專利名稱：一種含有雙草醚與五氟磺草胺的農(nóng)藥微膠囊懸浮劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的農(nóng)藥組合物微膠囊懸浮劑，是以雙草醚與五氟磺草胺為有效成分，用于防除農(nóng)田雜草，尤其用于防除水稻田一年生雜草等。
背景技術(shù)：
雙草醚,英文通用名bispyribac-sodium,屬苯甲酸類化合物,本品通過根葉吸收抑制醋乳酸合成而阻礙氨基酸生物合成支鏈。為選擇性除草劑，能有效防除稻田稗草及其他禾本科雜草，兼治大多數(shù)闊葉雜草、一些莎草科雜草及抗性稗草。五氟磺草胺,英文通用名penoxsulam,磺胺脲類除草劑,為傳導(dǎo)型除草劑,經(jīng)莖葉、幼芽及根系吸收，通過木質(zhì)部和韌皮部傳導(dǎo)至分生組織，抑制植株生長，使生長點失綠，處理后7 14d頂芽變紅，壞死，2 4周植株死亡；本劑為強乙酰乳酸合成酶抑制劑，藥劑呈現(xiàn)較慢，需一定時間雜草才逐漸死亡?？捎糜诜莱咎锇薏菀约耙荒晟菘齐s草，并對多種闊葉雜草有效。農(nóng)藥微膠囊懸浮劑是利用微膠囊化技術(shù)將含有原藥的囊芯包封在特殊囊壁材料中形成微小粒子的懸浮劑，農(nóng)藥微囊懸浮劑的膠囊直徑一般為I 20 μ m。農(nóng)藥微囊懸浮劑與傳統(tǒng)劑型相比有如下優(yōu)點:延長了農(nóng)藥的持效期、提高了活性成分的穩(wěn)定性、活性物質(zhì)被包裹在囊壁中提高了安全性、有效降低原藥成分對人體的感官刺激、減少對作物的藥害、有利于農(nóng)藥的復(fù)配、對環(huán)境更加友好。不同農(nóng)藥品種的混配，是防除農(nóng)業(yè)抗性病蟲草害的常見方法。通過農(nóng)藥配方篩選，篩選出合理的配方，可有 效提高實際防除效果，減少用藥量，降低成本，延緩病蟲草害抗藥性的產(chǎn)生，是農(nóng)業(yè)綜合治理的重要手段。本發(fā)明人對雙草醚和五氟磺草胺的配方篩選進行了深入研究，發(fā)現(xiàn)雙草醚和五氟磺草胺進行混配，在一定的混配比例范圍對雜草有一定增效或相加作用，可有效地防除水稻田一年生雜草。但是目前使用的除草劑品種除草的持續(xù)期太短，致使農(nóng)民頻繁用藥并不斷提高藥劑用量，不少地區(qū)都引起了抗藥性的產(chǎn)生，為此延長該藥劑的持效期成為亟待解決的課題。此外，雙草醚與五氟磺草胺目前使用的劑型仍以乳油、粉劑、水分散粒劑為主。乳油消耗大量的有機溶劑，粉劑存在著對環(huán)境污染大，水分散粒劑存在加工能耗高等缺點，而有關(guān)雙草醚與五氟磺草胺微膠囊懸浮劑還末見報道。因此，研發(fā)與環(huán)境相容性好的綠色農(nóng)藥制劑，既可以最大限度的發(fā)揮其效用，延長其使用期，克服抗藥性，又可以節(jié)省大量資金和勞力。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中對農(nóng)田雜草產(chǎn)生抗藥性問題及提升藥效，提供一種高效、低毒、環(huán)保，有利于農(nóng)田雜草綜合治理的微膠囊懸浮劑。本發(fā)明的另一目的是提供將該農(nóng)藥組合物用于防除農(nóng)田雜草，尤其用于防除水稻
田一年生雜草等。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的:一種含有雙草醚與五氟磺草胺的農(nóng)藥微膠囊懸浮劑，其中雙草醚與五氟磺草胺的重量份數(shù)比為10:1 1:10。優(yōu)選地，由以下重量百分比的組分組成:雙草醚和五氟磺草胺1% 30%、囊芯溶劑3% 20%，囊壁材料5% 30%，乳化劑3% 10%，分散劑1% 5%，pH調(diào)節(jié)劑0.1% 10%，余量為去尚子水。其中所述的囊芯溶劑是二甲苯、環(huán)己酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、鄰苯二甲酸二乙酷、鄰苯二甲酸二丁酷、SolvessolOO、Solvessol50、Solvesso200 中的一種或幾種。所述的囊壁材料是脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1 1:
2.5混合，通過縮聚反應(yīng)得到。所述的乳化劑是烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯磷酸鹽、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉、多元醇脂肪酸酯及其環(huán)氧乙烷加成物中的一種或幾種。所述的分散劑是S0PA-270、分散劑ΝΝ0、木質(zhì)素磺酸鈉、分散劑2700中的一種或幾種。所述的pH調(diào)節(jié)劑是氫氧化鈉或稀鹽酸。所述的一種含有雙草醚與五氟磺草胺的農(nóng)藥微膠囊懸浮劑的制備方法: (1)將尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比為1:1 1:2.5，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值為8 9，溫度60 80°C條件下，低速攪拌，保溫反應(yīng)0.5 4小時，生成粘稠透明的脲醛樹脂，加入與尿素和甲醛總重量相等的去離子水，低速攪拌，得到透明脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液。(2)在常溫下將雙草醚與五氟磺草胺完全溶解于囊芯溶劑中，在攪拌的同時加入一定量脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液，以1000 2000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速剪切10 20分鐘，得到穩(wěn)定的0/W乳液。(3)降低剪切的轉(zhuǎn)速，在I小時內(nèi)分批次加入稀鹽酸并調(diào)節(jié)pH值為3.0，發(fā)生縮聚反應(yīng)’逐步升溫至40 60°C固化囊壁,反應(yīng)1.5 2小時后囊壁固化完成,再加入氫氧化鈉并調(diào)節(jié)pH值至6.0 8.0，加入適量乳化劑、分散劑，去離子水補足至100%。再以2000 6000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速高剪切10 60分鐘，即得到含有雙草醚與五氟磺草胺農(nóng)藥組合物的微膠囊懸浮劑。在囊壁固化反應(yīng)過程中，每隔15分鐘取樣I次，使用顯微鏡觀察各反應(yīng)階段的囊化過程，應(yīng)用pH計監(jiān)測反應(yīng)過程的pH值。所述的農(nóng)藥組合物的微膠囊懸浮劑主要用于防除水稻田一年生雜草。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于:
1、兩種有效成分混配具有明顯的增效作用，提高了防除效果，減少了農(nóng)藥使用量，降低了成本和對環(huán)境的污染。2、兩種有效成分的組合，擴大了除草譜，同時兩種有效成分作用機制不同，可以克服單劑容易產(chǎn)生抗性的缺點，延長藥劑的使用壽命。組合物的應(yīng)用能延緩或克服水稻雜草抗藥性的產(chǎn)生，有利于農(nóng)業(yè)綜合治理。擴大了防除譜。3、本發(fā)明提供的農(nóng)藥組合物微膠囊懸浮劑，對作物安全，持效期長，對環(huán)境無壓力。
具體實施例方式本發(fā)明通過以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明不限于以下具體實施例。在這些實施例中，除另有說明外，所有百分比均為重量百分比。生物測定實施例1:
為進一步了解雙草醚和五氟磺草胺混配對雜草的聯(lián)合作用，本發(fā)明人對雙草醚和五氟磺草胺混配進行了配方篩選試驗:
試驗材料:繁縷[SiWJaria media (L.) Cyrillus](田間收集種子保存)。稗草[Echinochloa crusgalli (L.) Beaw Setaria](田間收集種子保存)。試驗儀器:可控光照培養(yǎng)箱；P0TTER精密實驗室噴霧塔；電子天平(感量0.1mg)；微量移液槍等。試驗方法:
先稱取一定質(zhì)量的93%雙草醚原藥,98%五氟磺草胺原藥,加入丙酮充分溶解后用0.1 %的吐溫80水溶液稀釋，分別配制成單劑母液，根據(jù)混配目的設(shè)置系列配比，每個配比設(shè)置5 7個濃度梯度。根據(jù)單劑殺草譜選擇具有代表性的敏感雜草種子，培養(yǎng)至2葉I蕊備用。將選擇編號的雜草莖葉處理后，放在光照培養(yǎng)箱中室溫培養(yǎng)5天，計算防除效果(鮮重)，然后用最小二乘法計算抑制中濃EC5tl (95%置信限)，再用孫云沛法計算共毒系數(shù)(CTC)。共毒系數(shù)(CTC)彡120表現(xiàn)為增效作用；共毒系數(shù)(CTC) ( 80表現(xiàn)為拮抗作用；80 <共毒系數(shù)(CTC) < 120表現(xiàn)為相 加作用。實測毒力指數(shù)(ATI)=(標準藥劑EC5tl /供試藥劑EC5tl) X 100。理論毒力指數(shù)(TTI) = (A的毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量)+ (B 的毒力指數(shù)X混劑中B的百分含量)。共毒系數(shù)(CTC) =[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)] XlOO0測定結(jié)果表明，雙草醚與五氟磺草胺在重量份數(shù)比為10:1 1:10之間，共毒系數(shù)在120以上，具有明顯的增效作用。表1、不同配比雙草醚與五氟磺草胺對稗草的聯(lián)合作用測定。
權(quán)利要求
1.一種含有雙草醚與五氟磺草胺的農(nóng)藥微膠囊懸浮劑，其特征在于:雙草醚與五氟磺草胺的重量份數(shù)比為10:1 1:10。
2.權(quán)利要求1所述的一種含有雙草醚與五氟磺草胺的農(nóng)藥微膠囊懸浮劑，其特征在于:所述微膠囊懸浮劑由以下重量百分比的組分組成:雙草醚和五氟磺草胺1% 30%、囊芯溶劑3% 20%，囊壁材料5% 30%，乳化劑3% 10%，分散劑1% 5%，pH調(diào)節(jié)劑0.1% 10%,余量為去尚子水； 其中所述的囊芯溶劑是二甲苯、環(huán)己酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、鄰苯二甲酸二乙酷、鄰苯二甲酸二丁酷、SolvessolOO、Solvessol50、Solvesso200 中的一種或幾種； 所述的囊壁材料是脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1 1:2.5混合，通過縮聚反應(yīng)得到； 所述的乳化劑是烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯磷酸鹽、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉、多元醇脂肪酸酯及其環(huán)氧乙烷加成物中的一種或幾種； 所述的分散劑是S0PA-270、分散劑NN0、木質(zhì)素磺酸鈉、分散劑2700中的一種或幾種； 所述的PH調(diào)節(jié)劑是氫氧化鈉或稀鹽酸。
3.一種含有雙草醚與五氟磺草胺的農(nóng)藥微膠囊懸浮劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟: (1)將尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比為1:1 1:2.5，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值為8 9，溫度60 80°C條件下，低速攪拌，保溫反應(yīng)0.5 4小時，生成粘稠透明的脲醛樹脂，加入與尿素和甲醛總重量相等的去離子水，低速攪拌，得到透明脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液； (2)在常溫下將雙草醚與五氟磺草胺完全溶解于囊芯溶劑中，在攪拌的同時加入一定量脲醛樹脂預(yù)聚體水溶液，以1000 2000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速剪切10 20分鐘，得到穩(wěn)定的O/W乳液； (3)降低剪切的轉(zhuǎn)速，在I小時內(nèi)分批次加入稀鹽酸并調(diào)節(jié)pH值為3.0，發(fā)生縮聚反應(yīng)，逐步升溫至40 60°C固化囊壁，反應(yīng)1.5 2小時后囊壁固化完成，再加入氫氧化鈉并調(diào)節(jié)pH值至6.0 8.0，加入適量乳化劑、分散劑，去離子水補足至100% ； 再以2000 6000轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速高剪切10 60分鐘，即得到含有雙草醚與五氟磺草胺農(nóng)藥組合物的微膠囊懸浮劑； 在囊壁固化反應(yīng)過程中，每隔15分鐘取樣I次，使用顯微鏡觀察各反應(yīng)階段的囊化過程，應(yīng)用PH計監(jiān)測反應(yīng)過程的pH值。
4.權(quán)利要求1所述的一種含有雙草醚與五氟磺草胺的農(nóng)藥微膠囊懸浮劑，其特征在于適用于防除水稻田一年生雜草。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含有雙草醚與五氟磺草胺的農(nóng)藥微膠囊懸浮劑，雙草醚與五氟磺草胺的重量份數(shù)比為10:1～1:10，雙草醚和五氟磺草胺重量總和在農(nóng)藥組合物中的重量百分比為1%～30%，其余組分為囊芯溶劑3%～20%，囊壁材料5%～20%，乳化劑3%～10%，分散劑1%～5%，pH調(diào)節(jié)劑0.1%～10%，余量為去離子水。本發(fā)明適用于防除水稻田一年生雜草。該微膠囊懸浮劑對水稻田一年生雜草的防治效果比單劑有明顯的增效作用，且降低了農(nóng)藥的使用劑量，降低了用藥成本，延長了藥劑的使用壽命，減少了農(nóng)藥對生態(tài)環(huán)境的不利影響。
文檔編號A01N43/90GK103210933SQ20131009456
公開日2013年7月24日 申請日期2013年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月24日
發(fā)明者王龍江, 孟憲秋, 曹希敏, 袁彩斌 申請人:廣東中迅農(nóng)科股份有限公司