專利名稱::一種含有虱螨脲的水乳劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥制劑及其制備方法,尤其是一種含有虱螨脲的水乳劑及其制備方法。
背景技術(shù):
:水乳劑是目前農(nóng)藥劑型發(fā)展的一個(gè)重要方向,是不溶于水的原藥液體或原相比,水乳劑的優(yōu)勢(shì)在于低毒、環(huán)保、無著火危險(xiǎn)、貯存和運(yùn)輸方便,并且能夠與水以任意比例混合,缺點(diǎn)在于研發(fā)相對(duì)比較困難,目前合適的助劑以及溶劑相對(duì)選擇比較少。要制備合適的水乳劑,農(nóng)藥原藥必須具備幾個(gè)條件,首先水中的溶解度應(yīng)該相對(duì)比較低,一般要求低于200mg/L,其次化學(xué)穩(wěn)定性要好,在水中不易有分解現(xiàn)象的發(fā)生。水乳劑開發(fā)的要點(diǎn)在于通過高剪切的手段把水相中的油滴打碎成微米級(jí)的分散狀態(tài),同時(shí)通過助劑的加入將其進(jìn)行化學(xué)包裹、降低表面能或者利用表面電層的排斥作用使得整個(gè)水乳劑體系穩(wěn)定。目前符合冷(熱)貯穩(wěn)定性、稀釋穩(wěn)定性、傾倒性、粘度和pH值指標(biāo)的水乳劑還比較少,而且國內(nèi)外相關(guān)的報(bào)道也不多,因此在此方向還有相當(dāng)大的研發(fā)潛力。在乳油等傳統(tǒng)劑型對(duì)于人畜健康和生存環(huán)境的危害日益為人們所重視的今天,水乳劑的應(yīng)用潛力無疑指出了一條光明的道路。虱螨脲(Lufenuron)是由瑞士先正達(dá)公司開發(fā)的一種新型苯甲酰脲類殺蟲殺螨劑,其化學(xué)名為RS)-1-[2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲?;?脲,這是一種具有幾丁質(zhì)合成抑制作用的昆蟲生長調(diào)節(jié)劑,具有獨(dú)特的殺蟲機(jī)理,通過作用于昆蟲幼蟲、阻止脫皮過程而殺死害蟲。虱螨脲主要用于防治小菜蛾、豆莢螟、薊馬、燕青蟲、棉鈴蟲等害蟲,對(duì)作物安全,玉米、蔬菜、柑橘、棉花、馬鈴薯、葡萄、大豆等作物均可使用,其優(yōu)勢(shì)在于能夠防治對(duì)合成除蟲菊酯和有機(jī)磷農(nóng)藥產(chǎn)生抗性的害蟲,適合于綜合蟲害治理。單一藥劑的長期使用往往導(dǎo)致害蟲抗藥性的提高,增加防治的難度,影響作物的產(chǎn)量。因此,通過使用復(fù)配農(nóng)藥增加藥效、降低成本、擴(kuò)大殺蟲譜、提高經(jīng)濟(jì)效益,已經(jīng)成為大部分國家和地區(qū)農(nóng)業(yè)工作者的選擇。一種農(nóng)藥原藥制成水乳劑,其粒徑會(huì)比傳統(tǒng)的可濕粉(WP)、懸浮劑(SC)的粒徑更小,藥效更好,而且與可濕粉相比,水乳劑在制造、使用中無粉塵,對(duì)制造者、使用者危害小。但是,水乳劑所用溶劑有一定的限制,而虱螨脲等則難以溶解在一般的有機(jī)溶劑中,因此,制成水乳劑存在一定難度。以往水乳劑采用的多是曱苯、二曱苯等易揮發(fā)的有毒有機(jī)溶劑,對(duì)于環(huán)境及人畜危害較大,而且對(duì)于如阿維菌素、曱維鹽等原藥溶解度不高,阻礙了水乳劑在這些領(lǐng)域的應(yīng)用。有鑒于此,有必要提供一種利用相對(duì)綠色環(huán)保且溶解能力更高的溶劑的含虱螨脲水乳劑及其制備方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種高度穩(wěn)定的含有虱螨脲的水乳劑及其制備方法。研發(fā)一種穩(wěn)定的水乳劑配方,其核心問題在于溶劑的選擇,發(fā)明人在以往研發(fā)經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,經(jīng)過大量研究和試驗(yàn)篩選,發(fā)現(xiàn)部分不溶于水的溶劑,如重整芳烴類、烷基鄰苯二甲酸酯類、亞烷基碳酸酯類、離子液體類、N-烷基吡咯烷酮類中的其中一種或其組合,適合作為溶劑用于配制含有虱螨脲的水乳劑。據(jù)此,確定虱螨脲水乳劑的配方如下(質(zhì)量百分比)活性成分A:1%-50%;活性成分B:0-50%;溶劑5%-50%;乳化劑1%-20%;UV-保護(hù)劑0%-3%;防凍劑0%-8%;增稠劑0%-5%;防霉劑0%-5%;消泡劑0%-0.5%;水余量;上述活性成分A為虱螨脲,活性成分B為阿維菌素,或曱維鹽,或蟲螨腈,或多殺菌素。所述溶劑為重整芳烴類、烷基鄰苯二甲酸酯類、亞烷基碳酸酯類、離子液體類、N-烷基吡咯烷酮類中的其中一種或其組合。所述乳化劑為磷酸酯類陰離子表面活性劑及EO/PO嵌段共聚物、—多苯乙烯基酚聚氧乙烯基醚類、蓖麻油聚氧乙烯醚類、壬基酚聚氧乙烯醚類、脂肪醇聚氧乙烯醚類非離子型表面活性劑,可選擇其中之一或其組合。因?yàn)榘⒕S菌素和曱維鹽在光照條件下會(huì)發(fā)生分解,所以在含有這兩種活性成分的制劑中必須加入U(xiǎn)V-保護(hù)劑,常用保護(hù)劑有叔丁基羥基茴香醚(BHA)或2,6-叔丁基對(duì)曱酚(BHT)。所述防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一種或其組合。所述增稠劑為黃原膠、羥烷基纖維素類、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一種或其組合。所述防霉劑為苯甲酸鈉、曱醛、山梨酸中的一種或其組合。所述消泡劑為有機(jī)硅類、醇類中的一種或其組合。上述含有虱螨脲的水乳劑的制備方法包括以下步驟1)將原藥A或原藥A和原藥B溶于溶劑中,選擇性地加入低HLB(5-7)的乳化劑或不加得到油相;2)將高HLB(>10)的乳化劑、UV-保護(hù)劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑、防霉劑與水混合得到水相;3)在高剪切下,將油相加入到水相中或?qū)⑺嗉尤氲接拖嘀校频酶叻€(wěn)定性的水乳劑;其中,第1)步和第2)步的順序不分先后。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的含有虱螨脲的水乳劑,選用相對(duì)綠色環(huán)保的溶劑,并且在相應(yīng)的乳化劑以及其它助劑的配合下,達(dá)到了一定的穩(wěn)定性。具體實(shí)施例方式水乳劑是利用機(jī)械動(dòng)力剪切體系中的油相和水相混合物,使得油相以極小的液滴分散在水相中,液相中的表面活性劑及各種助劑使乳液保持穩(wěn)定。制備水乳劑時(shí),內(nèi)含表面活性劑和各種助劑的水相均相后,在高速剪切(4000-10000轉(zhuǎn)/分)下,加入到油相中,能制得粒徑在0.3-10微米的產(chǎn)品,或者將油相在高剪切(5000-10000)的條件下加到水相中,也能制得同樣質(zhì)量的產(chǎn)品。由于虱螨脲等原藥難以溶解在一般的有機(jī)溶劑中,因此首先需要選擇合適的有機(jī)溶劑將其制備成油相。經(jīng)過嘗試發(fā)現(xiàn),烷基鄰苯二曱酸酯類、亞烷基碳酸酯類、離子液體類、N-烷基吡咯烷酮類以及它們與重整芳烴的混合物等可適用。本發(fā)明水乳劑的具體制備方法主要包括三步首先,將原藥A或原藥A和原藥B溶于溶劑中,加入低HLB(5-7)的乳化劑或不加得到油相;然后,將高HLB(>10)的乳化劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑、防霉劑與水混合得到水相;最后,在高剪切下,將油相加入到水相中或?qū)⑺嗉尤氲接拖嘀?,即可制得粒徑?.2-10微米的穩(wěn)定水乳劑;其中,第1)步和第2)步的順序不分先后。上述鄰苯二曱酸酯類溶劑可以是鄰苯二曱酸二曱酯、二乙酯、二丁酯、丁基千基酯等;亞烷基碳酸酯類溶劑可以是碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯等;離子液體類溶劑中常用的陽離子有咪唑陽離子、吡啶陽離子、烷基銨陽離子、烷基磷陽離子等,常用的陰離子有Cr、Bf、A1CV、[BF4]-、[PF6]-、[CF3S03]-、[(CF3S03)2N]-等;N-烷基吡咯烷酮類溶劑可以是N-正辛基吡咯烷酮、N-正十二烷基吡咯烷酮等;重整芳烴類溶劑可以為Solvesso100、150、200等。溶劑在水乳劑中的含量為5%-50%質(zhì)量比,較好為10%-30%質(zhì)量比(視原藥的溶解度而異)。所述乳化劑可為陰離子型、非離子型,或其混合物。適用的陰離子表面活性劑有三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、EO/PO嵌段共聚物的磷酸酯等,適用7的非離子表面活性劑有脂肪醇EO/PO嵌段共聚物、油醇和(或)十六烷醇聚氧乙烯醚(EO5-5.5)、山梨醇酐單月桂酸酯、單棕櫚酸酯、單硬脂酯、單油酸酯等、壬基酚聚氧乙烯醚(E04-20)、蓖麻油聚氧乙烯醚(EO12-40)、聚(12-羥基硬酯酸)聚氧乙烯醚嵌段共聚物(ABA型)、聚異丁二酸肝-聚乙二醇共聚物等。陰離子和非離子混合或陰/非離子間混合使用或陰/非離子單獨(dú)使用,使用量為1%-20%質(zhì)量比,4交好為2%-10%質(zhì)量比,最好為3°/。-8%質(zhì)量比。UV-保護(hù)劑可選用叔丁基羥基茴香醚(BHA)或2,6-叔丁基對(duì)曱酚(BHT)。適用于低溫穩(wěn)定的防凍劑有乙二醇、丙二醇、丙三醇,尿素也適用,防凍劑的使用量在0%-8%質(zhì)量比之間。增稠劑可選用黃原膠、羥烷基纖維素類、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一種或其組合,粘度最好在100-2000cP間,使得物料能自由流動(dòng)。增稠劑的用量為0%-5%質(zhì)量比。防霉劑可選用苯曱酸鈉、曱醛、山梨酸中的一種或其組合,用量為0%-5%質(zhì)量比。消泡劑可選用有機(jī)硅類,如聚烷基硅環(huán)氧乙烷,醇類如異辛醇也適用。使用量在0%-0.5%之間。為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白,本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明,但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例,僅僅用于解釋本發(fā)明,并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是,凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此,本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求書為準(zhǔn)。實(shí)施例1:表1、20%虱螨脲EW配方(100克)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>乳化劑三苯乙烯酚聚氧乙烯醚^5壽酸酯3防凍劑乙二醇4增稠劑羥丙基纖維素水防霉劑苯曱酸鈉1相消泡劑異辛醇0.3水48.7在高剪切(5000-10000rpm)下,將油相加入水相中得到樣品2a,反之,將水相加到油相中得到樣品2b。實(shí)施例3:表3、40%虱螨脲EW配方(100克)成分質(zhì)量/克'原藥虱螨脲40溶劑N-十二烷基吡咯烷酮/Solvesso2003/15油乳化劑異辛醇聚氧乙烯醚相uv-保護(hù)劑無0乳化劑三苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯防凍劑乙二醇4增稠劑羥丙基纖維素2水防霉劑苯曱酸鈉1相消泡劑異辛醇0.3水28.7在高剪切(5000-10000rpm)下,將油相加入水相中得到樣品3a,反之,將水相加到油相中得到樣品3b。實(shí)施例4:<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>在高剪切(5000-10000rpm)下,將油相加入水相中得到樣品4a,反之,將水相加到油相中得到樣品4b。實(shí)施例5:<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>在高剪切(5000-10000rpm)下,將油相加入水相中得到樣品5a,反之,將水相加到油相中得到樣品5b。實(shí)施例6:表6、15。/。曱維'虱螨脲EW配方(IOO克)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>在高剪切(5000-10000rpm)下,將油相加入水相中得到樣品6a,反之,將水相加到油相中得到樣品6b。實(shí)施例7:表7、<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在高剪切(5000-10000rpm)下,將油相加入水相中得到樣品8a,反之,將水相加到油相中得到樣品8b。實(shí)施例9:表9、30%虱螨脲'蟲螨腈EW配方<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在高剪切(5000-10000rpm)下,將油相加入水相中得到樣品9a,反之,將水相加到油相中得到樣品%。實(shí)施例10:表10、40%虱螨脲'蟲螨腈EW配方<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在高剪切(5000-10000rpm)下,將油相加入水相中得到樣品10a,反之,將水相加到油相中得到樣品10b。實(shí)施例11:表ll、20。/。虱螨脲'多殺菌素EW配方<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在高剪切(5000-10000rpm)下,將油相加入水相中得到樣品lla,反之,將水相加到油相中得到樣品llb。實(shí)施例12:表12、30%虱螨脲'多殺菌素EW配方<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在高剪切(5000-10000rpm)下,將油相加入水相中得到樣品12a,反之,將水相加到油相中得到樣品12b。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權(quán)利要求1、一種含有虱螨脲的水乳劑,其特征在于所述水乳劑以重整芳烴類、烷基鄰苯二甲酸酯類、亞烷基碳酸酯類、離子液體類、N-烷基吡咯烷酮類中的其中一種或其組合為溶劑。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有虱螨脲的水乳劑,其特征在于所述水乳劑由下列物質(zhì)纟安照以下重量百分比組成活性成分A1%-50%;活性成分B0%-50%;〉容劑5%-50%;乳化劑1%-20%;UV-保護(hù)劑0%-3%;防凍劑0%-8%;增稠劑0%-5%;防霉劑0%-5%;消泡劑0%-0.5%;水余量;其中,活性成分A為虱螨脲,活性成分B為阿維菌素,或曱維鹽,或蟲螨腈,或多殺菌素。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有虱螨脲的水乳劑,其特征在于所述溶劑的較好質(zhì)量比為10%-30%。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的含有虱螨脲的水乳劑,其特征在于所述鄰苯二曱酸酯類溶劑為鄰苯二曱酸二曱酯、二乙酯、二丁酯、丁基千基酯中的一種或幾種;所述亞烷基碳酸酯類溶劑為碳酸丙烯基、碳酸丁烯基的一種或幾種;所述離子液體類溶劑中的陽離子為咪唑陽離子、吡啶陽離子、烷基銨陽離子、烷基磷陽離子中的一種或幾種,陰離子為Cr、Br-、A1CV、[BF4]-、[PF6]-、[CF3S03r、[(CF3S03)2N]沖的一種或幾種;所述N-烷基吡咯烷酮類溶劑為N-正辛基吡咯烷酮、N-正十二烷基吡咯烷酮的一種或幾種;所述重整芳烴類溶劑為Solvesso100、150、200中的一種或幾種。5、根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有虱螨脲的水乳劑,其特征在于所述乳化劑為磷酸酯類陰離子表面活性劑及EO/PO嵌段共聚物、多苯乙烯基酚聚氧乙烯基醚類、蓖麻油聚氧乙烯醚類、壬基酚聚氧乙烯醚類、脂肪醇聚氧乙烯醚類非離子型表面活性劑中之一或其組合。6、根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有虱螨脲的水乳劑,其特征在于所述UV-保護(hù)劑為叔丁基羥基茴香醚或2,6-叔丁基對(duì)曱酚中的一種或其組合;所述防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一種或其組合;所述增稠劑為黃原膠、羥烷基纖維素類、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一種或其組合;所述防霉劑為苯甲酸鈉、甲醛、山梨酸中的一種或其組合;所述消泡劑為有機(jī)硅類、醇類中的一種或其組合。7、一種制備權(quán)利要求2所述的含有虱螨脲的水乳劑的制備方法,其特征在于包括以下步驟1)將原藥A或原藥A和原藥B溶于溶劑中得到油相;2)將高HLB(>10)的乳化劑、UV-保護(hù)劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑、防霉劑與水混合得到水相;3)在高剪切下,將油相加入到水相中或?qū)⑺嗉尤氲接拖嘀?,制得高穩(wěn)定性的水乳劑;其中,第1)步和第2)步的順序不分先后,所述原藥A為虱螨脲。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的含有虱螨脲的水乳劑制備方法,其特征在于根據(jù)水乳劑配置的需要,步驟l)中可加入低HLB(5-7)的乳化劑制得油相。9、根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的含有虱螨脲的水乳劑制備方法,其特征在于所述原藥B為阿維,或曱維鹽,或蟲螨腈,或多殺菌素。全文摘要本發(fā)明公開了一種含有虱螨脲的水乳劑及其制備方法,與以往水乳劑不同的是,該水乳劑利用比傳統(tǒng)的甲苯和二甲苯更為綠色的溶劑,通過加入適當(dāng)?shù)娜榛瘎?、UV-保護(hù)劑、增稠劑、防凍劑、防霉劑、消泡劑等助劑以及余量的水,經(jīng)過一定加工工藝,制得穩(wěn)定的水乳劑。與傳統(tǒng)乳油制品相比,該水乳劑減少了對(duì)環(huán)境有害的有機(jī)溶劑的使用,避免了制劑對(duì)環(huán)境和使用者健康的影響,符合當(dāng)前農(nóng)業(yè)綠色化的發(fā)展方向。文檔編號(hào)A01N47/34GK101627767SQ20091004192公開日2010年1月20日申請(qǐng)日期2009年8月18日優(yōu)先權(quán)日2009年8月18日發(fā)明者劉立栓,建孔,曹明章,林雨佳,王新軍,曄謝,軍趙申請(qǐng)人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司