包含異噻唑啉酮和胺的組合的抗微生物有效用途溶液的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及包含異噻唑啉酮和胺的組合的抗微生物有效用途溶液。本發(fā)明涉及殺微生物用途溶液，其包含a)一種或多種異噻唑啉-3-酮和b)一種或兩種有機(jī)胺，其選自N-十二烷基丙-1,3-二胺和雙(氨基丙基)-十二烷基胺，以及任選c)一種或多種氧化劑。該用途溶液優(yōu)選是工業(yè)和家用產(chǎn)品形式。
【專利說(shuō)明】包含異噻唑啉酮和胺的組合的抗微生物有效用途溶液
[0001] 本申請(qǐng)為2010年9月22日提交的、發(fā)明名稱為"包含異噻唑啉酮和胺的組合的抗 微生物有效用途溶液"的PCT申請(qǐng)PCT/EP2010/063983的分案申請(qǐng)，所述PCT申請(qǐng)進(jìn)入中國(guó) 國(guó)家階段的日期為2012年3月14日，申請(qǐng)?zhí)枮?01080040878. 8。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及抗微生物有效用途（effective use)溶液，例如半-濃縮物和應(yīng)用溶 液（例如工業(yè)和家用產(chǎn)品）形式。此外，本發(fā)明涉及異噻唑啉酮（isothiazolones)和胺的 組合在防腐用途溶液中的用途。

【背景技術(shù)】
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)公開了大量的用于工業(yè)和家用產(chǎn)品的防腐的活性成分。特別的是，異噻 唑啉-3-酮（下文為異噻唑啉酮）用作防腐活性成分。例如，EP1 005 271A1公開了 2-甲 基異噻唑啉酮（MIT)和1，2-苯并異噻唑啉酮（BIT)的混合物。該混合物由Thor Chemie GmbH (Speyer Federal Republic of Germany)以 Actidde? MBS 銷售。然而，在很多情況 下，Actkkk? mbs的作用仍然不能令人滿意，例如活性譜不夠?qū)?，所需的使用濃度太高?或產(chǎn)品由于費(fèi)用原因而無(wú)法使用。
[0004] 此外，DE40 33 272C1公開了 BIT和有機(jī)胺（例如雙（氨基丙基）十二烷基胺= 月桂基丙二胺）的組合作為防腐濃縮物，其組分在使用中具有協(xié)同作用。如果在制劑中除 了 BIT和胺之外不存在溶劑，那么，由于貯存穩(wěn)定性原因和由于更好的可操作性，BIT的含 量限于最大為10%重量。如果還存在一種或多種溶劑，那么可以配制含有更高BIT濃度的 制劑。所建議的溶劑是水、醇、二元醇、二甘醇和聚乙二醇，以及二醇、二甘醇和聚乙二醇的 醚。然而，在某些應(yīng)用中，不希望必須存在非水溶劑。
[0005] 而且，由于與金屬鹽、例如鐵鹽接觸，BIT的使用導(dǎo)致變色。其它異噻唑啉酮，例如 2-辛基異噻唑啉酮（0ΙΤ)和MIT，不存在這種缺點(diǎn)。而且，MIT比BIT顯著更易溶于水，因 此作為包衣中的活性成分更快速有效。盡管BIT在堿性介質(zhì)中易溶于水，但是它在弱堿性、 中性或酸性溶液中沉淀。BIT在室溫下是固體，因此在不利的條件下可以形成固體和/或結(jié) 晶沉淀和殘留物。相反，0ΙΤ在室溫下是液體。
[0006] 而且，BIT對(duì)酵母和真菌具有比較弱的有效性。這些缺陷原則上可以通過(guò)加入MIT 來(lái)彌補(bǔ)，例如EP1 005 271A1所教導(dǎo)的，或更優(yōu)選通過(guò)0ΙΤ來(lái)彌補(bǔ)。然而，令人驚訝的是，根 據(jù)DE40 33 272C1的教導(dǎo)，配制其它（例如不含鹵素）的異噻唑啉酮例如0ΙΤ和/或MIT 與胺的組合作為防腐濃縮物是不可能的，因?yàn)樵擃愋偷臐饪s物不穩(wěn)定。根據(jù)EP1 005 271A1 的教導(dǎo)，穩(wěn)定性的缺乏不依賴于BIT是否作為共活性成分存在。特別是作為防腐濃縮物， (i)MIT、BIT和胺，（ii) 0ΙΤ、BIT和胺以及（iii) 0ΙΤ、MIT、BIT和胺的組合不是貯存非常穩(wěn) 定的。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 因此，本發(fā)明的目的是提供具有改善的功效和更寬的活性譜的足夠穩(wěn)定（特別是 活性成分穩(wěn)定）、可貯存的組合物，其組分協(xié)同相互作用并且提供費(fèi)用有效用途。該組合物 還應(yīng)當(dāng)在PH8至10下穩(wěn)定且可貯存，并且能夠在經(jīng)濟(jì)方面在家用產(chǎn)品和工業(yè)產(chǎn)品中應(yīng)用。 對(duì)于這些組合物，不應(yīng)當(dāng)必須存在BIT，盡管BIT的存在是可能的。
[0008] 該目的是通過(guò)提供殺微生物用途溶液來(lái)實(shí)現(xiàn)的，所述的溶液包含 [0009] a) -種或多種異噻唑啉酮，和
[0010] b) -種或多種含有至少8個(gè)碳原子的烷基的有機(jī)胺，
[0011] 其中組分a)是以占用途溶液至多1 %重量的量存在，并且其中排除用途溶液（其 包含1，2-苯并異噻唑啉酮作為唯一的異噻唑啉酮a))。本發(fā)明的用途溶液的實(shí)例是必須保 護(hù)防止微生物腐敗的成品、終產(chǎn)物和產(chǎn)品，例如基于水的組合物。
[0012] 鑒于MIT或0ΙΤ與胺的組合作為濃縮物不穩(wěn)定的事實(shí)（因?yàn)榛钚猿煞址纸猓?，令?驚訝的是，本發(fā)明的用途溶液在工業(yè)或家用產(chǎn)品中具有特別的防腐作用。因此，濃縮物中活 性成分的不相容性在該用途溶液中至少大大降低。
[0013] 本發(fā)明的用途溶液可以是半濃縮物形式，將其加入至工業(yè)或家用產(chǎn)品中。
[0014] a)異噻唑啉酮
[0015] 本發(fā)明的異噻唑啉酮a)的實(shí)例是：MIT、2-正辛基異噻唑啉酮（0ΙΤ)、5-氯-2-甲 基異噻唑啉酮（CMI)、正甲基苯并異噻唑啉酮（Me-BIT)、正丁基苯并異噻唑啉酮 (n-Bu-BIT)、4,5-二氯-2-辛基異噻唑啉酮（DC0IT)或其混合物。使用異噻唑啉酮的鹽、 特別是所述的異噻唑啉酮的鹽也是可能的。優(yōu)選不含鹵素的異噻唑啉酮，例如MIT、0ΙΤ、 Me-BIT、n-Bu-BIT或其混合物。也優(yōu)選不含鹵素的異噻唑啉酮與亞硫酸鹽的組合，所述的 亞硫酸鹽例如二亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽；該組合產(chǎn)生所謂的Bunte鹽，如本領(lǐng)域技術(shù)人員 所知的。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，在組分a)中BIT作為進(jìn)一步的異噻唑啉酮存在是可能的。然而，包 含BIT作為唯一異噻唑啉酮的那些用途溶液排除在本發(fā)明之外。
[0017] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用至少兩種異噻唑啉酮的混合物，特別優(yōu)選至少兩 種不含鹵素（特別是不含氯）的異噻唑啉酮。
[0018] 如果異噻唑啉酮作為鹽（例如作為Bunte鹽）存在，那么組分a)的量認(rèn)為是與作 為純活性成分的異噻唑啉酮相關(guān)的，而不考慮鹽形成。
[0019] 作為組分a)，優(yōu)選MIT和BIT的混合物，并且在這種情況下優(yōu)選排除進(jìn)一步的異噻 唑啉酮的存在（即組分a)由MIT和BIT的混合物組成）。此處，BIT/MIT重量比典型地是 1:10 至 10:1、優(yōu)選 1:4 至 4:1、例如 1:1。
[0020] 作為組分a)，優(yōu)選MIT，并且在這種情況下優(yōu)選排除進(jìn)一步的異噻唑啉酮的存在。
[0021] 此外，作為組分a)，優(yōu)選0ΙΤ和BIT的混合物，并且在這種情況下優(yōu)選排除進(jìn)一步 的異噻唑啉酮的存在。在該實(shí)施方案中，0ΙΤ/ΒΙΤ重量比典型地是1:10至10:1、優(yōu)選1:4 至4:1、例如1:1。
[0022] 而且，作為組分a)，還優(yōu)選0ΙΤ，并且在這種情況下優(yōu)選排除進(jìn)一步的異噻唑啉酮 的存在。
[0023] 此外，優(yōu)選用途溶液不包含CMI。特別優(yōu)選用途溶液不包含含氯的異噻唑啉酮。
[0024] 最后，作為組分a)，還優(yōu)選MIT與0ΙΤ和BIT的混合物，并且在這種情況下優(yōu)選排 除進(jìn)一步的異噻唑啉酮的存在。
[0025] 組分a)是以最多1 %重量、優(yōu)選最多0.8%重量、特別是最多0.5%重量、例如約 0. 3%重量的量存在于本發(fā)明的用途溶液中。
[0026] 半-濃縮物中的組分a)的濃度優(yōu)選至少0. 001%重量、更優(yōu)選至少0. 01%重量、 特別是至少〇. 05 %重量、例如0. 1至0. 3 %重量。
[0027] b)有機(jī)胺
[0028] 作為組分b)使用的至少一種有機(jī)胺含有至少8個(gè)碳原子的烷基。該烷基可以是 末端（即烷基）基團(tuán)或橋-位置（即亞烷基）基團(tuán)。
[0029] 含有至少8個(gè)碳原子的烷基的本發(fā)明的有機(jī)胺的實(shí)例是DE40 33 272C1中描述的 式I的有機(jī)胺。

【權(quán)利要求】
1. 用途溶液形式的殺微生物用途溶液，其包含 a) MIT和BIT的混合物，和 b) -種或兩種有機(jī)胺，其選自N-十二烷基丙-1，3-二胺和雙（氨基丙基）十二烷基 胺， 其中組分a)以基于用途溶液的最多1%重量的量存在。
2. 權(quán)利要求1的用途溶液，其特征在于組分a)的量為最多0.8%重量、優(yōu)選最多0.5% 重量、特別是最多〇. 5%重量、例如約0. 3%重量。
3. 權(quán)利要求1或2的用途溶液，其特征在于組分b)的量為至少0.0001 %重量、更優(yōu)選 至少0. 001 %重量、特別是至少0. 005%重量、例如約0. 01至0. 02%重量。
4. 上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的用途溶液，其特征在于其包含c) 一種或多種氧化劑，所 述的氧化劑優(yōu)選選自氯酸、高氯酸、溴酸、碘酸、高碘酸及其鹽、硝酸鹽、H20 2、H202-供體例如 過(guò)碳酸鈉、過(guò)硼酸鈉、過(guò)氧化脲、過(guò)氧化物例如叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)羧酸例如過(guò)乙酸及其鹽、 過(guò)硫酸及其鹽（卡若酸鹽）、過(guò)氧二磺酸及其鹽、過(guò)磷酸及其鹽、過(guò)渡金屬例如相對(duì)高氧化 態(tài)的Cu、Zn和Fe、二硫化物例如pyrion二硫化物和氧化酶例如葡萄糖過(guò)氧化物酶，優(yōu)選碘 酸鉀、高碘酸鈉、溴酸鈉、H 202和Cu(II)鹽。
5. 權(quán)利要求4的用途溶液，其特征在于組分c)的量為至少0. 00001 %重量。
6. 上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的用途溶液，其特征在于其還包含d)水和/或e)溶劑和 /或f)進(jìn)一步的殺微生物活性成分，功能添加劑或輔助劑，其中溶劑優(yōu)選是水。
7. 上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的用途溶液，其特征在于其pH范圍為2至14、更優(yōu)選4至 12、特別是6至11、甚至更優(yōu)選8至10。
8. 上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的用途溶液的組分a)、b)和任選c)的組合在含水或水可 稀釋的工業(yè)或家用產(chǎn)品的防腐中的用途。
9. 權(quán)利要求8的用途，其特征在于工業(yè)產(chǎn)品選自聚合物分散液、油漆、粘著劑、紙張涂 層潤(rùn)滑劑、紡織品軟化和定型組合物、洗滌原料、清潔和拋光組合物、紡絲浴、冷卻潤(rùn)滑劑、 皮革處理組合物以及硅氧烷和浙青乳劑。
【文檔編號(hào)】A01N43/80GK104082313SQ201410325511
【公開日】2014年10月8日 申請(qǐng)日期:2010年9月22日 優(yōu)先權(quán)日:2009年10月2日
【發(fā)明者】W·貝爾福斯, R·格拉德特克, I·克拉爾, J·科諾普夫 申請(qǐng)人:喬治洛德方法研究和開發(fā)液化空氣有限公司