專利名稱：：一種含四氟醚唑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含有四氟醚唑的二元復(fù)配殺菌組合物。
背景技術(shù)：
：四氟醚唑(tetraconazole)，又名氟醚唑，為三唑類殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑制劑，具有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，有很好的保護和治療活性。該藥劑在禾谷類作物、果樹、蔬菜以及觀賞植物上均有應(yīng)用，可以防治小麥白粉病、小麥散黑穗病、小麥銹病、小麥腥黑穗病、小麥穎枯病、大麥云紋病、大麥散黑穗病、大麥紋枯病、玉米絲黑穗病、高粱絲黑穗病、瓜果白粉病、香蕉葉斑病、蘋果斑點落葉病、梨黑星病和葡萄白粉病等。在植物病害防治的實際過程中，常見的問題是長期施用單劑導(dǎo)致病菌抗藥性的產(chǎn)生。通過將四氟醚唑與其它有效成分進行復(fù)配，是避免抗性病菌產(chǎn)生的有效辦法。不同有效成分之間復(fù)配，根據(jù)實際應(yīng)用的效果，來判斷復(fù)配是增效還是拮抗。復(fù)配增效好的配方，可大幅提高實際防治效果，降低農(nóng)藥的使用量，從而延緩病菌抗性的產(chǎn)生速度。有鑒于此，開發(fā)含四氟醚唑的增效組合物具有重要的實際應(yīng)用價值。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種高效、安全、環(huán)保的殺菌組合物以滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要，組合物中所包含的活性組分互相有增效作用，能提高防效并有益于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明的技術(shù)方案如下—種殺菌組合物，其特征在于以四氟醚唑與烯肟菌酯為活性組分，四氟醚唑與烯肟菌酯的重量比為70:ii:70，組合物中兩種活性組分總重量百分含量為180%，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。所述烯肟菌酯是一種甲氧丙烯酸酯類殺菌劑，它可抑制真菌線粒體的呼吸，通過細胞色素bcl復(fù)合體的QO部位的結(jié)合抑制線粒體的電位傳遞，從而破壞病菌能量合成起到殺菌作用。它具有保護、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸多重功效。作為本發(fā)明的一種改進，組合物中活性組分四氟醚唑與烯肟菌酯較好的重量比為20:ii:20，組合物中兩種活性組分總重量百分含量為i50%。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗確定。本發(fā)明殺菌組合物可以防治禾谷類、各種瓜果、蔬菜等作物由卵菌、子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌等病原真菌引起的多種病害，特別是防治水稻、小麥、辣椒、蘋果、香蕉、芒果、黃瓜、番茄等作物病害，如小麥白粉病、蘋果銹病、番茄葉霉病、芒果炭疽病、黃瓜白粉病、香蕉黑星病、柑橘瘡痂病、花生葉斑病等。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于1、增效作用顯著。混合后的組合物由于增加了對靶標(biāo)真菌的作用位點，殺菌效果相比單劑明顯提高。2、藥效提高后，有效成分的施用量和用藥次數(shù)減少，降低了用藥成本，減少了對環(huán)境的污染。3、有利于抗性治理。組合物中兩有效成分的作用機理完全不同，降低了對病菌的單一選擇壓力，無交互抗藥性，因此可避免和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。4、擴大殺菌譜。由于兩種有效成分的殺菌譜有差異，所以組合物在多種病害混發(fā)時可以起到一藥兼治的效果。具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準。本發(fā)明殺菌組合物的制劑實施例1、可濕性粉劑實施例將農(nóng)藥活性組分四氟醚唑與烯肟菌酯、助劑、填料按比例混合經(jīng)氣流粉碎后再混合制得可濕性粉劑。主要設(shè)備混合機、氣流粉碎機。實施例1:80%四氟醚唑烯肟菌酯可濕性粉劑94%四氟醚唑(活性組分)31.91g90%烯肟菌酯(活性組分)55.56g木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5g十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)5g硅藻土2.53g實施例2:35.5%四氟醚唑烯肟菌酯可濕性粉劑94%四氟醚唑(活性組分)37.23g90%烯肟菌酯(活性組分)0.56g木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5g茶枯粉(分散劑)5g拉開粉(濕潤劑)lg白炭黑(填料)lg凹凸棒土(填料)50.21g2、懸浮劑實施例按配方比例，將農(nóng)藥活性組分四氟醚唑與烯肟菌酯、表面活性齊U、增稠齊U、成膜齊IJ、載體或填料和部分水混合后，經(jīng)過高速剪切，濕法砂磨，制成半成品，分析后補水混合均勻過濾即獲得成品。實施例3:35.5%四氟醚唑烯后菌酯懸浮劑94%四氟醚唑(活性組分)0.53g90%烯肟菌酯(活性組分)38.89g甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤濕劑)10g黃原膠(增稠劑)2g膨潤土(填料)lg丙三醇(抗凍劑)5g水42.58g實施例4:11%四氟醚唑烯后菌酯懸浮劑94%四氟醚唑(活性組份)90%烯肟菌酯(活性組分)木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)硅酸鋁鎂(增稠劑)10.64g1.llglglg5g2g2g77.25g乙二醇(防凍劑)白炭黑(填料)膨潤土(填料)水3、水分散性粒劑實施例將農(nóng)藥活性組分四氟醚唑與烯肟菌酯、助劑和填料按比例混合，經(jīng)氣流粉碎，然后加15-20%的水，經(jīng)捏合、造粒、干燥、篩分制得水分散粒劑產(chǎn)品。主要設(shè)備混合機、氣流粉碎機、捏合機、擠壓造粒機、干燥設(shè)備(烘房或流化床)。實施例5:50%四氟醚唑烯肟菌酯水分散粒劑94%四氟醚唑(活性組分)10.64g90%烯肟菌酯(活性組分)44.44g木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5g茶枯粉(分散劑)2g十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)2g膨潤土35.92g實施例6:10.5%四氟醚唑烯肟菌酯水分散粒劑94%四氟醚唑(活性組分)0.53g90%烯肟菌酯(活性組分)11.llg木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5g甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(分散劑)15g十二烷基硫酸鈉(分散劑)5g海藻酸鈉(填料)5g陶土63.36g4、微乳劑、水乳劑實施例按各組分配比，將四氟醚唑與烯肟菌酯活性組分溶解在溶劑和助溶劑中，加入表面活性劑，混合均勻制得油相。將水溶性組分和水混合制得水相，再將油相加入水相中或水相加入油相中，邊加邊攪拌，制得微乳劑或水乳劑。實施例7:21%四氟醚唑烯肟菌酯水乳劑94%四氟醚唑(活性組分)21.28g90%烯肟菌酯(活性組分)1.llgDMF(溶劑)5g環(huán)己醇(溶劑)10g甘油(防凍劑)5g苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)10g十二烷基苯磺酸鈣(濕潤劑)5g水42.61g實施例8:1%四氟醚唑烯肟菌酯微乳劑94%四氟醚唑(活性組分)0.53g90%烯肟菌酯(活性組分)0.56gDMF(溶劑)10g二甲苯(溶劑)10g丙二醇(助溶劑)5g蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化劑)10g十二烷基苯磺酸鈣(濕潤劑)5g水58.91g室內(nèi)生測應(yīng)用實施例1、四氟醚唑與烯肟菌酯復(fù)配對黃瓜白粉病室內(nèi)毒力測定試驗對象采自田間的黃瓜白粉病菌(Sphaerothecafuligenea)試驗方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準NY/T1156.11-2008》盆栽法。選取長勢基本一致的2片真葉期盆栽黃瓜苗作為實驗材料，每個處理選用5盆，編號供試。取采自田間的黃瓜白粉病病葉，在黃瓜苗上方均勻抖落分生孢子進行接種，接種24h后進行藥劑處理，試驗藥劑參見表l。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆5mL。以噴施等量清水的處理為空白對照。噴霧后將黃瓜苗放入溫室中培養(yǎng)。7d后按照黃瓜白粉病的發(fā)病分級標(biāo)準調(diào)查全部葉片并記載統(tǒng)計、計算病情指數(shù)和防治效果。S(各級葉片發(fā)病數(shù)x該級代表值)病情指數(shù)--xlOO調(diào)查總?cè)~片數(shù)x最高級代表值<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(mg/L)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5。，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。[OO99]實測毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準藥劑EC5。/供試藥劑EC5。)X100理論毒力指數(shù)(TTI)=A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)X混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]XIOOCTC《80，組合物表現(xiàn)為拮抗作用，80<CTC<120，組合物表現(xiàn)為相加作用，CTC>120，組合物表現(xiàn)為增效作用。表i測定結(jié)果表明，四氟醚唑與烯肟菌酯在配比70:ii:70之間，對黃瓜白粉病菌具有增效作用，尤其在20:ii:20之間，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在200以上。表1四氟醚唑與烯肟菌酯復(fù)配對黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果處理EC50(mg/L)ATITTI共毒系數(shù)CTC四氟醚唑8.56100.0烯肟菌酯9.3891.26四氟醚唑i:烯肟菌酯706.89124.2491.38135.96四氟醚唑i:烯肟菌酯406.04141.7291.47154.94四氟醚唑i:烯肟菌酯204.51189.8091.67207.04四氟醚唑i:烯肟菌酯53.57239.7892.71258.62四氟醚唑i:烯肟菌酯i3.98215.0895.63224.91四氟醚唑5:烯肟菌酯i3.96216.1698.54219.36四氟醚唑20:烯肟菌酯i4.15206.2799.58207.13四氟醚唑40:烯肟菌酯i5.87145.8399.79146.14四氟醚唑70:烯肟菌酯i6.33135.2399.88135.402、四氟醚唑與烯肟菌酯復(fù)配對芒果炭疽病室內(nèi)毒力測定。試驗對象芒果炭疽病菌(Colletotrichumgloeosporioides)，采自田間并經(jīng)三次純化分離。試驗方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準NY/T1156.2-2006》菌絲生長速率法。將芒果炭疽病菌用PDA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落剛長滿培養(yǎng)皿時，用內(nèi)徑為7mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。分別取用滅菌水配好的藥液5mL與定量的75mL滅菌培養(yǎng)基混合均勻，制成4個含藥平板，以等量無菌水與培養(yǎng)基混合為對照。將菌絲塊倒置接于平板中央，并于28t:培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)。7d后，用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理菌落凈生長量、菌絲生長抑制率。7菌落凈生長量(mm)=測量菌落直徑_7菌絲生長抑制率(％)=[(對照組菌落凈生長量_處理組菌落凈生長量)/對照組菌落凈生長量]X100將菌絲生長抑制率換算成幾率值(y)，藥液濃度(mg/L)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5。，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。表2測定結(jié)果表明，四氟醚唑與烯肟菌酯在配比1:7070:l之間，對芒果炭疽病菌具有明顯的增效作用，尤其在i:2020:i之間，增效作用更明顯，共毒系數(shù)在200以上。表2四氟醚唑與烯肟菌酯復(fù)配對芒果炭疽病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>田間藥效應(yīng)用實施例四氟醚唑與烯肟菌酯復(fù)配對防治黃瓜白粉病的田間試驗。(1)試驗處理本試驗藥劑處理及用量見表3，對照藥劑分別是市售農(nóng)藥4%四氟醚唑水乳劑和25%烯肟菌酯乳油，另設(shè)清水對照。(2)試驗方法試驗選擇在歷年白粉病比較嚴重的黃瓜種植地塊中進行，各處理的黃瓜長勢、其它農(nóng)藥及肥水管理等條件基本一致。于黃瓜白粉病發(fā)生初期進行第一次施藥，以后每隔7天噴施一次，共噴施3次。在藥前和第3次施藥后10天調(diào)查白粉病發(fā)病情況，每處理四個小區(qū)重復(fù)，每小區(qū)調(diào)查2株，每株調(diào)查全部葉片。計算病情指數(shù)及防效。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(3)試驗結(jié)果如下由田間藥效試驗結(jié)果(表3)可以看出四氟醚唑或烯肟菌酯單劑對黃瓜白粉病的防效分別為81.10%、78.15%，而本發(fā)明實施例殺菌組合物在防效有顯著提高，最低防效為86.04%，最高達到了96.28%，特別是四氟醚唑與烯肟菌酯重量比為20:11:20(實施例1、4、5、6、7、8)時，防效提升尤為明顯，對黃瓜白粉病防效達到了93%以上，因此，從田間藥效試驗來看，四氟醚唑與烯肟菌酯復(fù)配對黃瓜白粉病防治效果好，具有協(xié)同增效作用。表3四氟醚唑與烯肟菌酯復(fù)配對黃瓜白粉病的田間試驗結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權(quán)利要求一種殺菌組合物，其特征在于活性組分為四氟醚唑與烯肟菌酯。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于活性組分四氟醚唑與烯肟菌酯的重量比為70:ii:70。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于活性組分四氟醚唑與烯肟菌酯的重量比為20:ii:20。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中兩種活性組分總重量百分含量為180%。5.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中兩種活性組分總重量百分含量為150%。6.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項所述的殺菌組合物，其特征在于組合物的劑型是可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。7.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項所述的殺菌組合物，其特征在于組合物應(yīng)用于防治禾谷類、果樹及蔬菜病害。全文摘要本發(fā)明公開了一種殺菌組合物。該殺菌組合物含有活性組分四氟醚唑與烯肟菌酯，其中四氟醚唑與烯肟菌酯的重量比為70∶1～1∶70，活性組分總重量百分含量為1～80％，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。該殺菌組合物可用于防治卵菌、子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌等引起的多種禾谷類、瓜果和蔬菜作物病害，具有增效、延緩抗藥性、降低成本、擴大防治譜等重要作用。文檔編號A01N37/36GK101779636SQ20091022514公開日2010年7月21日申請日期2009年11月25日優(yōu)先權(quán)日2009年11月25日發(fā)明者孔建,張承來,曹明章,舒瓊,郭東岳申請人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司