專利名稱：一種含有春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物的制作方法
一種含有春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種含有春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物。 技術(shù)背景
春雷霉素(kasugamycin)分子式C14H25N3O9,化學(xué)名稱[5-氨基-2-甲 基-6-(2，3，4，5，6-羰基環(huán)己基氧代)吡喃-3-基氨基-a-亞氨醋酸]。
是農(nóng)用抗菌素，具有較強(qiáng)的內(nèi)吸性，該藥主要干擾氨基酸的代謝酯酶系統(tǒng)，從 而影響蛋白質(zhì)的合成，抑制菌絲伸長和造成細(xì)胞顆?；?，但對孢子萌發(fā)無影響。具有保 護(hù)、治療及較強(qiáng)的內(nèi)吸活性，滲透性強(qiáng)并能在植物體內(nèi)移動，見效快，耐雨水沖刷，持 效期長，且能是是要后的瓜類夜色濃綠病延長收獲期。
丙森鋅(propineb)，分子式為(C5H8N2S4Zn)x，化學(xué)名稱丙烯基雙二硫代氨基甲酸鋅。
丙森鋅作用于真菌細(xì)胞壁和蛋白質(zhì)的合成，能抑制孢子的侵染和萌發(fā)，同時能 抑制菌絲體的生長，導(dǎo)致其變形、死亡。且該藥含有易于被作物吸收的鋅元素，有利于 促進(jìn)作物生長和提高果實(shí)的品質(zhì)。
不管是春雷霉素、丙森鋅還是其他高效殺菌劑，長期單獨(dú)使用，容易使病害產(chǎn) 生抗藥性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。 不同作用機(jī)理的有效成分進(jìn)行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性常用的方法，并根據(jù)實(shí)際生 產(chǎn)應(yīng)用中的效果，來判斷此復(fù)配是增效作用還是拮抗作用。復(fù)配作用較明顯的配方，可 以明顯提高防效，大大降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴(kuò)大殺菌譜，提高殺菌效率。春雷霉素 與丙森鋅作用機(jī)理不同，相互復(fù)配在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用。且有關(guān)春雷霉素與 丙森鋅的復(fù)配，目前在國內(nèi)外尚未見相關(guān)報道。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同增效作用、使用成本低、防效好的含有春雷 霉素與丙森鋅的殺菌組合物。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)
一種含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物， 4 1 1 64。
所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物， 選為1 1 1 32。
所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物， 優(yōu)選為1 2 1 16。
所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物， 一步優(yōu)選為1 4 1 16。
所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物，其中春雷霉素與丙森鋅重量比為 其中春雷霉素與丙森鋅的重量比優(yōu) 其中春雷霉素與丙森鋅的重量比更 其中春雷霉素與丙森鋅的重量比進(jìn) 其中有效活性成分含量占總重量的1 85%，優(yōu)選為10 80%。
所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物按本技術(shù)領(lǐng)域公知的方法，加入常規(guī) 助劑及賦形劑，加工成任何農(nóng)藥上可接受的劑型，其中優(yōu)較選劑型為可濕性粉劑、水分 散粒劑、懸浮劑、種子處理劑等。
組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量春雷霉素1 40%、丙森鋅1 80%,分散劑5 10%、濕潤劑2 10%、填料8 90%。
將春雷霉素、丙森鋅、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng) 氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制成春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑產(chǎn)品。
組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量春雷霉素1 40%、丙森鋅1 80%,分散劑3 12%、濕潤劑1 8%、崩解劑1 10%、填料10 90%。
將春雷霉素、丙森鋅、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到 需要的粒徑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后， 制得春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑產(chǎn)品。
組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量春雷霉素1 20%、丙森鋅10 50%,分散劑2 10%、濕潤劑2 10%、消泡劑0.1 1%、增稠劑0.1 2%、抗凍 齊[J 0.1 8%、乳化劑0.5% 5%、去離子水加至100%。
將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑、乳化劑經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入春雷霉素、丙森鋅，在球磨機(jī)中球磨2 3小時，使微粒粒徑全部在 5μιη以下，制得春雷霉素·丙森鋅懸浮劑產(chǎn)品。
所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫 酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯 嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。
所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉ΒΧ、潤濕滲 透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。
所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。
所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10-20飽和脂肪酸類化合物、 C8-10脂肪醇類化合物中的一種或多種。
所述的增稠劑選自黃原酸膠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。
所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的一種或多種。
所述的乳化劑選自農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基 醚磷酸酯)、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng) 乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、吐 溫系列、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物中的一種或多種。
所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì) 碳酸鈣中的一種或多種。
本發(fā)明的組合物主要用于蔬菜及果樹的白粉病、枯萎病、霜霉病、葉霉病、疫 病及谷類白粉病、稻瘟病等。
本發(fā)明的有益效果
(1)本發(fā)明組合物有效活性成分春雷霉素與丙森鋅屬于兩種不同作用機(jī)理的殺菌劑，兩者相互混配不會產(chǎn)生抵觸；
(2)本發(fā)明組合物在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量 ??；
(3)本發(fā)明不使用有機(jī)溶劑，不易產(chǎn)生藥害，便于運(yùn)輸及儲藏；
(4)本發(fā)明組合物對蔬菜及果樹的疫病、霜霉病、葉霉病及水稻稻瘟病有特效。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步的說明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比， 但本發(fā)明并不局限于此。
本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。
實(shí)施應(yīng)用例一春雷霉素與丙森鋅復(fù)配對黃瓜霜霉病室內(nèi)毒力測定
試驗(yàn)藥劑均由陜西美邦農(nóng)藥有限公司提供。
經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個 劑量處理，設(shè)清水對照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生 長速率法測定藥劑對黃瓜霜霉病的毒力。7Zh后用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理 凈生長量、菌絲生長抑制率。
凈生長量(mm)=測量菌落直徑-5
對照組凈生長量一處理組凈生長量菌絲生長抑制率(％)=------XlOO對照組凈生長量
將菌絲生長抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(μ g/mL)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(χ)， 以最小二乘法求得毒力回歸方程(y = a+bx)，并由此計算出每種藥劑的EC5tl值。同時根 據(jù)Wadley法計算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值6R)，SR < 0.5為拮抗作用，0.5<SR《1.5 為相加作用，SR >1.5為增效作用。計算公式如下
EC5Q (理論值)SR=-EC50 (觀察值)
a + bEC50 (理論值)=-ab-+-A 的 EC5q B 的 EC50
其中a、b分別為春雷霉素和丙森鋅在組合中所占的比例
A為春雷霉素
B為丙森鋅
試驗(yàn)結(jié)果如表1所示
表1春雷霉素、丙森鋅及其復(fù)配對黃瓜霜霉病的毒力測定結(jié)果分析表
供試藥劑配比回歸方程 (y=a+ bx)EC50 (mg/L) 觀察值EC50 (mg/L) 理論值增效比值 (SR)春雷霉素y=8.0856+0.6872x0.27__丙森鋅y =5.6851+2.3074x97.83__春雷霉素丙森鋅41y=8.0325+0.7045x0.220.341.533春雷霉素丙森鋅21y=7.9685+0.7864x0.240.401.685春雷霉素丙森鋅11y=7.7325+0.8352x0.300.541.7,95春雷霉素丙森鋅12y=7.5367+0.9487x0.430.811.873春雷霉素丙森鋅14y=7.3985+1.0355x0.691.341.935春雷霉素丙森鋅18y=7.1254+1.3358x1.082.382.201春雷霉素丙森鋅1 16y=6.6307+1.6527x2.114.402.083春雷霉素丙森鋅1 32y=6.3243+1.9281x4.378.191.873春雷霉素丙森鋅1 64y=5.9307+2.1527x9.6414.921.54751] 由表1可知，■享雷·P素、丙森鋅對黃瓜霜 _病的EC5(1 分別為 0.27mg/L97.83mg/L。春雷霉素的毒力高于丙森鋅的毒力。春雷霉素與丙森鋅兩者在4 1 1 64范圍內(nèi)混配均表現(xiàn)出明顯的增效作用。其中春雷霉素與丙森鋅兩者在1 1 1 32范圍內(nèi)混配增效作用較為理想，在1 2 1 16范圍內(nèi)混配效果尤為突出。
實(shí)施應(yīng)用例二實(shí)施配方例
實(shí)施例1 80%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑
春雷霉素10%、丙森鋅70%、聚羧酸鹽5%、十二烷基苯磺酸鈉3%、無患子粉 2%,膨潤土加至100%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得80%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉 劑。
實(shí)施例2 65%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑
春雷霉素1%、丙森鋅64%、木質(zhì)素磺酸鹽5%、皂角粉3%、淀粉7%、硅藻土 加至100%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得65%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑。
實(shí)施例3 30%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑
春雷霉素10%、丙森鋅20%、烷基酚聚氧乙烯嘧4%、十二烷基苯磺酸鈉3%、 白炭黑5%、高嶺土加至100%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得30%春雷霉素 丙森鋅可濕 性粉劑。
實(shí)施例4 10%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑
春雷霉素8%、丙森鋅2%、木質(zhì)素磺酸鹽5%、潤濕滲透劑F 3%、白炭黑 7%,膨潤土加至100%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得10%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉 劑。
實(shí)施例5 80%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑
春雷霉素8%、丙森鋅72%、烷基酚聚氧乙烯嘧3%、木質(zhì)素磺酸鹽3%、十二 烷基硫酸鈉4%、淀粉加至100%，混合制得80%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑。
實(shí)施例6 66%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑
春雷霉素2%、丙森鋅64%、聚羧酸鹽3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、十二烷基 硫酸鈉4%、碳酸氫鈉3%、淀粉10%、膨潤土加至100%，混合制得66%春雷霉素 丙森鋅水分散粒劑。
實(shí)施例7討％春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑
春雷霉素6%、丙森鋅48%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸鹽3%、 明膠2%、淀粉5%、膨潤土加至100%，混合制得春雷霉素 丙森鋅水分散粒劑。
實(shí)施例8 20%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑
春雷霉素10%、丙森鋅10%、烷基酚聚氧乙烯嘧4%、十二烷基苯磺酸4%、淀 粉8%、尿素5%、硅藻土加至100%，混合制得20%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑。
實(shí)施例9 50%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑
春雷霉素10%、丙森鋅40%、烷基苯磺酸鈣鹽5%、聚丙烯酸鈉2%、十二烷基 苯磺酸4%、硅油0.1%、黃原酸膠0.3%、苯基酚聚氧乙基醚2%，去離子水加至100%， 混合制得50%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑。
實(shí)施例10 45%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑
春雷霉素5%、丙森鋅40%、聚羧酸鹽4%、無患子粉5%、硅酮類化合物 0.1%、羥乙基纖維素0.1%、乙二醇2%、烷基苯磺酸鈣2%，去離子水加至100%，混合 制得45%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑。
實(shí)施例11 35%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑
春雷霉素5%、丙森鋅30%、聚羧酸鹽2%、十二烷基苯磺酸鈉2%、硅酸鎂鋁 2%,硅酮類化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%，去離子水加至100%，混合制得 35%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑。
實(shí)施例12 M %春雷霉素·丙森鋅懸浮劑
春雷霉素4%、丙森鋅20%、聚羧酸鹽2%、拉開粉BX 2%、有機(jī)硅0.1%、聚 乙烯醇3%、乙二醇4%，去離子水加至100%，混合制得對％春雷霉素·丙森鋅懸浮 劑。
實(shí)施例應(yīng)用三春雷霉素與丙森鋅及其復(fù)配防治番茄葉霉病藥效試驗(yàn)
本實(shí)驗(yàn)安排在甘肅省金塔縣郊區(qū)，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)藥有限公司研發(fā)、提 供，對照藥劑70%丙森鋅可濕性粉劑(市購)、6%春雷霉素可濕性粉劑(市購)。
藥前調(diào)查番茄葉霉病病情，于病情初期第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥3 次。第三次施藥后7天、14天、30天分別調(diào)查番茄葉霉病情指數(shù)并計算防效。實(shí)驗(yàn)結(jié) 果如下所示
表2春雷霉素、丙森鋅及其復(fù)配防治番茄葉霉病藥效試驗(yàn)
處理藥劑稀釋倍 數(shù)末次藥后7天 防效(％)末次藥后14 天防效(％)末次藥后30 天防效(％)80%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑3000 倍91.5696.2893.6566%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑2000 倍90.1395.8292.2345%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑1500 倍91.5296.4693.4170%丙森鋅可濕性粉劑700倍63.1369.5767.816%春雷霉素可濕性粉劑1400 倍71.4578.6476.82
由表2可以看出，春雷霉素與丙森鋅復(fù)配后能有效防治番茄葉霉病，防治效果均優(yōu)于對照藥劑，持效期長。在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無不良影響。
實(shí)施應(yīng)用例四春雷霉素與丙森鋅及其復(fù)配防治黃瓜霜霉病藥效試驗(yàn)
本實(shí)驗(yàn)安排在河南省滑縣，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)藥有限公司研發(fā)、提供，對 照藥劑70%丙森鋅可濕性粉劑(市購)、6%春雷霉素可濕性粉劑(市購)。
藥前調(diào)查黃瓜霜霉病病情，于病情初期第一次施藥，每7天施藥一次，共施藥2 次。第二次施藥后7天、14天、30天分別調(diào)查黃瓜霜霉病病情指數(shù)并計算防效。實(shí)驗(yàn) 結(jié)果如下所示
表3春雷霉素、丙森鋅及其復(fù)配防治黃瓜霜霉病藥效試驗(yàn)
處理藥劑制劑用 藥量末次藥后7 天防效(％)末次藥后14 天防效(％)65%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑60克/畝89.3694.0580%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑40克/畝91.5496.1635%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑90克/畝91.5596.9170%丙森鋅可濕性粉劑170克/畝65.2872.306%春雷霉素可濕性粉劑100克/畝72.3679.42
由表3可以看出，春雷霉素與丙森鋅復(fù)配后能有效的防治黃瓜霜霉病，防治效 果均優(yōu)于對照藥劑，用藥量小，持效期長。在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無危害。
實(shí)施應(yīng)用例五春雷霉素、丙森鋅及其復(fù)配防治辣椒疫病藥效試驗(yàn)
本實(shí)驗(yàn)安排在云南省硯山縣，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)藥有限公司研發(fā)、提供， 對照藥劑70%丙森鋅可濕性粉劑(市購)、6%春雷霉素可濕性粉劑(市購)。
藥前調(diào)查辣椒疫病病情基數(shù)、總?cè)~數(shù)、病葉數(shù)及病葉級數(shù)，于發(fā)病初期施藥， 每7天施藥一次，共施藥2次，第二次施藥后7天、14天分別調(diào)查病情指數(shù)并計算防效。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下所示
表4春雷霉素、丙森鋅及其復(fù)配防治辣椒疫病藥效試驗(yàn)處理藥劑制劑用藥 量第二次藥后7天 防效(％)第二次藥后14天 防效(％)30%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑90克/畝89.2594.2554%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑65克/畝90.3395.3135%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑85克/畝91.6296.5870%丙森鋅可濕性粉劑160克/畝63.4468.686%春雷霉素可濕性粉劑80克/畝69.2475.45
由表4可以看出，春雷霉素與丙森鋅復(fù)配后能有效防治辣椒疫病發(fā)生，防治效 果均優(yōu)于對照藥劑，在本試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無不良影響。
實(shí)施應(yīng)用例六春雷霉素、丙森鋅及其復(fù)配防治水稻稻瘟病藥效試驗(yàn)
本實(shí)驗(yàn)安排在江西省高郵縣，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)藥有限公司研發(fā)、提供， 對照藥劑70%丙森鋅可濕性粉劑(市購)、6%春雷霉素可濕性粉劑(市購)。
藥前調(diào)查水稻稻瘟病病情基數(shù)、總?cè)~數(shù)、病葉數(shù)及病葉級數(shù)，于發(fā)病初期施 藥，每7天施藥一次，共施藥2次，第二次施藥后7天、14天分別調(diào)查病情指數(shù)并計算防 效。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下所示
表5春雷霉素、丙森鋅及其復(fù)配防治水稻稻瘟病病藥效試驗(yàn)
處理藥劑制劑用藥 量第二次藥后7天防 效(％)第二次藥后14 天防效(％)10%春雷霉素·丙森鋅可濕性粉劑110克/畝89.6294.7820%春雷霉素·丙森鋅水分散粒劑65克/畝90.7695.2324%春雷霉素·丙森鋅懸浮劑60克/畝91.5396.8770%丙森鋅可濕性粉劑120克/畝68.4174.346%春雷霉素可濕性粉劑50克/畝72.5278.33
由表5可以看出，春雷霉素與丙森鋅復(fù)配后能有效防治水稻稻瘟病發(fā)生，防治 效果均優(yōu)于對照藥劑，在本試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對標(biāo)靶作物無不良影響。
權(quán)利要求
1.一種含有春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物有效活性成 分春雷霉素與丙森鋅的重量比為4 1 1 64。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于其中春 雷霉素與丙森鋅的重量比為1 1 1 32。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于其中春 雷霉素與丙森鋅的重量比為2 1 1 16。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于其中有 效活性成分含量占總重量的1 85%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于其中有 效活性成分含量占總重量的10 80%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含春雷霉素與丙森鋅的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑 組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑或懸浮劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及了一種具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物，其有效活性成分含有春雷霉素與丙森鋅，其中春雷霉素與丙森鋅的重量比為4∶1～1∶64，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑，主要用于蔬菜及果樹的枯萎病、霜霉病、葉霉病、疫病及谷類白粉病、稻瘟病等。
文檔編號A01N43/16GK102017966SQ20101057144
公開日2011年4月20日 申請日期2010年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月2日
發(fā)明者張偉, 曹巧利, 高超 申請人:陜西美邦農(nóng)藥有限公司