(yōu)的殺菌效果；同時，對于礦化度為5000～30000mg/L的較大范圍內(nèi)，本發(fā)明提供的殺菌劑仍然能夠保持穩(wěn)定且優(yōu)異的殺菌效果。

此外，在對某油田污水處理站清水回注系統(tǒng)的研究工作中，經(jīng)過投加本發(fā)明提供的殺菌劑后，上述清水回注系統(tǒng)水中細(xì)菌含量得到長期穩(wěn)定控制，并在很大程度上降低了細(xì)菌對設(shè)備、管網(wǎng)的腐蝕、結(jié)垢的危害，確保油田安全生產(chǎn)?，F(xiàn)場試驗期間，已投放約120噸產(chǎn)品，形成產(chǎn)值約143萬元，按照單位處理成本計算，可節(jié)約150～200萬元/年的處理費(fèi)用。

本發(fā)明提供的殺菌劑，以異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨作為主體殺菌成分，二者之間形成復(fù)配的殺菌體系，在對高礦化度的油田回注清水進(jìn)行殺菌處理時，能夠發(fā)揮協(xié)同作用，明顯提高殺菌效果。同時，將異噻唑啉酮和/或異噻唑啉酮衍生物作為A組分的殺菌成分，將十八烷基三甲基氯化銨作為B組分的殺菌成分，并將B組分的pH值設(shè)置為3～5的范圍內(nèi)。將B組分控制的pH控制在上述范圍內(nèi)，就能夠使異噻唑啉酮和/或 異噻唑啉酮衍生物與十八烷基三甲基氯化銨在特殊的pH值條件下混合，從而能夠避免二者發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使殺菌劑長期穩(wěn)定，并保持較高的殺菌活性。除此之外，在使用濃度下，本發(fā)明提供的殺菌劑中的各組分能夠自然降解為無毒物質(zhì)，使得其對環(huán)境的傷害較小，具有較好的環(huán)保性。

以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。