專利名稱：一種含有二氰蒽醌和百菌清的殺菌組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺菌組合物，是以二氰蒽醌和百菌清為有效成分，用于防治果樹(shù)和蔬
菜病害。
背景技術(shù)：
作物生長(zhǎng)發(fā)育過(guò)程中，容易受到各種病害浸染，作物病害種類多，發(fā)生面積大，流 行性強(qiáng)，危害嚴(yán)重，導(dǎo)致減產(chǎn)，嚴(yán)重時(shí)甚至絕收。長(zhǎng)期以來(lái)，化學(xué)防治是防治作物病害主要的有效手段，然而，由于長(zhǎng)期單一用藥和 不科學(xué)用藥，已經(jīng)導(dǎo)致許多病原菌對(duì)當(dāng)前使用的農(nóng)藥產(chǎn)生了抗性。使用劑量和用藥次數(shù)逐 年增加仍難以有效控制病害的發(fā)展，同時(shí)，農(nóng)藥對(duì)生態(tài)環(huán)境的危害也在隨之增大，對(duì)作物的 安全性也難有保障。因此，急需高效、低毒、安全、環(huán)保的殺菌劑新品種。二氰蒽醌，又稱二噻農(nóng)(dithianon)，是一種醌類結(jié)構(gòu)的具有多作用位點(diǎn)殺菌劑， 通過(guò)與含硫基團(tuán)反應(yīng)和干擾細(xì)胞呼吸而抑制一系列真菌酶，最后導(dǎo)致病害死亡。具有很好 的保護(hù)活性的同時(shí)，也有一定的治療活性，低毒，對(duì)人畜、蜜蜂、魚(yú)等生物安全。百菌清(chlorothalonil)，是一種低毒廣譜、保護(hù)性殺菌劑。作用機(jī)理能與真菌細(xì) 胞中的三磷酸甘油醛脫氫酶發(fā)生作用，與該酶中含有半胱氨酸的蛋白質(zhì)相結(jié)合，從而破壞 該酶活性，使真菌細(xì)胞的新陳代謝受破壞而失去生命力。百菌清沒(méi)有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，但噴到 植物體上之后，能在體表上有良好的黏著性，不易被雨水沖刷掉，因此藥效期較長(zhǎng)。不同農(nóng)藥品種的混配，是防治農(nóng)業(yè)抗性病害的常見(jiàn)方法。通過(guò)農(nóng)藥配方篩選，篩選 出合理的配方，可有效提高實(shí)際防治效果，減少用藥量，降低成本，延緩病害抗藥性的產(chǎn)生， 是病害綜合治理的重要手段。二氰蒽醌與百菌清混配具有明顯的增效作用。二氰蒽醌與百菌清混配用于防治蔬菜、果樹(shù)病害具有重要意義，目前尚無(wú)相關(guān)報(bào) 道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中用藥量大、成本高、對(duì)生態(tài)環(huán)境危害大、對(duì)作 物安全性低等缺點(diǎn)，提供一種高效、低毒、安全、環(huán)保，用藥成本低，具有明顯增效作用的一 種含有二氰蒽醌和百菌清的殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的是用于防治果樹(shù)和蔬菜病害。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是一種含有二氰蒽醌和百菌清 的殺菌組合物，包括常用助劑、二氰蒽醌和百菌清，二氰蒽醌與百菌清的重量份數(shù)比為 20 1-1 20，二氰蒽醌與百菌清重量總和在農(nóng)藥組合物中的重量百分比為10%-90%。優(yōu)選地，二氰蒽醌與百菌清的重量份數(shù)比為1 1-1 15，二氰蒽醌和百菌清重量 總和在農(nóng)藥組合物中的重量百分比為30% -70%。本發(fā)明可按照本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法，選用適宜的常用助劑，配制成懸浮劑、 水乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑等適合農(nóng)業(yè)使用的應(yīng)用劑型。
本發(fā)明用于防治果樹(shù)和蔬菜病害。本發(fā)明在應(yīng)用時(shí)應(yīng)在病害發(fā)生前期或病害發(fā)生初期使用。本發(fā)明通常采用噴霧的方法使用，也可以根據(jù)需要采用農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的其他使用技 術(shù)。本發(fā)明提供的殺菌組合物有如下有益效果1、本發(fā)明提供的殺菌組合物，在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出明顯的增效作用，組合物 的防治效果比單劑有了明顯提高，降低了農(nóng)藥的使用劑量，降低了用藥成本，減少了農(nóng)藥對(duì) 生態(tài)環(huán)境的不利影響。2、本發(fā)明兩種殺菌劑的組合，擴(kuò)大了殺菌譜。3、本發(fā)明提供的殺菌組合物的兩種有效成份作用機(jī)制各不相同，可以克服長(zhǎng)期單 一使用藥劑容易產(chǎn)生抗性的缺點(diǎn)，延長(zhǎng)藥劑的使用壽命，對(duì)病害的綜合治理有著重要意義。4、本發(fā)明的提供的殺菌組合物對(duì)作物安全。
具體實(shí)施例方式為了更好地理解本發(fā)明的實(shí)質(zhì)，通過(guò)以下實(shí)施例作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明并不限 于這些實(shí)施例。在這些實(shí)施例中，除另有說(shuō)明外，所有百分比均為重量百分比。本發(fā)明選用適宜的常用助劑，配制成懸浮劑、水乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑等 適合農(nóng)業(yè)使用的應(yīng)用劑型。配制懸浮劑時(shí)所用的助劑可以如下1、溶劑和助溶劑蓖麻油、變壓器油、二甲 苯、豆油、機(jī)油、柴油、二甲基甲酰胺、甲醇、乙二醇、乙腈中的一種或幾種的混合。2、潤(rùn)濕劑 烷基苯磺酸鹽系列、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪 酸聚氧烯基酯、芐基酚聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚，磷酸酯類等。潤(rùn)濕劑可以是其中一種或幾 種的混合。3、分散劑萘或烷基萘甲醛縮合物及其鹽、脂肪醇環(huán)氧乙烷加成物磺酸鹽、烷基 酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、木質(zhì)素及其衍生物磺酸鹽、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、 羧甲基纖維素等中的一種或幾種的混合。4、防凍劑甘油、乙二醇、丙二醇、氯化鈉、尿素、山 梨醇等中的一種或幾種的混合。5、穩(wěn)定劑黃原酸膠、硅酸鋁鎂、尿素、甲醇、石油醚、可溶性 淀粉、甲苯基縮水甘油醚等中的一種或幾種的混合。6、消泡劑有機(jī)硅油、甲醇、乙醇、環(huán)氧 大豆油等中的一種或幾種的混合。7、PH值調(diào)節(jié)劑氫氧化鈉、氫氧化胺、醋酸、鹽酸等中的 一種或幾種的混合。8、增稠劑甲基纖維素、聚乙烯醇、阿拉伯膠、聚乙烯吡咯烷酮等中的一 種或幾種的混合。配制水乳劑時(shí)所用的助劑可以如下1、溶劑和助溶劑蓖麻油、變壓器油、二甲 苯、豆油、機(jī)油、柴油、二甲基甲酰胺、甲醇、乙二醇、乙腈等中的一種或幾種的混合。2、乳化 劑烷基苯磺酸鹽系列、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂 肪酸聚氧烯基酯、芐基酚聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚，磷酸酯類等。乳化劑可以是其中一種或 幾種的混合。3、分散劑萘或烷基萘甲醛縮合物及其鹽、脂肪醇環(huán)氧乙烷加成物磺酸鹽、木 質(zhì)素及其衍生物磺酸鹽、脂肪酸乙烷加成物磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽、羧甲基纖維 素、聚乙烯醇、N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇等中的一種或幾種的混合。4、防凍劑甘油、乙二 醇、丙二醇、氯化鈉、尿素、山梨醇等中的一種或幾種的混合。5、穩(wěn)定劑黃原酸膠、硅酸鋁 鎂、尿素、甲醇、石油醚、可溶性淀粉、甲苯基縮水甘油醚等中的一種或幾種的混合。6、消泡劑有機(jī)硅油、C10-20飽和脂肪酸類、環(huán)氧大豆油、碘酰胺、酯醚類等中的一種或幾種的混 合。7、PH值調(diào)節(jié)劑氫氧化鈉、氫氧化胺、醋酸、鹽酸等中的一種或幾種的混合。8、增稠劑 甲基纖維素、聚乙烯醇、阿拉伯膠、聚乙烯吡咯烷酮等中的一種或幾種的混合。配制可濕性粉劑時(shí)所用的助劑可以如下1、潤(rùn)濕劑茶枯、皂角粉、月桂醇基硫酸 鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開(kāi)粉、洗衣粉等中的一種或幾種的混合。2、分散劑木質(zhì)素及其衍 生物磺酸鹽、脂肪酸乙烷加成物磷酸鹽、烷基酚聚乙烯醚磺酸鹽、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯 醇、聚乙二醇、萘或烷基萘甲醛縮合物及其鹽、烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽等中的一種或幾種 的混合。3、填料高嶺土、白炭黑、滑石粉、輕質(zhì)碳酸鈣、蒙脫石、硅藻土、纖維素粉、尿素、樹(shù) 皮粉、硝酸銨等中的一種或幾種的混合。配制水分散粒劑時(shí)所用的助劑可以如下1、潤(rùn)濕劑烷基苯磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸 鈉、脂肪醇、脂肪酸聚氧乙烯酯磺酸鈉和銨鹽、烷基硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、皂角粉、 茶枯粉等中的一種或幾種的混合。2、分散劑月桂醇聚氧乙烯醚、萘磺酸鈉甲醛縮合物 (NNO)、二辛基磺基琥珀酸納、JFC、丙烯酸均聚物鈉鹽等中的一種或幾種的混合。3、載體高 嶺土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、蒙脫石、硅藻土等中的一種或幾種的混合。4、崩解劑膨潤(rùn)土、尿 素、硫酸銨、氯化鈉、氯化鎂等中的一種或幾種的混合。5、粘結(jié)劑淀粉、明膠、聚乙烯醇、聚 乙二醇、淀粉、環(huán)糊精、大豆卵磷脂、松香等中的一種或幾種的混合。6、穩(wěn)定劑石油醚、可溶 性淀粉、甲苯基縮水甘油醚、山梨醇等中的一種或幾種的混合。實(shí)施例1 (30% 二氰蒽醌·百菌清懸浮劑)以下物質(zhì)均為重量百分比二氰蒽醌10 %，百菌清20%，壬基酚聚氧乙烯醚3%， 烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚嵌段共聚物4 %，聚乙烯醇3 %，乙二醇4 %，環(huán)氧化豆油2 %， 山梨醇0. 5%，余量為去離子水。將上述配方按比例進(jìn)行預(yù)先粉碎，再加入砂磨機(jī)中研磨，經(jīng) 高剪切混合后調(diào)配制得30%二氰蒽醌·百菌清懸浮劑。實(shí)施例2 (21 % 二氰蒽醌·百菌清懸浮劑)二氰蒽醌20 %，百菌清1 %，壬基酚聚氧乙烯醚8 %，烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯 醚嵌段共聚物6 %，聚乙烯醇2 %，乙二醇3 %，環(huán)氧化豆油1 %，山梨醇0. 5 %，余量為去離子 水。將上述配方按比例進(jìn)行預(yù)先粉碎，再加入砂磨機(jī)中研磨，經(jīng)高剪切混合后調(diào)配制得21 % 二氰蒽醌·百菌清懸浮劑。實(shí)施例3 (15%二氰蒽醌·百菌清水乳劑)噻呋酰胺12. 5%，百菌清2.5%，N-甲基吡咯烷酮10%，農(nóng)乳600#8%，十二烷基 苯磺酸鈣3 %，甘油0. 5 %，硅酸鋁鎂1 %，阿拉伯膠1 %，余量為去離子水。將上述配方中原 藥、溶劑、乳化劑溶解成均勻油相；將配方中水溶性組分和去離子水混合制得水相；在高速 攪拌下，將油相和水相混合制得15%二氰蒽醌·百菌清水乳劑。實(shí)施例4(70%二氰蒽醌·百菌清可濕性粉劑)二氰蒽醌5 %，百菌清65 %，木質(zhì)素磺酸鈉4 %，亞甲基二萘磺酸鈉5 %，白炭黑 2%，余量為高嶺土。將上述各組分按比例粗粉碎后，進(jìn)入混合器中混合均勻，再經(jīng)氣流粉碎 后即制得70%二氰蒽醌·百菌清可濕性粉劑。實(shí)施例5 (50%二氰蒽醌·百菌清可濕性粉劑)二氰蒽醌25 %，百菌清25 %，木質(zhì)素磺酸鈉3 %，亞甲基二萘磺酸鈉6 %，白炭黑 3%，余量為高嶺土。將上述各組分按比例粗粉碎后，進(jìn)入混合器中混合均勻，再經(jīng)氣流粉碎后即制得50%二氰蒽醌·百菌清可濕性粉劑。實(shí)施例6 (80%二氰蒽醌·百菌清水分散粒劑)二氰蒽醌5 %，百菌清75 %，木質(zhì)素磺酸鈉4 %，萘磺酸鈉甲醛縮合物4 %，氯化鈉 2 %，可溶性淀粉1 %，聚乙烯醇3 %，硫酸銨5 %，余量為高嶺土。將上述配方按比例干法粉 碎、擠壓造粒、干燥、篩分制備制得80%二氰蒽醌·百菌清水分散粒劑。實(shí)施例7 (10%二氰蒽醌·百菌清可濕性粉劑)二氰蒽醌6 %，百菌清4 %，木質(zhì)素磺酸鈉2 %，亞甲基二萘磺酸鈉4 %，白炭黑2 %， 余量為高嶺土。將上述各組分按比例粗粉碎后，進(jìn)入混合器中混合均勻，再經(jīng)氣流粉碎后即 制得10%二氰蒽醌·百菌清可濕性粉劑。實(shí)施例8 (90%二氰蒽醌·百菌清水分散粒劑)二氰蒽醌5 %，百菌清85 %，木質(zhì)素磺酸鈉4 %，萘磺酸鈉甲醛縮合物3 %，氯化鈉 2 %，可溶性淀粉1 %，聚乙烯醇3 %，硫酸銨4 %，余量為高嶺土。將上述配方按比例干法粉 碎、擠壓造粒、干燥、篩分制備制得90%二氰蒽醌·百菌清水分散粒劑。生物測(cè)定實(shí)施例一 二氰蒽醌與百菌清混配組合物防治黃瓜霜霉病的田間藥效試 驗(yàn)供試藥劑及施藥劑量(1)70%二氰蒽醌·百菌清可濕性粉劑(二氰蒽醌5% 百菌清65% )，畝用制劑 150 克(1#)( 30%二氰蒽醌·百菌清懸浮劑(二氰蒽醌10% 百菌清20% )，畝用制劑500 克(2#)；對(duì)照藥劑及施藥劑量(1)75%二氰蒽醌可濕性粉劑，畝用制劑120克(3#)；(2) 75%百菌清可濕性粉劑，畝用制劑250克(4#)。施藥時(shí)間及施藥方法黃瓜霜霉病發(fā)病初期施藥一次，7天后再施藥一次，兌水均 勻噴霧。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1，從試驗(yàn)結(jié)果可以看出二次施藥后14天，本發(fā)明的二氰蒽醌與 百菌清混配組合物對(duì)黃瓜霜霉病防效都在88%以上，明顯好于對(duì)照的單劑；二次施藥后21 天，本發(fā)明的二氰蒽醌與百菌清混配組合物對(duì)黃瓜霜霉病防效都在92%以上，也明顯好于 對(duì)照的單劑；試驗(yàn)過(guò)程中各藥劑均未見(jiàn)藥害產(chǎn)生，對(duì)作物安全。說(shuō)明本發(fā)明的二氰蒽醌與百 菌清混配組合物優(yōu)于單劑，提高實(shí)際防治效果，減少用藥量，降低成本，降低藥劑對(duì)環(huán)境的 不利影響，延緩病害抗藥性的產(chǎn)生，對(duì)農(nóng)業(yè)綜合治理有著重要的意義。表1防治黃瓜霜霉病的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果供試藥劑制劑使用量 (克/畝)二次藥后14天 防效(％)二次藥后21天 防效(％)W15088. 293.550089.092.412083.287. 74#25082.986.3生物測(cè)定實(shí)施例二 二氰蒽醌與百菌清混配組合物防治柑橘炭疽病的田間藥效試 驗(yàn)供試藥劑及施藥劑量(1)50%二氰蒽醌·百菌清可濕性粉劑(二氰蒽醌25% 百菌清25% )，稀釋倍數(shù) 1500 倍(5#)；(2)80%二氰蒽醌·百菌清水分散粒劑(二氰蒽醌5% 百菌清75% )，稀釋倍數(shù) 2000 倍(6#)；對(duì)照藥劑及施藥劑量(1)25%二氰蒽醌懸浮劑，稀釋倍數(shù)1000倍(7#)；(2)75%百菌清可濕性粉劑，稀釋倍數(shù)1000倍_。施藥時(shí)間及施藥方法柑橘炭疽病發(fā)病初期施藥一次，7天后再施藥一次，兌水均 勻噴霧。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2，從試驗(yàn)結(jié)果可以看出二次施藥后14天，本發(fā)明的二氰蒽醌與 百菌清混配組合物對(duì)柑橘炭疽病防效都在90%以上，明顯好于對(duì)照的單劑；二次施藥后21 天，本發(fā)明的二氰蒽醌與百菌清混配組合物對(duì)柑橘炭疽病防效都在97%以上，也明顯好于 對(duì)照的單劑；試驗(yàn)過(guò)程中各藥劑均未見(jiàn)藥害產(chǎn)生，對(duì)作物安全。表2防治柑橘炭疽病的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
供試藥劑制劑使用量 (稀釋倍數(shù))二次藥后14天 防效(%)二次藥后21天 防效(％)5ft150090. 197. 7200095.098.6100086. 791. 58#100082.490. 1生物測(cè)定實(shí)施例三二氰蒽醌與百菌清混配組合對(duì)黃瓜霜霉病的聯(lián)合作用測(cè)定為進(jìn)一步了解二氰蒽醌與百菌清混配對(duì)黃瓜霜霉病的聯(lián)合作用類型，本發(fā)明人對(duì) 二氰蒽醌與百菌清混配進(jìn)行了大量的室內(nèi)配方篩選試驗(yàn)。
試驗(yàn)方法試驗(yàn)采用菌絲生長(zhǎng)速率法進(jìn)行測(cè)定。在無(wú)菌操作條件下，根據(jù)試驗(yàn)處理 將預(yù)先融化的滅菌培養(yǎng)基定量加入無(wú)菌錐形瓶中，從低濃度到高濃度依次定量吸取藥液， 分別加入上述錐形瓶中，充分搖勻。然后等量倒入4個(gè)直徑為9cm的培養(yǎng)皿中，制成相應(yīng)濃 度的含藥平板。從在燕麥培養(yǎng)基中培養(yǎng)5d的菌落邊緣取直徑為5mm的菌餅，分別接種于 上述含藥平板，試驗(yàn)設(shè)不含藥劑的處理作空白對(duì)照，每處理4次重復(fù)。黑暗條件下培養(yǎng) 5d，測(cè)定菌落直徑，計(jì)算各濃度藥劑對(duì)菌絲生長(zhǎng)的抑制率(% )。根據(jù)空白對(duì)照培養(yǎng)皿中菌的生長(zhǎng)情況調(diào)查病原菌菌絲生長(zhǎng)情況。用卡尺測(cè)量菌落 直徑，單位為毫米(mm)。每個(gè)菌落用十字交叉法垂直測(cè)量直徑各一次，取其平均值。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，按NY/T1156. 2-2006計(jì)算各處理濃度對(duì)供試靶標(biāo)菌的菌絲生長(zhǎng)抑 制率，單位為百分率(<%)。以藥劑濃度(mg/L)的對(duì)數(shù)值為自變量X，以抑制率的機(jī)率值為因變量y，分別建立 毒力回歸方程式，采用DPS軟件計(jì)算單劑及各配比混劑的EC5tl(95%置信限)及混劑的共毒 系數(shù)(CTC)。按照NY/T1156. 6-2006殺菌劑聯(lián)合作用劃分標(biāo)準(zhǔn)共毒系數(shù)(CTC)彡120表現(xiàn)為 增效作用；共毒系數(shù)(CTC) ( 120表現(xiàn)為拮抗作用；120 <共毒系數(shù)(CTC) < 120表現(xiàn)為相 加作用。從試驗(yàn)結(jié)果表3可以看出，二氰蒽醌與百菌清的混配組合物在質(zhì)量份數(shù)比為 1:1-1: 15之間，共毒系數(shù)(CTC值)均大于120，即均表現(xiàn)出明顯的增效作用。二氰蒽 醌與百菌清混配具有合理性和可行性，值得進(jìn)行大田試驗(yàn)推廣。表3、二氰蒽醌與百菌清及不同配比對(duì)黃瓜霜霉病的毒力測(cè)定結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種含有二氰蒽醌和百菌清的殺菌組合物，包括常用助劑、二氰蒽醌和百菌清，其特 征在于二氰蒽醌與百菌清的重量份數(shù)比為20 1-1 20，二氰蒽醌和百菌清重量總和在 殺菌組合物中的重量百分比為10% -90%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含有二氰蒽醌和百菌清的殺菌組合物，其特征在于二 氰蒽醌與百菌清的優(yōu)選重量份數(shù)比為1 1-1 15，二氰蒽醌和百菌清重量總和在殺菌組 合物中的重量百分比為30% -70%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含有二氰蒽醌和百菌清的殺菌組合物，其特征在于它 的劑型是懸浮劑、水乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑中的一種。
4.一種含有二氰蒽醌和百菌清的殺菌組合物的應(yīng)用，其特征在于防治果樹(shù)、蔬菜病害。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種含有二氰蒽醌和百菌清的殺菌組合物及其應(yīng)用，包括常用助劑、二氰蒽醌和百菌清，二氰蒽醌與百菌清的重量份數(shù)比為20∶1～1∶20，二氰蒽醌與百菌清重量總和在殺菌組合物中的重量百分比為10％-90％。本發(fā)明適用于防治果樹(shù)和蔬菜病害。本發(fā)明的防治效果比單劑有明顯的增效作用，降低了農(nóng)藥的使用劑量，降低了用藥成本，延長(zhǎng)了藥劑的使用壽命，減少了農(nóng)藥對(duì)生態(tài)環(huán)境的不利影響。
文檔編號(hào)A01N43/32GK102057907SQ201010571948
公開(kāi)日2011年5月18日 申請(qǐng)日期2010年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月26日
發(fā)明者冷忠國(guó), 劉鵬, 陳佛祥 申請(qǐng)人:惠州市中迅化工有限公司