氯化膽堿在農(nóng)用化學(xué)品制劑中的新用途【專利摘要】本發(fā)明涉及氯化膽堿在包含至少一種農(nóng)用化學(xué)品活性成分的制劑中作為生物活化劑以提高所述農(nóng)用化學(xué)品活性成分向植物之滲透的用途。【專利說明】氯化膽堿在農(nóng)用化學(xué)品制劑中的新用途[0001]本發(fā)明涉及氯化膽堿在農(nóng)用化學(xué)品制劑(agrochemicalformulation)中的新用途。[0002]植物角質(zhì)層(cuticle)是僅由葉、幼芽和所有其他不含周皮的氣生植物器官的表皮細(xì)胞產(chǎn)生的保護(hù)性蠟質(zhì)覆蓋物。該角質(zhì)層由不溶性角質(zhì)膜構(gòu)成，所述角質(zhì)膜包含由可溶性臘質(zhì)充滿(impregnated)并覆蓋。該角質(zhì)膜充滿角質(zhì)層臘質(zhì)(wax)并且被外角質(zhì)層臘質(zhì)覆蓋，所述外角質(zhì)層蠟質(zhì)是疏水性脂肪族化合物(鏈長度通常為C16至C36的烴)的混合物。除了角質(zhì)層作為水和其他分子的滲透性屏障的功能以外，角質(zhì)層的微米結(jié)構(gòu)和納米結(jié)構(gòu)還賦予特異的表面性質(zhì)，所述性質(zhì)防止植物組織被外界的水、灰塵和微生物所污染。角質(zhì)層的蠟質(zhì)片還起防御作用，其形成抵抗病毒顆粒、細(xì)菌細(xì)胞和孢子或生長茵絲之滲透的物理屏障。[0003]眾所周知，許多農(nóng)用化學(xué)品活性化合物(特別是具有全身性作用的那些)必須滲透入植物以能夠在整個(gè)植物中均勻地發(fā)揮(unfold)其活性。因此，當(dāng)活性化合物通過葉被攝取時(shí)，活性化合物必須克服角質(zhì)層的滲透屏障。此外，重要的是農(nóng)用化學(xué)品活性化合物迅速地滲透入植物中，分布于盡可能大的表面，因?yàn)榉駝t可能有活性化合物被雨沖洗掉的風(fēng)險(xiǎn)。[0004]此外,眾所周知,用于作物保護(hù)(cropprotection)組合物的一些添加劑(例如表面活性劑、礦物油和植物油)促進(jìn)農(nóng)用化學(xué)品活性化合物滲透入植物并且因此能夠增強(qiáng)活性化合物的活性。在特定情況下，添加劑可提高可濕性(wettability),導(dǎo)致噴灑包被物更好地分布在植物的表面上(=涂布)，通過部分溶解提高噴灑干燥殘余物中的活性化合物的可用性或者直接促進(jìn)活性化合物滲透通過角質(zhì)層。[0005]通常，草甘膦制劑是用乙氧基化脂肪胺表面活性劑來配制的。但是，認(rèn)為這些表面活性劑是相當(dāng)程度生態(tài)毒性的、刺激性的或輕微地可生物降解的。需要替換這些化合物或者需要降低組合物中這些化合物的量。[0006]W001/17358描述了包含大量草甘膦異丙胺鹽以及表面活性劑(包括式R-CO-NR'-(CR'2)n_C00M的表面活性劑)之混合物的組合物。已教導(dǎo)該表面活性劑的混合物增強(qiáng)除草劑的有效性。但是，該表面活性劑昂貴并且需要其他溶液。[0007]W003/063589描述了包含360g/L的草甘膦異丙胺鹽(作為草甘膦酸等價(jià)物，鹽濃度為783g/L)、甜菜堿表面活性劑和至少另一種化合物(例如任選乙氧基化的胺或醚胺)的組合物。需要其他溶液，尤其需要被認(rèn)為較低生態(tài)毒性和/或較低敏感性的組合物和/或需要具有提高的生物效力的組合物。[0008]氯化膽堿是有機(jī)化合物和季銨鹽。其具有膽堿陽離子和氯陰離子。另外的名稱為增蛋素(hepacholine、biocolina和Iipotril)。膽堿是飲食組分并且作為游離膽堿以及作為酯化形式(例如磷酸膽堿、甘油磷酸膽堿、鞘磷脂和磷脂酰膽堿)存在于食物中。自二十世紀(jì)三十年代早期以來，氯化膽堿已被廣泛分散用作飼養(yǎng)動(dòng)物的食物添加劑。[0009]非常少量的氯化膽堿產(chǎn)品被用于植物生長調(diào)節(jié)劑領(lǐng)域中的制劑。特別地，Meteori*是用于冬小麥和春小麥的植物生長調(diào)節(jié)劑。Meteorw包含兩種活性成分:滅草喹(imazaquin)和矮壯素(chlormequat)氯化物。來自不同化學(xué)基團(tuán)的這些活性成分具有兩種作用模式，兩種都可調(diào)節(jié)小麥的生長并且針對(duì)倒伏提供保護(hù)。在iMeteoZ*，氯化膽堿未被用作活性化合物而是用以降低植物生長調(diào)節(jié)劑的毒性。因此，其經(jīng)常與矮壯素氯化物混合使用。[0010]需要具有較佳生態(tài)毒性特性(ecotoxicprofile)(尤其是降低脂肪乙氧基化物例如脂肪胺乙氧基化物的量)和/或生態(tài)毒性特性的較佳感知，同時(shí)保持可接受的效力或等價(jià)效力或者甚至提高的效力的新組合物。[0011]需要替換示出許多缺點(diǎn)(例如毒性、缺乏相容性和產(chǎn)生大量泡沫)的表面活性劑。[0012]本發(fā)明的目的是提供具有與常用表面活性劑相同的性質(zhì)但具有較佳生態(tài)毒性特性的化合物。[0013]本發(fā)明的目的是提供待施用于植物上的制劑，其包含具有可接受效率的無毒滲透增強(qiáng)劑。[0014]本發(fā)明的目的是提供待施用于植物上的制劑，其包含沒有任何表面活性劑性質(zhì)的化合物，因此所述制劑不產(chǎn)生泡沫并且避免任何相容性問題。[0015]本發(fā)明涉及氯化膽堿在包含至少一種農(nóng)用化學(xué)品活性成分的制劑中作為生物活化劑以提高所述農(nóng)用化學(xué)品活性成分向植物之滲透的用途。[0016]本發(fā)明基于氯化膽堿作為生物活化劑的新發(fā)現(xiàn)的活性。氯化膽堿可在農(nóng)用化學(xué)品制劑中用作生物活化劑。[0017]在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“生物活化劑”(或“輔料”或“載體”)指在單獨(dú)使用時(shí)提高農(nóng)用化學(xué)品活性成分的作用或活性同時(shí)沒有植物毒性或活性的化合物。這樣的化合物還可被稱為“滲透增強(qiáng)劑”。[0018]術(shù)語滲透增強(qiáng)劑應(yīng)理解為指加速攝取農(nóng)用化學(xué)品通過植物的角質(zhì)層進(jìn)入植物(即，攝取速率)和/或提高吸收入植物中的活性物質(zhì)的量從而使農(nóng)用化學(xué)品可能變得有效的化合物。[0019]本發(fā)明的制劑可包含一種農(nóng)用化學(xué)品活性成分或者農(nóng)用化學(xué)品活性成分的混合物。[0020]術(shù)語“農(nóng)用化學(xué)品活性成分”或“農(nóng)用化學(xué)品”以殺生物劑(biocide)的含義使用。[0021]殺生物劑是用于例如醫(yī)藥、林業(yè)和蚊子控制領(lǐng)域的能夠殺傷不同形式之活生物的化學(xué)物質(zhì)。[0022]通常，殺生物劑分為兩個(gè)亞組:[0023]-農(nóng)藥(pesticide),其包括除草劑、殺昆蟲劑(insecticide)、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、滅鼠劑、除藻劑、殺軟體動(dòng)物劑(moluscicide)和除螨劑；[0024]-抗微生物劑(antimicrocial),其包括殺菌劑、抗生素、抗茵劑、抗病毒劑、抗真菌劑、抗原生動(dòng)物劑和抗寄生蟲劑。[0025]優(yōu)選地，用于本發(fā)明制劑的農(nóng)用化學(xué)品活性成分是農(nóng)藥。[0026]優(yōu)選地，用于本發(fā)明制劑的農(nóng)用化學(xué)品活性成分是選自除草劑、殺昆蟲劑和殺真菌劑的農(nóng)藥。[0027]優(yōu)選地，用于本發(fā)明制劑的農(nóng)用化學(xué)品活性成分是水溶性活性成分。[0028]所述活性成分可選自鹽樣(含鹽的)水溶性活性成分例如草銨膦(鹽)、草甘膦(鹽)、百草枯(paraquat)、敵草快(diquat)等的組。[0029]合適的活性成分一般是在水性噴灑液的制備期間完全或部分地溶于水相中的那些，一般溶解基于噴灑液中活性成分重量(優(yōu)選實(shí)踐中常用的活性成分濃度)的按重量計(jì)1%至100%，優(yōu)選按重量計(jì)5%至100%，更優(yōu)選按重量計(jì)10%至100%，特別地按重量計(jì)20%至100%，非常特別優(yōu)選按重量計(jì)30%至100%。[0030]在本文中，優(yōu)選在室溫下，活性成分在水中的溶解度為大于IOmg活性成分/升水，優(yōu)選地大于20mg/l,特別地大于30mg/l。[0031]合適的活性成分還包括部分地溶于水的肥料，優(yōu)選為葉面肥料(foliarfertilizer)(通過植物的葉子攝取的肥料)，例如尿素或葉的大量或微量元素肥料，包括螯合物。[0032]還合適的是活性作物保護(hù)成分例如除草劑、殺昆蟲劑和殺真菌劑以及(如果期望的話)肥料的組合。[0033]可用于本發(fā)明組合物中的水溶性農(nóng)用化學(xué)品的實(shí)例包括草甘膦、草銨膦、百草枯、敵草快、麥草畏(dicamba)、氟磺胺草醚(fomesafen)、咪草煙(imazethapyr)、滅草喹、滅草煙(imazapyr)、霜霉威(propamocarb)、2,4-D、二氯吡唳酸(clopyralyd)和滅草松(bentazone)。[0034]還可以使用農(nóng)用化學(xué)品的混合物，包括例如草甘膦與麥草畏的混合物和草甘膦與敵草快的混合物。合適的農(nóng)用化學(xué)品以及農(nóng)用化學(xué)品的混合物的許多其他實(shí)例列于標(biāo)準(zhǔn)參考工作中并且將被本領(lǐng)域技術(shù)人員想到。適當(dāng)時(shí)，酸性農(nóng)用化學(xué)品合適地以其水溶性鹽的形式使用。[0035]根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，用于本發(fā)明的制劑的農(nóng)用化學(xué)品活性成分是氨基磷酸鹽或氨基膦酸鹽(aminophosphonatesalt)。[0036]氨基磷酸鹽或氨基膦酸鹽是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。優(yōu)選的鹽是草甘膦鹽或草銨膦鹽。[0037]草甘膦指N-(膦?；谆?甘氨酸(N-(phosphonomethyl)glycine)。[0038]草銨膦指4-[羥基(甲基)亞膦?；鵠-DL-高丙氨酸(4-[hydroxy(methyl)phosphinoyl]-DL-homoalanine)o所述鹽包括:[0039]-鈉(Na)鹽；[0040]-鉀⑷鹽；[0041]-具有N(R)4+陽離子的銨鹽，其中R基團(tuán)(相同或不同)表示氫原子或者線性的或非線性的、飽和的或不飽和的C1-C6烴基，其任選地被羥基取代，例如異丙胺鹽；[0042]-锍鹽(sulphoniumsalt);所述鹽單獨(dú)存在或在組合中存在。[0043]可特別引用的銨鹽包括獲自仲胺或伯胺(例如異丙胺(isopropylamine,IPA)、二甲胺)、二胺(例如乙二胺)或燒醇胺(例如單乙醇胺(monoethanolamine,MEA))的鹽。[0044]三甲基锍是完全合適的锍鹽。另一種合適的銨鹽是NH3鹽(銨鹽)。[0045]就除草劑應(yīng)用而言優(yōu)選的草甘膦鹽是草甘膦鉀⑷鹽、草甘膦鈉(Na)鹽、異丙胺(IPA)鹽、單乙醇胺(MEA)鹽、三甲基锍鹽、鉀鹽、銨(NH3)鹽及其混合物或締合物(association)，例如W001/26469(Nufarm)和W003/013241(Nufarm)中所教導(dǎo)的。[0046]在本發(fā)明中，優(yōu)選草甘膦鉀鹽、草甘膦異丙胺鹽和草銨膦銨鹽。[0047]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，陽離子(例如異丙胺的陽離子)與草甘膦之比例為約I:I。但是，該比例可以高于1:1。這樣的比例提供了具有較高PH的組合物。pH越高，則結(jié)晶度越低。還可以通過使用任何其他堿性化合物(例如KOH或另一些緩沖劑)來控制pH。[0048]本發(fā)明可允許具有良好相容性的草甘膦鹽的高負(fù)載。[0049]在草甘膦鹽的高負(fù)載的情況下，本發(fā)明允許另一些較少操作(handlingless)的組合物(較高負(fù)載)，其具有良好穩(wěn)定性(無結(jié)晶)和目的生物效力和/或生態(tài)毒性特性。[0050]根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，農(nóng)用化學(xué)品活性成分可以是苯氧基酸除草劑。[0051]優(yōu)選地，所述苯氧基酸除草劑是苯氧基乙酸除草劑、苯氧基丁酸除草劑、苯氧基丙酸除草劑、芳氧基苯氧基丙酸除草劑或其混合物。[0052]最優(yōu)選的苯氧基酸除草劑是4-氯苯氧基乙酸(4-CPA),(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4~D)、(3,4-二氣苯氧基)乙酸(3,4~DA)、4-氣-鄰甲基苯氧基乙酸(MCPA)、S-4-氣-鄰甲基苯氧基硫代乙酸乙酯(MCPA-硫代乙基)、4-(4_氯苯氧基)丁酸(4-CPB)、4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)、4-(3，4-二氯苯氧基)丁酸(3，4_DB)、4_(4_氯-鄰甲基苯氧基)丁酸(MCPB)、(RS)-2-(3-氯苯氧基)丙酸(調(diào)果酸(cloprop))、(RS)-2-(4-氯苯氧基)丙酸(4-CPP)、(RS)-2_(2,4-二氣苯氧基)丙酸(2,4-滴丙酸(dichlorprop))、(R)~2~(2,4-二氣苯氧基)丙酸(聞2,4-滴丙酸(dichlorprop-P))、(RS)~2~(3,4-二氣苯氧基)丙酸(3,4-DP),(RS)-2-(2，4，5-三氯苯氧基)丙酸(2，4，5-涕丙酸(fenoprop))、(RS)-2-(4-氯-鄰甲基苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、(R)~2~(4-氯-鄰甲基苯氧基)丙酸(高2甲4氯丙酸(mecoprop-P))、(RS)-2-[4-(3,5-二氯-2-批唳基氧基)苯氧基]丙酸(塊禾靈(chlorazifop))、(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-批唳基氧基)苯氧基]丙酸(炔草酯(clodinafop))、(RS)~2~[4-(4-氯苯氧基)苯氧基]丙酸(氯丁草(clofop))、(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸(氰氟草酸(cyhalofop))、(RS)-2-[4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸(氯甲草(diclofop))、(RS)-2-[4-(6-氯-1，3-苯并4唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸(喝唑禾草靈(fenoxaprop))、(R)_2_[4_(6_氯-1,3_苯并#唑_2_基氧基)苯氧基]丙酸(高A唑禾草靈(fenoxaprop-P))、(RS)_2_[4_(6_氯-1,3_苯并噻唑_2_基氧基)苯氧基]丙酸(噻唑禾草靈(fenthiaprop))、(RS)_2-{4-[5_(三氟甲基)_2_吡唳基氧基]苯氧基}丙酸(吡氟禾草靈(fluazifop))、(R)-2-{4_[5_(二氟甲基)-2-吡唳基氧基]苯氧`基}丙酸(精吡氟禾草靈(fluazifop-P))、(RS)-2-{4-[3-氯_5_(二氟-甲基)-2_批唳基氧基]苯氧基}丙酸(吡氟氯禾靈(haloxyfop))、(R)-2_{4_[3-氯_5_(二氟甲基)-2-吡唳基氧基]苯氧基}丙酸(聞效吡氟氯禾靈(haloxyfop-P))、(RS)-2-[2-[4_(3,5-二氯-2-吡啶基氧基)苯氧基]丙?；鵠-異**惡唑燒(惡草醚(isoxapyrifop))、(R)-2-[4-(6-氯-1，3-苯并嚅唑-2-基氧基)-苯氧基]-2'-氟-N-甲基丙酰胺苯(嚙唑酰草胺(metamifop))、(1?)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸2-異亞丙基-氨基氧基乙酯(喔草酯(propaquizafop))、(RS)_2-[4-(6_氯喹喔啉_2_基氧基)苯氧基]丙酸(喹禾靈(quizalofop))、(R)_2-[4-(6_氯喹喔啉_2_基氧基)苯氧基]丙酸(精喹禾靈(quizalofop-P))、(RS)-2_[4_([a]，[a]，[a]-三氟-對(duì)-甲基苯氧基)苯氧基]丙酸(三氟苯氧丙酸(trifop))、(2，4，5-三氯苯氧基)乙酸(2，4，5-10、4-(2，4，5-三氯苯氧基)丁酸(2，4，5-TB)和其鹽及其混合物。[0053]在本發(fā)明中，優(yōu)選2,4-D(2,4_二氣苯氧基乙酸、鹽)和MCPA(2_甲基-4-氣苯氧基乙酸、胺或鈉鹽)。[0054]根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，基于百草枯、季銨除草劑(1，1-二甲基-4，4-聯(lián)吡啶鑣)的另一些除草劑在與氯化膽堿輔料組合時(shí)是本發(fā)明的部分。[0055]在本發(fā)明中，制劑可以是容器混合(tank-mix)或內(nèi)置(built-1n)制齊[I。優(yōu)選地，本發(fā)明所使用的制劑是內(nèi)置制劑。[0056]用于本發(fā)明的制劑可以是“容器混合”系統(tǒng)。這樣的制劑是使用者通過以下來制備的:分別混合其各組分并且直接在旨在之后用于涂布所得制劑的容器中稀釋該混合物(通常用水)。[0057]優(yōu)選地，用于本發(fā)明的制劑是其中全部必需成分都直接并入(“內(nèi)置”)制劑濃縮物(例如SC、EW、SE、SL、CS或ME)中的制劑。[0058]已知水基組合物可選自許多制劑類型，包括可溶性濃縮物(SL)、乳劑(水包油(Eff)和油包水(EO)二者)、微乳劑(ME)、混懸濃縮物(SC)和膠囊混懸劑(CS)。在任何實(shí)例中所選擇的制劑類型都取決于所設(shè)想的特定目的和組合物組分的物理、化學(xué)和生物性質(zhì)。[0059]可溶性濃縮物(SL)可通過將化合物(例如農(nóng)用化學(xué)品)溶于水中來制備。這些溶液可包含表面活性劑(例如用以提高水稀釋度或者防止在噴灑容器中結(jié)晶)。[0060]水包油乳劑(EW)可通過將化合物(例如農(nóng)用化學(xué)品)溶于有機(jī)溶劑(任選地包含一種或更多種濕潤劑、一種或更多種乳化劑或者所述試劑的混合物)中來制備。農(nóng)用化學(xué)品EW的制備可涉及獲得作為液體的農(nóng)用化學(xué)品(如果在室溫下其不為液體，則其可在合理的溫度(通常低于70°C)下熔化)或者溶液中的農(nóng)用化學(xué)品(通過將其溶于合適的溶劑中)，然后將所得液體或溶液在高剪切下乳化為包含一種或更多種表面活性劑[surfaceactiveagent,SFAl的水，以產(chǎn)生乳劑。用于EW的合適的溶劑包括植物油、氯化烴(例如氯苯)、芳族溶劑(例如烷基苯或烷基萘)和在水中具有低溶解度的另一些合適的有機(jī)溶劑。油包水乳劑(EO)可以以與EW類似的方式來制備，并且如果需要非常高的油負(fù)載或者如果描述了所述組分的性質(zhì)，則EO可能比EW更合適；E0制劑是兩相的，并且被設(shè)計(jì)成在向噴灑容器中添加水之后進(jìn)行相轉(zhuǎn)化。[0061]SFA是能夠通過降低界面張力來改變界面(例如，液體/固體、液體/氣體或液體/液體界面)的性質(zhì)并且從而導(dǎo)致另一些特性(例如分散、乳化和濕潤)變化的化學(xué)品。[0062]微乳劑(ME)可通過以下來制備:將水與具有一種或更多種SFA的一種或更多種溶劑的共混物混合，以自發(fā)產(chǎn)生熱動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定的液體制劑。為了制備農(nóng)用化學(xué)品ME，農(nóng)用化學(xué)品在開始時(shí)存在于水或溶劑/SFA共混物中。用于ME的合適的溶劑包括在上文中描述用于Eff的那些。ME可以是水包油或油包水系統(tǒng)(可以通過傳導(dǎo)性測(cè)量來確定哪種系統(tǒng)的存在)并且可適用于將水溶性和油溶性農(nóng)用化學(xué)品在相同的制劑中混合。ME適于稀釋到水中，或者仍作為微乳劑，或者形成常規(guī)的水包油乳劑。[0063]混懸濃縮物(SC)可包括良好分開的不溶性固體顆粒的水性或非水性混懸劑。農(nóng)用化學(xué)品SC可通過以下來制備:在任選地含有一種或更多種分散劑的合適的介質(zhì)中球磨或珠磨固體農(nóng)用化學(xué)品，以產(chǎn)生農(nóng)用化學(xué)品的細(xì)顆?；鞈覄Ｔ摻M合物中可包含一種或更多種濕潤劑并且可包含混懸劑以降低顆粒沉降的速率?；蛘撸梢愿稍镅心マr(nóng)用化學(xué)品并添加到包含上文所述試劑的水中，以產(chǎn)生期望的終產(chǎn)物。[0064]膠囊混懸劑(CS)可以以與EW制劑的制備相類似的方式來制備，但具有另外的聚合階段，從而獲得油滴的水性分散體，其中各油滴被聚合殼包封并且因此包含農(nóng)用化學(xué)品并任選地包含載體或稀釋劑。聚合殼可通過界面縮聚反應(yīng)或者通過凝聚過程產(chǎn)生。農(nóng)用化學(xué)品組合物可提供農(nóng)用化學(xué)品的受控釋放、降低操作者對(duì)農(nóng)用化學(xué)品的暴露或者所述農(nóng)用化學(xué)品組合物可用于種子處理。[0065]一些組合物可包含農(nóng)用化學(xué)品與一種或更多種其他農(nóng)用化學(xué)品或其他添加劑的混合物。一些混合物可包含具有顯著不同的物理、化學(xué)或生物性質(zhì)的農(nóng)用化學(xué)品或添加劑，使得它們不易于將其自身賦予相同的常規(guī)制劑類型。在這些情況下，可制備其他制劑類型。然而，例如當(dāng)一種農(nóng)用化學(xué)品是水不溶性固體并且另一種農(nóng)用化學(xué)品是水不溶性液體時(shí)，可以通過分散固體農(nóng)用化學(xué)品作為混懸劑(使用類似于SC的制備)但分散液體農(nóng)用化學(xué)品作為乳劑(使用類似于EW的制備)來將各農(nóng)用化學(xué)品分散于同一連續(xù)水相中。所得組合物為懸乳劑(suspoemulsion,SE)制劑。[0066]根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，在農(nóng)業(yè)上有用的活性成分的制劑可以以水可分散固體形式(固體農(nóng)用化學(xué)品制劑)遞送，所述水可分散固體形式可在稀釋之后噴灑用于農(nóng)業(yè)處理。特別地，這樣的制劑包括加載到固體載體上的固體活性劑或液體活性劑的水可分散顆粒(waterdispersiblegranule,WDG)和可濕潤粉末(wettablepowder,WP),所述固體載體可影響WDG和WP制劑。最終可溶于可用于噴灑的終稀釋劑的一些活性成分可能需要在開始時(shí)分散于用于溶解的水中以起作用。WDG的這些特定實(shí)例還可描述為水可溶性顆粒(watersolublegranule,WSG)。[0067]用于本發(fā)明的制劑優(yōu)選為水基制劑，并且更尤其是可溶性濃縮物制劑。[0068]用于本發(fā)明的制劑最優(yōu)選為可溶性濃縮物制劑。[0069]例如，可溶性濃縮物制劑可包含大量的本發(fā)明農(nóng)用化學(xué)品活性成分。[0070]例如，可溶性濃縮物制劑可包含360g/L至560g/L的農(nóng)用化學(xué)品活性成分，優(yōu)選為氨基磷酸鹽或氨基膦酸鹽，優(yōu)選為草甘膦鹽。[0071]用于本發(fā)明的制劑還可包含其他成分，例如:[0072]-表面活性劑，[0073]-消泡劑，[0074]-溶劑，優(yōu)選為水不混溶溶劑，優(yōu)選為極性溶劑，或者[0075]-沉積控制劑(depositioncontrolagent),例如防再結(jié)合劑或防漂移劑(ant1-driftagent),任選地在之后添加。[0076]本領(lǐng)域技術(shù)人員已知可用于控制組合物的一些性質(zhì)或特征和/或用于增加益處的另一些成分。[0077]例如，該制劑可包含:[0078]-有機(jī)聚硅氧烷消泡劑；[0079]-增稠劑，例如黃原膠型多糖、藻酸類、羧化或羥化甲基纖維素、聚丙烯酸酯的合成大分子、聚馬來酸鹽/酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇或聚乙烯基醇類或無機(jī)類例如膨潤土(在上文中列舉的這些添加劑的量通常為與組合物重量相比低于按重量計(jì)10%、優(yōu)選地按重量計(jì)I%或更低、有利地按重量計(jì)0.1%或更低)；[0080]-輔助添加劑例如抗氧化劑、防UV劑、著色劑等；[0081]-溶劑例如醇，例如異丙醇，通常為按重量計(jì)多至15%。[0082]用于本發(fā)明的制劑還可包含一種或數(shù)種表面活性劑。[0083]這些表面活性劑優(yōu)選地選自:甜菜堿(優(yōu)選烷基二甲基胺甜菜堿)、胺氧化物、乙氧基化脂肪胺、脂肪胺、醚羧酸酯/鹽、酸或非酸磷酸單酯和二酯(任選地被聚烷氧基化)、烷基單糖苷、烷基多糖苷及其混合物。[0084]甜菜堿表面活性劑特別是描述于W02006/069794中的那些。優(yōu)選地，甜菜堿表面活性劑選自:具有式R1R2R2N+-CH2COO-(I)的甜菜堿、具有式R1-CO-NH-R4-R2R2N+-CH2COO^(II)的甜菜堿及其混合物，其中R1(其相同或不同)是線性的或支化的烴基，優(yōu)選包含2至30個(gè)碳原子、優(yōu)選2至24個(gè)碳原子、優(yōu)選3至20個(gè)碳原子的烷基，R2(其相同或不同)是Cl至C3烷基，優(yōu)選為甲基，以及R4(其相同或不同)是包含I至6個(gè)碳原子的二價(jià)線性或支化烴基(任選地被羥基取代)，優(yōu)選為式-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CHOH-CH2-的基團(tuán)。[0085]優(yōu)選地，在式(I)和(II)中，R2是甲基，R1是月桂基烷基混合物，優(yōu)選地具有按重量計(jì)高于50%的C12,以及R4(如果存在)是-CH2-CH2-CH2-O[0086]甜菜堿優(yōu)選地具有作為甲基的R2。R1優(yōu)選為烷基。事實(shí)上，該基團(tuán)通常為具有不同數(shù)目碳原子的不同基團(tuán)的混合物，其為線性的或支化的，并且任選地具有一些不飽和度。這些混合物來自用于其制備的試劑，事實(shí)上，它們是懼分(distillationcut)和/或具有天然來源。在本說明書中，R1基團(tuán)中的碳原子數(shù)目指兩種最具代表性的碳原子的數(shù)目。[0087]優(yōu)選式(I)的甜菜堿。它們常常被稱為烷基甜菜堿，并且優(yōu)選基于烷基二甲基甜菜堿的表面活性劑，例如基于月桂基二甲基甜菜堿的表面活性劑(R2是甲基，R1是月桂基C12基團(tuán))。式(II)的甜菜堿常常被稱為烷基酰胺基烷基甜菜堿。[0088]胺氧化物表面活性劑特別是描述于W02006/069794中的那些。優(yōu)選地，胺氧化物表面活性劑選自:具有式R1R2R2N—O(III)的胺氧化物、具有式R1-CO-NH-R4-R2R2N-O(IV)的胺氧化物及其混合物，其中R1、R2和R4如式⑴和(II)中所述。[0089]胺氧化物優(yōu)選地具有作為甲基的R2。R1優(yōu)選為烷基。事實(shí)上，該基團(tuán)通常為具有不同數(shù)目碳原子的不同基團(tuán)的混合物，其為線性的或支化的，并且任選地具有一些不飽和度。這些混合物來自用于其制備的試劑，事實(shí)上，它們是餾分和/或具有天然來源。在本說明書中，R1基團(tuán)中的碳原子數(shù)目指兩種最具代表性的碳原子的數(shù)目。優(yōu)選地，R2是甲基，R1是月桂基烷基混合物，優(yōu)選地具有按重量計(jì)高于50%的C12，并且R4(如果存在)是_CH2_CH2_CH2_。[0090]優(yōu)選式(III)的胺氧化物。它們常常被稱為烷基胺氧化物，并且優(yōu)選為基于烷基二甲基胺氧化物的表面活性劑，例如，基于月桂基二甲基胺氧化物的表面活性劑(R2是甲基，R1是月桂基C12基團(tuán))。式(IV)的胺氧化物常常被稱為烷基酰胺基烷基胺氧化物。[0091]這樣的表面活性劑(甜菜堿和胺氧化物)為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知并且是商業(yè)可得的。[0092]脂肪胺或乙氧基化脂肪胺可包含至少一種含有2至24個(gè)碳原子的烴基(其任選地被聚烷氧基化)。[0093]脂肪胺或乙氧基化脂肪胺可更特別地選自:包含至少一種線性的或支化的、飽和的或不飽和的含2至24個(gè)碳原子(優(yōu)選8至18個(gè)碳原子)的胺，其任選地包含2至30個(gè)氧基亞乙基，或者多個(gè)該基團(tuán)的混合物。實(shí)例包括乙氧基化牛脂胺(ethoxylatedtallowamine)。[0094]脂肪胺或乙氧基化脂肪胺可選自:包含至少一種或數(shù)種線性的或支化的、飽和的或不飽和的含有6至24個(gè)碳原子(優(yōu)選8至20個(gè)碳原子)的乙氧基化脂肪胺，其包含2至30個(gè)氧基亞乙基，或其混合物。[0095]實(shí)例包括具有下式的化合物:[0096]【權(quán)利要求】1.氯化膽堿在包含至少一種農(nóng)用化學(xué)品活性成分的制劑中作為生物活化劑以提高所述農(nóng)用化學(xué)品活性成分向植物之滲透的用途。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途，其中所述農(nóng)用化學(xué)品活性成分是水溶性活性成分。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用途，其中所述農(nóng)用化學(xué)品活性成分選自農(nóng)藥。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述農(nóng)用化學(xué)品活性成分是氨基磷酸鹽或氨基次磷酸鹽，優(yōu)選草甘膦鹽或草銨膦鹽，最優(yōu)選草甘膦鉀鹽、草甘膦異丙胺鹽或草銨膦銨鹽。5.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述農(nóng)用化學(xué)品活性成分是2，4-二氯苯氧基乙酸、鹽和2-甲基-4-氯苯氧基乙酸、胺或鈉鹽。6.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述農(nóng)用化學(xué)品活性成分是百草枯。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述制劑是容器混合制劑或內(nèi)置制劑。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述制劑是水基制劑，優(yōu)選為可溶性濃縮物制劑。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述制劑包含量為所述制劑之1%至99%的氯化膽堿，優(yōu)選地用作在二醇溶劑例如甘油或聚乙二醇醚中的混合物中包含按重量計(jì)50%至90%之氯化膽堿的產(chǎn)品。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述制劑包含至少一種表面活性劑，所述表面活性劑優(yōu)選地選自:甜菜堿，優(yōu)選烷基二甲基甜菜堿；胺氧化物；乙氧基化的脂肪胺；醚羧酸酯/鹽；任選地被聚烷氧基化的酸或非酸磷酸單酯和二酯；烷基單糖苷；烷基多糖苷；脂肪醇烷氧基化物及其混合物。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的用途，其中基于所述制劑的總重量所述表面活性劑的重量為按重量計(jì)0%至50%。12.用于處理植物的方法，其包括向所述植物上施用組合物，所述組合物包含作為生物活化劑的氯化膽堿和至少一種農(nóng)用化學(xué)品活性成分。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述農(nóng)用化學(xué)品活性成分是草甘膦鉀鹽、草甘膦異丙胺鹽、草甘膦銨鹽、草銨膦銨鹽、2，4-D(2，4-二氯苯氧基乙酸、鹽)、MCPA(2-甲基-4-氯苯氧基乙酸、胺或鈉鹽)或基于百草枯、季銨除草劑(1，1_二甲基-4，4-聯(lián)吡啶-)的其他除草劑。14.用于提高農(nóng)用化學(xué)品活性成分向植物之滲透的方法，其包括向所述植物上施用包含作為生物活化劑的氯化膽堿和至少一種農(nóng)用化學(xué)品活性成分的組合物。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所述農(nóng)用化學(xué)品活性成分是草甘膦鉀鹽、草甘膦異丙胺鹽、草甘膦銨鹽、草銨膦銨鹽、2，4-D(2，4-二氯苯氧基乙酸、鹽)、MCPA(2-甲基-4-氯苯氧基乙酸、胺或鈉鹽)或基于百草枯、季銨除草劑(1，1_二甲基-4，4-聯(lián)吡啶鑛)的其他除草劑。【文檔編號(hào)】A01N39/04GK103561574SQ201280009804【公開日】2014年2月5日申請(qǐng)日期:2012年2月22日優(yōu)先權(quán)日:2011年2月22日【發(fā)明者】蒂埃里·斯克拉帕里,瓦萊里奧·布拉馬蒂,安布羅焦·埃爾巴申請(qǐng)人:羅地亞經(jīng)營管理公司