專利名稱：唑嘧磺草胺或雙氯磺草胺與異噻唑啉酮的協(xié)同組合的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺生物劑的組合，該組合具有比單獨(dú)的抗微生物化合物更高的活性。
背景技術(shù)：
使用至少兩種抗微生物化合物的組合能拓寬潛在的市場(chǎng)，減少使用濃度和成本， 并減少?gòu)U物。在一些情況下，由于市售的抗微生物化合物對(duì)某些種類的微生物(例如對(duì)一些抗微生物化合物具有耐受性的微生物)的活性很差，即使采用高使用濃度，所述市售的抗微生物化合物也無(wú)法提供有效的微生物控制。有時(shí)人們使用不同抗微生物化合物的組合在具體最終應(yīng)用環(huán)境中提供微生物的總體控制。例如，美國(guó)專利第5，591，760號(hào)揭示了 3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯(IPBC)和4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉_3_酮 (DCOIT)的組合，但是該參考文獻(xiàn)沒(méi)有暗示本發(fā)明要求保護(hù)的任何組合。而且，目前需要其它的抗微生物化合物的組合，該組合對(duì)各種不同的微生物菌株具有增強(qiáng)的活性，從而能有效控制微生物，尤其是在干膜涂層中。本發(fā)明所解決的問(wèn)題是提供這些其它的抗微生物化合物的組合。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)唑嘧磺草胺；和(b)選自4， 5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(OTT)和N-正丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(BBIT)的異噻唑啉酮(isothiazolone)殺生物劑；其中唑嘧磺草胺與4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為15 1-1 15，唑嘧磺草胺與2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為7 1-1 5，唑嘧磺草胺與N-正丁基-1， 2-苯并異噻唑啉-3-酮的重量比為15 1-1 15。本發(fā)明還涉及一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)雙氯磺草胺；和(b)選自 4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮和2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的異噻唑啉酮(isothiazolone)殺生物劑；其中雙氯磺草胺與4，5_ 二氯-2-正辛基_4_異噻唑啉-3-酮的重量比為7 1-1 3，雙氯磺草胺與2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為 7 1-1 1. 5 或 1 3-1 7。
具體實(shí)施例方式在本文中，除非上下文明確有不同的說(shuō)明，以下術(shù)語(yǔ)具有所限定的含義。唑嘧磺草胺是N-O，6-二氟苯基)-5-甲基[1，2，4]三唑并[l，5-a]嘧啶_2_磺酰胺。雙氯磺草胺是N-O，6-二氯苯基)-5-乙氧基-7-氟[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶_2_磺酰胺。術(shù)語(yǔ)〃 抗微生物化合物"表示能夠抑制或控制微生物生長(zhǎng)的化合物；抗微生物化合物包括殺細(xì)菌齊U、細(xì)菌抑制劑(bacteristats)、殺真菌劑、真菌抑制劑、殺藻劑和藻抑制劑，具體取決于所用的劑量，體系條件，以及所需的微生物控制水平。術(shù)語(yǔ)“微生物”包括例如真菌(例如酵母菌和霉菌)、細(xì)菌和藻類。在本說(shuō)明書中使用以下縮寫ppm=百萬(wàn)分之一重量份(重量/重量)，mL=毫升，ATCC=美國(guó)典型培養(yǎng)物保藏所(American Type Culture Collection) ,MIC =最低抑制濃度。除非另外說(shuō)明，溫度的單位是攝氏度(°C )，百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)(重量％ )。 本發(fā)明組合物中抗微生物化合物的百分含量是基于組合物中活性成分的總重量，即是基于抗微生物化合物本身，而不包括任何可能存在的溶劑、載體、分散劑、穩(wěn)定劑或其它材料的量。較佳地，當(dāng)抗微生物組合物包含唑嘧磺草胺和DCOIT時(shí)，唑嘧磺草胺與DCOIT的重量比為 15 1-1 12，優(yōu)選為 12 1-1 12，優(yōu)選為 12 1-1 10 ；優(yōu)選為 10 1-1 10。較佳地，當(dāng)抗微生物組合物包含唑嘧磺草胺和OIT時(shí)，唑嘧磺草胺與OIT的重量比為7 1-1 4，優(yōu)選為6 1-1 4，優(yōu)選為7 1-1 3 ；優(yōu)選為6 1-1 3，優(yōu)選為 5:1-1: 3。較佳地，當(dāng)抗微生物組合物包含唑嘧磺草胺和BBIT時(shí)，唑嘧磺草胺與BBIT的重量比為 15 1-1 12，優(yōu)選為 12 1-1 12，優(yōu)選為 12 1-1 10 ；優(yōu)選為 10 1-1 10。較佳地，當(dāng)抗微生物組合物包含雙氯磺草胺和DCOIT時(shí)，雙氯磺草胺與DCOIT的重量比為6 1-1 3，優(yōu)選為5 1-1 3，優(yōu)選為6 1-1 2 ；優(yōu)選為5 1-1 2。較佳地，當(dāng)抗微生物組合物包含雙氯磺草胺和OIT時(shí)，雙氯磺草胺與OIT的重量比為 7 1-1 1. 5 或 1 3-1 6;優(yōu)選為 6 1-1 1. 5 或 1 3-1 6 ；優(yōu)選為 5 1-1 1.5 或 1 3-1 5;優(yōu)選為 7 1-1 1 或 1 3-1 5 ；優(yōu)選為 6 1-1 1 或 1:3-1: 5;優(yōu)選為 5 1-1 1 或1 3-1 5;優(yōu)選為 5 1-1 1 ；優(yōu)選為 5 1-2 1。較佳地，使用唑嘧磺草胺與DCOIT和/或OIT的組合來(lái)抑制真菌在水性介質(zhì)中的生長(zhǎng)。較佳地，唑嘧磺草胺與DCOIT的比例為15 1-1 4，優(yōu)選為12 1-1 4，優(yōu)選為 12 1-1 3;優(yōu)選為10 1-1 3;優(yōu)選為10 1-1 2。較佳地，唑嘧磺草胺與OIT的比例為7 1-1 4，優(yōu)選為6 1-1 4，優(yōu)選為7 1-1 3 ；優(yōu)選為6 1-1 3 ；優(yōu)選為 5 1-1 3。上述抗微生物組合物可包含不止一種所述的異噻唑啉酮和/或其它殺生物劑。較佳地，將本發(fā)明的抗微生物組合引入液體組合物中，特別是引入在水性介質(zhì)中的聚合物分散體中。殺生物劑組合特別適用于以下材料的防護(hù)建筑材料如粘合劑，填縫齊 ，填縫混合料，密封劑，壁板等，漆，涂料，聚合物，塑料，合成橡膠和天然橡膠，紙產(chǎn)品，玻璃纖維片，絕緣/絕熱材料，外部絕緣/絕熱精飾系統(tǒng)，屋頂油氈和鋪地氈，建筑石膏，木產(chǎn)品和木-塑料復(fù)合物。較佳地，抗微生物組合物是含文中所述的殺生物劑組合的乳膠漆或其它液體涂料組合物。殺生物劑組合物可用于施涂漆或其它液體涂料組合物后得到的干膜涂層的防護(hù)。較佳地，抗微生物組合物是包含一種或多種文中所述的殺生物劑組合的丙烯酸類乳膠漆，或?qū)⒃撈崾┩康奖砻婧蟮玫降母赡ね繉?。通常，為控制微生物生長(zhǎng)，本發(fā)明殺生物劑組合的量應(yīng)為lOOppm-lO，OOOppm活性成分。較佳的，組合物中活性成分的含量至少為300ppm，優(yōu)選至少為500ppm，優(yōu)選至少為 600ppm,優(yōu)選至少為700ppm。較佳地，組合物中活性成分的含量不超過(guò)8，OOOppm,優(yōu)選不超過(guò)6，OOOppm,優(yōu)選不超過(guò)5，OOOppm,優(yōu)選不超過(guò)4，OOOppm,優(yōu)選不超過(guò)3，OOOppm,優(yōu)選不超過(guò)2500ppm，優(yōu)選不超過(guò)2，OOOppm,優(yōu)選不超過(guò)1，800ppm,優(yōu)選不超過(guò)1，600ppm。上述濃度是指含殺生物劑組合的液體組合物中的濃度；干膜涂層中的殺生物劑含量更高。本發(fā)明還包括防止建筑材料中(特別是干膜涂層中)微生物生長(zhǎng)的方法，該方法是將所述的殺生物劑組合引入所述材料中。實(shí)施例樣品制備將單獨(dú)一種殺牛物劑或殺牛物劑的混合物后加入不含殺牛物劑的白代丙烯酸類乳膠漆中，得到最高總活性成分測(cè)試濃度。然后，用不含殺生物劑的丙烯酸類乳膠漆稀釋上述漆，得到用于測(cè)試的目標(biāo)濃度。根據(jù)所測(cè)試的殺生物劑混合物的類型，殺生物劑總濃度在200-5000ppm的范圍內(nèi)。在殺生物劑加入或稀釋后，將各樣品手動(dòng)混合至少1分鐘，直到均勻。利用3密耳(0. 0762毫米)伯德(Bird)棒施涂器，使用各漆樣品和對(duì)照樣品 (不含殺生物劑)在黑色塑料-氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物板(勒內(nèi)塔有限公司(LENETA， Mahwah，NJ))上制備膜。將這些板在避免直接暴露于日光的情況下徹底干燥至少2天。從各板上切下正方形盤(0.5英寸2 ;1. 27厘米2)，用作殺真菌和殺藻類效力測(cè)試的基板。當(dāng)樣品盤被置于測(cè)試板的孔中時(shí)，上述樣品尺寸與瓊脂邊界吻合。各樣品的測(cè)試重復(fù)進(jìn)行兩次。測(cè)試條件使用合適的培養(yǎng)基(對(duì)于綠藻綱植物(Chlorophytes)使用B0LD’S3N， 對(duì)于藍(lán)藻(Cyanobacteria)使用BG-11，對(duì)于真菌使用PDA)支持微生物生長(zhǎng)。對(duì)于藻類，將測(cè)試板在室溫(25°C -26°C )，在周期性的亮-暗環(huán)境中保持四周。將用于抗真菌測(cè)試的板在30°C保持四周。在培育結(jié)束時(shí)，評(píng)分樣品中可見(jiàn)微生物生長(zhǎng)所覆蓋的面積百分?jǐn)?shù)。藻類接種物
權(quán)利要求
1.一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)唑嘧磺草胺；和(b)選自4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮和N-正丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的異噻唑啉酮?dú)⑸飫?；其中唑嘧磺草胺與4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為15 1-1 15，唑嘧磺草胺與2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為7 1-1 5，唑嘧磺草胺與N-正丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的重量比為 15 1-1 15。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述異噻唑啉酮?dú)⑸飫┦?，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，其中唑嘧磺草胺與4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為10 1-1 10。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述異噻唑啉酮?dú)⑸飫┦?-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，其中唑嘧磺草胺與2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為 5:1-1: 3。
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述異噻唑啉酮?dú)⑸飫┦荖-正丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮，其中唑嘧磺草胺與N-正丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的重量比為10 1-1 10。
5.一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含(a)雙氯磺草胺；和(b)選自4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮和2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的異噻唑啉酮?dú)⑸飫黄渲须p氯磺草胺與4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為7 1-1 3，雙氯磺草胺與2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為7 1-1 1.5或1 3-1 7。
6.如權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，所述異噻唑啉酮?dú)⑸飫┦?，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，其中雙氯磺草胺與4，5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為5 1-1 2。
7.如權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，所述異噻唑啉酮?dú)⑸飫┦?-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，其中雙氯磺草胺與2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為 5 1-1 1 或 1 3-1 5。
8.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組合物是建筑材料、漆、涂料、聚合物、塑料、合成橡膠或天然橡膠、紙產(chǎn)品、玻璃纖維片、絕緣/絕熱材料、外部絕緣/絕熱精飾系統(tǒng)、屋頂油氈和鋪地氈、建筑石膏、木產(chǎn)品或木-塑料復(fù)合物。
9.如權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，所述組合物是建筑材料、漆、涂料、聚合物、塑料、合成橡膠或天然橡膠、紙產(chǎn)品、玻璃纖維片、絕緣/絕熱材料、外部絕緣/絕熱精飾系統(tǒng)、屋頂油氈和鋪地氈、建筑石膏、木產(chǎn)品或木-塑料復(fù)合物。
全文摘要
本發(fā)明揭示一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含唑嘧磺草胺和選自4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮和N-正丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的異噻唑啉酮?dú)⑸飫１景l(fā)明還揭示一種協(xié)同抗微生物組合物，其包含雙氯磺草胺和選自4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮和2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮的異噻唑啉酮?dú)⑸飫?br> 文檔編號(hào)A01P1/00GK102450273SQ20111036450
公開(kāi)日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2011年11月3日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月4日
發(fā)明者E·西亞納瓦特 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限公司