專利名稱：：一種含粉唑醇與甲基硫菌靈的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含有粉唑醇與甲基硫菌靈的殺菌組合物在蔬菜果樹病害上的應(yīng)用。技術(shù)背景粉唑醇(flutriafol)是美國(guó)氰胺公司生產(chǎn)的三唑類殺菌劑。分子式C16H13F2N30，化學(xué)名稱a-(2-氟苯基)-a-(4-氟苯基)-lH-l,2，4-三唑-l-乙醇。粉唑醇屬于三唑類殺菌劑，具有內(nèi)吸性，在植物體內(nèi)傳導(dǎo)，對(duì)病害有保護(hù)和治療作用。可防治禾谷類作物白粉病，長(zhǎng)蠕孢屬，柄銹菌屬，殼針菌屬病原菌，也可做種子處理劑，防治土傳病害和種傳病害。對(duì)谷物白粉病有特效。甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)，結(jié)構(gòu)式為1,2-雙-(3-乙氧羰基-a-硫脲基)苯，分子式Cl2H14N404S2。^甲基硫菌靈為廣譜、內(nèi)吸性苯并咪唑類殺菌劑，具有預(yù)防和治療等作用，它在植物體內(nèi)通過先轉(zhuǎn)化為多菌靈，再干擾菌的有絲分裂中紡錘體的形成，進(jìn)而影響細(xì)胞分裂。一方面，有機(jī)溶劑在農(nóng)藥上的使用日益受到限制，不用或盡量少用有機(jī)溶劑已是農(nóng)藥發(fā)展的必然趨勢(shì)。農(nóng)藥的劑型需要不斷的更新，從而促使農(nóng)藥沿著高效、低毒、安全和環(huán)境相容性好的方向發(fā)展。本發(fā)明組合物不含有有機(jī)溶劑，不易產(chǎn)生藥害，對(duì)作物安全，能夠有效克服現(xiàn)存的問題。另一方面，長(zhǎng)期使用甲基硫菌靈、多菌靈等單劑，容易使植物病害產(chǎn)生抗藥性而不能達(dá)到治療目的，采用復(fù)配的殺菌組合物能夠明顯提高防治和治療效果，降低了農(nóng)藥的使用量，降低了成本，成為綜合防治各種病害的重要手段。根據(jù)多次藥效試驗(yàn)、配方篩選報(bào)告得出，粉唑醇與甲基硫菌靈復(fù)配具有很好的協(xié)同增效作用，明顯提高了防治效果，并降低了用藥量和用藥次數(shù)，從而大大延緩了病害抗藥性的產(chǎn)生，是綜合防治白粉病、黑星病的重要手段。迄今為止尚未見有關(guān)粉唑醇與甲基硫菌靈復(fù)配的殺菌組合物的報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的提出一種具有增效作用、使用成本低、防效好的含粉唑醇與甲基硫菌靈的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種含粉唑醇與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中粉唑醇與甲基硫菌靈重量百分比為1~15:80~1。所述的含粉唑醇與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中粉唑醇與甲基硫菌靈的重量百分比為110:7010。所述的含粉唑醇與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其中粉唑醇與甲基硫菌靈的重量百分比為15:6020。所述的含粉唑醇與甲基硫菌靈的殺菌組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。組合物制成可濕性粉劑時(shí)包含如下組分含量粉唑醇115%、甲基硫菌靈180%、分散劑315%、濕潤(rùn)劑212%、填料1083%。將粉唑醇、甲基硫菌靈、分散劑、濕潤(rùn)劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制成粉唑醇*甲基硫菌靈可濕性粉劑產(chǎn)品。組合物制成水分散粒劑時(shí)包括如下組分含量粉唑醇1~15%、甲基硫菌靈180%、分散劑3~12%、濕潤(rùn)劑2~8%、崩解劑0~8%、、填料883%。將粉唑醇、甲基硫菌靈、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得粉唑醇甲基硫菌靈水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時(shí)包括如下組分含量粉唑醇110%、甲基硫菌靈1~40%、分散劑3~12%、濕潤(rùn)劑210%、消泡劑0.1~0.5%、增稠劑0~2%、抗凍劑08%、去離子水余量。將上述配方料中分散劑、濕潤(rùn)劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入粉唑醇、甲基硫菌靈，在球磨機(jī)中球磨23小時(shí)，使微粒粒徑全部在5pm以下，制得粉唑醇甲基硫菌靈懸浮劑產(chǎn)品。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤(rùn)劑選自十二垸基硫酸鈉、十二垸基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤(rùn)濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明的組合物主要用于防治蔬菜及果樹的白粉病、黑星病。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明組合物有效活性成分粉唑醇與甲基硫菌靈屬于兩種不同作用機(jī)理的殺菌劑，兩者相互混配不會(huì)產(chǎn)生抵觸；(2)本發(fā)明組合物在一定范圍內(nèi)對(duì)抗性病害具有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量??；(3)本發(fā)明不使用有機(jī)溶劑，不易產(chǎn)生藥害，便于運(yùn)輸及儲(chǔ)藏；(4)本發(fā)明組合物對(duì)白粉病、黑星病有特效。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的說明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測(cè)定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)毒力測(cè)定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值，在此基礎(chǔ)上，再進(jìn)行田間試驗(yàn)。實(shí)施應(yīng)用例一實(shí)施配方例實(shí)施例180%粉唑醇甲基硫菌靈可濕性粉劑15%、甲基硫菌靈65°/。、聚羧酸鹽5%、十二烷基硫酸鈉3%、皂角粉2%、高嶺土10%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得80%粉唑醇甲基硫菌靈可濕性粉劑。實(shí)施例260%粉唑醇甲基硫菌靈可濕性粉劑粉唑醇5%、甲基硫菌靈55%、木質(zhì)素磺酸鹽4%、茶枯4%、白炭黑8%、高嶺土24%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得60%粉唑醇-甲基硫菌靈可濕性粉劑。實(shí)施例330%粉唑醇甲基硫菌靈可濕性粉劑粉唑醇3%、甲基硫菌靈27%、垸基苯磺酸鈣鹽5%、潤(rùn)濕滲透齊IJF3。/。、白炭黑10%、膨潤(rùn)土52%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得30%粉唑醇甲基硫菌靈可濕性粉劑。實(shí)施例415%粉唑醇甲基硫菌靈可濕性粉劑粉唑醇2%、甲基硫菌靈13%、木質(zhì)素磺酸鹽2%、蠶沙3%、白炭黑5%、凹凸棒土75%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得15%粉唑醇*甲基硫菌靈可濕性粉劑。實(shí)施例580%粉唑醇甲基硫菌靈水分散粒劑粉唑醇10%、甲基硫菌靈70%、聚羧酸鹽3%、木質(zhì)素磺酸鹽3%、十二烷基硫酸鈉4%、硫酸銨2%、淀粉8%，混合制得80%粉唑醇'甲基硫菌靈水分散粒劑。實(shí)施例665%粉唑醇甲基硫菌靈水分散粒劑粉唑醇8%、甲基硫菌靈57%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、無患子粉4%、碳酸氫鈉3%、淀粉22%，混合制得65%粉唑醇甲基硫菌靈水分散粒劑。實(shí)施例755%粉唑醇甲基硫菌靈水分散粒劑粉唑醇6%、甲基硫菌靈49%、烷基苯磺酸鈣鹽5%、拉開粉BX6%、丁二酸3%、擰檬酸1%、淀粉30%，混合制得55%粉唑醇*甲基硫菌靈水分散粒劑。實(shí)施例840%粉唑醇甲基硫菌靈水分散粒劑粉唑醇5%、甲基硫菌靈35%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二垸基苯磺酸2%、淀粉20%、硅藻土33%，混合制得40%粉唑醇甲基硫菌靈水分散粒劑。實(shí)施例950%粉唑醇甲基硫菌靈懸浮劑粉唑醇5%、甲基硫菌靈45%、烷基苯磺酸鈣鹽4%、木質(zhì)素磺酸鈉3%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、黃原酸膠0.3%，去離子水加至100%，混合制得50%粉唑醇甲基硫菌靈懸浮劑。實(shí)施例1035%粉唑醇甲基硫菌靈懸浮劑粉唑醇4%、甲基硫菌靈31%、聚羧酸鹽4%、無患子粉5%、硅酮類化合物0.1%、羥乙基纖維素0.1%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得35%粉唑醇》甲基硫菌靈懸浮劑。實(shí)施例1125%粉唑醇甲基硫菌靈懸浮劑粉唑醇2%、甲基硫菌靈23%、脂肪酸聚氧乙烯酯4%、皂角粉5%、硅酮類化合物0.1%、聚乙烯醇0.4%、丙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得25%粉唑醇《甲基硫菌靈懸浮劑。實(shí)施例1210%粉唑醇甲基硫菌靈懸浮劑粉唑醇1%、甲基硫菌靈9%、聚羧酸鹽2%、十二垸基苯磺酸鈉2%、硅酮類化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得10%粉唑醇甲基硫菌靈懸浮劑。實(shí)施應(yīng)用例二粉唑醇與甲基硫菌靈混配對(duì)小麥白粉病室內(nèi)毒力測(cè)定本實(shí)驗(yàn)安排在山東農(nóng)業(yè)大學(xué)植物保護(hù)學(xué)院，小麥品種為揚(yáng)麥158，用直徑為8厘米的小杯，每杯播種催芽的飽滿健壯的種子10粒，待長(zhǎng)至3片葉時(shí)備用，小麥白粉病病菌采自山東農(nóng)業(yè)大學(xué)小麥栽培溫室。試驗(yàn)藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供。將試驗(yàn)藥劑分別設(shè)置5個(gè)劑量濃度處理，設(shè)無藥對(duì)照，每個(gè)濃度處理重復(fù)4次，參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，在培養(yǎng)室內(nèi)用事先接種并已充分發(fā)病的小麥苗上的白粉病菌新鮮孢子均勻抖落接到已經(jīng)培養(yǎng)好的3葉期小麥苗上。待小麥己經(jīng)輕微發(fā)病時(shí)，用上述個(gè)濃度的藥液噴霧處理。每處理重復(fù)4次，每重復(fù)2杯，每杯4棵，放入2(TC，16L:8D，60%相對(duì)濕度的光照培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，定期觀察接種葉片和新生葉片的發(fā)病情況，待對(duì)照處理充分發(fā)病約8-10天后，開始記載個(gè)處理的發(fā)病情況，并計(jì)算病情指數(shù)及其防病效果。將濃度-防效轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的對(duì)數(shù)-機(jī)率值，求出毒力回歸方程，計(jì)算ECs。值。計(jì)算公式如下￡(各級(jí)病葉數(shù)X相對(duì)級(jí)數(shù)值)病情指數(shù)=--調(diào)査總?cè)~數(shù)X9對(duì)照病情指數(shù)—處理病情指數(shù)防治效果(％)=---"xioo對(duì)照病情指數(shù)根據(jù)Wadley法計(jì)算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，0.5SSR^1.5為相加作用，SR〉1.5為增效作用。EC5。(觀察值)a+bEC5o(理論值)=-a+bA的EC5oB的EC50其中a、b分別為粉唑醇和甲基硫菌靈在組合中所占的比例A為粉唑醇；B為甲基硫菌靈；試驗(yàn)結(jié)果如下表所示表l粉唑醇、甲基硫菌靈及其復(fù)配對(duì)小麥白粉病毒力測(cè)定供試藥劑配比回歸方程(y=a+bx)EC50(mg/L)觀察值EC50(mg/L)理論值增效比值(SR)粉唑醇一y=:3.3810+1.6637x1.06一一甲基硫菌靈一y==2.7132+1.7086x7.46—一粉唑醇甲基硫菌靈1:1y==3.6157+1.8972x1.621.861.15粉唑醇甲基硫菌靈1:4y==2.9538+1.7575x2.123.381.59粉唑醇甲基硫菌靈1:7y=:2.0644+1.8247x2.294.251.86粉唑醇甲基硫菌靈1:11y=:2.3517+1.5928x2.784.961.79粉唑醇甲基硫菌靈1:14y==2.5307+1.6784x3.555.321.50由表1可知，粉唑醇與甲基硫菌靈復(fù)配對(duì)小麥白粉病毒力測(cè)定，粉唑醇毒力低于甲基硫菌靈毒力，其配比為1:1、1:4、1:7、1:11、1:14時(shí)增效比值分別為1.15、1.59、1.74、1.86、1.50，其中配比為1:4、1:7、1:11、1:14均表現(xiàn)為增效作用，所以粉唑醇與甲基硫菌靈在1:4至l:ll范圍內(nèi)具有增效作用。實(shí)施應(yīng)用例三粉唑醇、甲基硫菌靈及其復(fù)配防治小麥白粉病田間藥效本實(shí)驗(yàn)安排在陜西長(zhǎng)安區(qū)，試驗(yàn)藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，每七天施藥一次，共施藥2次，末次藥后10天、20天后觀察病情指數(shù)并計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果如下所示<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明，粉唑醇和甲基硫菌靈的復(fù)配組合物，與兩單劑相比具有下列優(yōu)點(diǎn)(1)顯著提高了對(duì)小麥白粉病的防治效果；(2)兼有速效和長(zhǎng)效，施藥后殺菌效果顯著高于各單劑。實(shí)施應(yīng)用例四粉唑醇、甲基硫菌靈及其復(fù)配防治梨黑星病田間試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西蒲城縣城關(guān)鎮(zhèn)，試驗(yàn)藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，每七天施藥一次，共施藥4次，末次藥后7天、20天查看病情指數(shù)并計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果如下所示<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>35%粉唑醇《甲基硫菌靈懸浮劑2500倍2.780.9375.880.6391.3810%粉唑醇*甲基硫菌靈懸浮劑800倍2.690.8876.420.4793.3512.5%粉唑醇懸浮劑3500倍2.551.1368.051.5976.2770%甲基硫菌靈可濕性粉劑1500倍3.141.9854.542.372.12CK(空白對(duì)照)—3.414.73一8.96—試驗(yàn)結(jié)果表明，粉唑醇與甲基硫菌靈復(fù)配后對(duì)梨黑星病具有明顯的增效作用，具有速效和長(zhǎng)效，在本實(shí)驗(yàn)用藥范圍內(nèi)作物安全。權(quán)利要求1、一種含粉唑醇的殺菌組合物，其有效活性成分含有粉唑醇與甲基硫菌靈，其中粉唑醇與甲基硫菌靈的重量百分比為1～15∶80～1。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含粉唑醇與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于粉唑醇與甲基硫菌靈的重量百分比為110:70~10。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含粉唑醇與甲基硫菌靈的殺菌組合物，其特征在于粉唑醇與甲基硫菌靈的重量百分比為15:6020。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含粉唑醇與甲基硫菌靈的殺菌組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含粉唑醇與甲基硫菌靈的殺菌組合物主要用于防治蔬菜及果樹的白粉病、黑星病。全文摘要本發(fā)明公開了一種殺菌組合物，其有效活性成分含有粉唑醇與甲基硫菌靈，其中粉唑醇與甲基硫菌靈的重量百分比為1～15∶80～1，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑，主要用于防治蔬菜及果樹的白粉病、黑星病。文檔編號(hào)A01N47/34GK101595884SQ200910023309公開日2009年12月9日申請(qǐng)日期2009年7月13日優(yōu)先權(quán)日2009年7月13日發(fā)明者常新紅,張秋芳,曹巧利申請(qǐng)人:陜西湯普森生物科技有限公司