專利名稱：：一種含四氟醚唑和氟環(huán)唑的殺菌組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種含有四氟醚唑與氟環(huán)唑復(fù)配的殺菌組合物，防治谷物、果樹和蔬菜作物上的多種病害。技術(shù)背景四氟醚哇，英文名稱為(tetraconazole)，化學(xué)名稱為(RS)-2-(2,4-二氯苯基)-3-(1H-1，2,4-三唑小基)丙基1，1,2,2-四氟乙基醚，結(jié)構(gòu)式為CL-^-CH~CH2OCF2CHR四氟醚唑是由MontedisionS.p.A現(xiàn)為IsagroS.p.A公司研發(fā)的三唑類殺菌劑，四氟醚唑是甾醇脫甲基化抑制劑。由于具有很好的內(nèi)吸性，因此可迅速地被植物吸收，并在內(nèi)部傳導(dǎo)；具有很好的保護(hù)和治療活性，持效期6周。該藥用于禾谷類作物如小麥、大麥、燕麥、黑麥，果樹如香蕉、葡萄、梨、蘋果，蔬菜如瓜類，甜菜，觀賞植物等多種作物多種病害的防治。氟環(huán)唑英文名稱(Epoxiconazol)，化學(xué)名稱(2RS，3SR)-l-[3-(2-氯苯基)-2，3-氧橋-2-(4-氟苯基)丙基]-lH-l,2,4-三唑，cZ、N3結(jié)構(gòu)式為:氟環(huán)唑?qū)σ幌盗泻坦阮愖魑锊『θ缌⒖莶?、白粉病等十多種病害有很好的防治作用，并能防治糖用甜菜、花生、油菜、草坪、咖啡、水稻及果樹的病害。其不僅具有很好的保護(hù)、治療和鏟除活性，而且具有內(nèi)吸性強(qiáng)和持效期長(zhǎng)的特點(diǎn)。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)有機(jī)溶劑使用的限制日益嚴(yán)格，尤其在國(guó)外，二甲苯等有機(jī)溶劑已被禁用為農(nóng)藥的溶劑，所以不用或盡量少用有機(jī)溶劑已是人們目前很關(guān)注的問題。從而促進(jìn)農(nóng)藥沿著高效、低毒、安全和環(huán)境相容性好的方向發(fā)展，本發(fā)明組合物的劑型能有效克服現(xiàn)存困難，并且降低了成本，能充分發(fā)揮有效活性成分，并且懸浮劑及微乳劑作為世界劑型研究和發(fā)展的方向、一種新型的水性化的綠色農(nóng)藥制劑，已成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)。目前尚未見四氟醚唑和氟環(huán)唑的復(fù)配產(chǎn)品的相關(guān)報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種高效、低毒、低殘留、對(duì)環(huán)境相容性好、成本低的有效成分由四氟醚唑和氟環(huán)唑復(fù)配的殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的是提出一種用于防治禾谷類作物、果樹及蔬菜病害效果好的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明涉及一種含有四氟醚唑與氟環(huán)唑復(fù)配的組合物，該組合物有效活性成分四氟醚唑與氟環(huán)唑重量百分比為160:60~1。所述的殺菌組合物有效成分四氟醚唑與氟環(huán)唑最佳重量比為1:0.8~1。所述的殺菌組合物有效成分總含量為2%61%。所述的殺菌組合物加入助劑及賦型劑按照本領(lǐng)域技術(shù)人員均知的生產(chǎn)工藝制成可濕性粉劑、懸浮劑或微乳劑。所述的助劑及賦型劑包括分散劑、潤(rùn)濕劑、溶劑、乳化劑、抗凍劑、消泡劑、增稠劑、填料。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸、拉開粉BX、潤(rùn)濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無(wú)患子粉中的一種或多種。溶劑N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亞砜、甲醇、乙醇、三甲基環(huán)己烯酮、N—辛基吡咯烷酮、N-吡咯垸酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈。所述的乳化劑選自農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、垸基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(芐基二甲基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、農(nóng)乳700#(烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、寧乳36#(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚)、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙垸嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳34#(垸基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盤系列(山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明所述的含有四氟醚唑與氟環(huán)唑復(fù)配的殺菌組合物，與單一產(chǎn)品相比，具有二元?dú)⒕M合物的特點(diǎn)，擴(kuò)大了有效活性防治譜，對(duì)于谷物、果樹及蔬菜病害的防治具有明顯的增效作用，并且延緩了病害抗藥性的產(chǎn)生，持效期長(zhǎng)，減少了用藥量和使用次數(shù)，節(jié)約成本，使用方便、省工省時(shí)，并減少對(duì)環(huán)境的污染。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明并不局限于此。實(shí)施例1:60%四氟醚唑氟環(huán)唑可濕性粉劑30g四氟醚唑、30g氟環(huán)唑、4g十二烷基硫酸鈉、4g烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、20g白炭黑、高嶺土補(bǔ)至100g，按配方料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，檢測(cè)包裝制得60%四氟醚唑，氟環(huán)唑可濕性粉劑。實(shí)施例2:50%四氟醚唑氟環(huán)唑可濕性粉劑20g四氟醚唑、30g氟環(huán)哇、3g十二垸基苯磺酸鈉、3g木質(zhì)素磺酸鈉、3g烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、20g白炭黑、高嶺土補(bǔ)至100g，按配方料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，檢測(cè)包裝制得50%四氟醚唑氟環(huán)唑可濕性粉劑。實(shí)施例3:45%四氟醚唑氟環(huán)唑可濕性粉劑20g四氟醚唑、25g氟環(huán)唑、2g十二垸基硫酸鈉、2g十二垸基苯磺酸鈉、6g烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、20g白炭黑、高嶺土補(bǔ)至100g，按配方料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，檢測(cè)包裝制得45%四氟醚唑氟環(huán)唑可濕性粉劑。實(shí)施例4:35%四氟醚唑氟環(huán)唑懸浮劑15g四氟醚唑、20g氟環(huán)唑、2g農(nóng)乳160(f、2g聚羧酸鹽、4g乙二醇、lg聚乙二醇、0.4g硅油，水補(bǔ)足100g，按照配方料中后除過有效成分外的其余組分，經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨機(jī)中球磨23小時(shí)，使粒徑全部在5ixm以下，制得35%四氟醚唑氟環(huán)唑懸浮劑。實(shí)施例5:30%四氟醚唑氟環(huán)唑懸浮劑10g四氟醚唑、20g氟環(huán)唑、4g農(nóng)乳40(f、2g農(nóng)乳60(f、2g聚羧酸鹽、4g丙三醇、lg聚乙二醇、0.4g硅油，水補(bǔ)足100g，按照配方料中后除過有效成分外的其余組分，經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨機(jī)中球磨23小時(shí)，使粒徑全部在5um以下，制得30%四氟醚唑氟環(huán)唑懸浮劑。實(shí)施例6:25%四氟醚唑氟環(huán)唑懸浮劑12g四氟醚唑、13g氟環(huán)唑、3g農(nóng)乳50(f、2g烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、4g乙二醇、lg聚乙二醇、0.4g硅油，水補(bǔ)足100g，按照配方料中后除過有效成分外的其余組分，經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨機(jī)中球磨23小時(shí)，使粒徑全部在5um以下，制得25%四氟醚唑氟環(huán)唑懸浮劑。實(shí)施例7:20%四氟醚唑氟環(huán)唑微乳劑6g四氟醚唑、14g氟環(huán)唑、8gN，N二甲基吡咯烷酮、7g農(nóng)乳600#、8g農(nóng)乳50(f、3g農(nóng)乳70(f、4g600#磷酸酯、4g乙二醇、0.4g硅酮類化合物、水補(bǔ)至100g，將乳化劑和水混合制成水相，然后將溶解在溶劑中的原藥在攪拌下加入水相，制成20%四氟醚唑*氟環(huán)唑微乳劑。實(shí)施例8:15%四氟醚唑氟環(huán)唑微乳劑4g四氟醚唑、llg氟環(huán)唑、10gN，N-二甲基甲酰胺、7g農(nóng)乳400#、8g農(nóng)乳50(f、3gOP系列、4gOP系列磷酸酯、4g乙二醇、0.4g硅酮類化合物、水補(bǔ)至100g，將乳化劑和水混合制成水相，然后將溶解在溶劑中的原藥在攪拌下加入水相，制成15%四氟醚唑《氟環(huán)唑微乳劑。實(shí)施例9:10%四氟醚唑，氟環(huán)唑微乳劑3.5g四氟醚唑、6.5g氟環(huán)唑、15gN，N-二甲基甲酰胺、5g植物油、8g農(nóng)乳1600#、7g農(nóng)乳500#、4g乙二醇、0.4g硅油，水補(bǔ)足100g，將乳化劑和水混合制成水相，然后將溶解在溶劑中的原藥在攪拌下加入水相，制成10%四氟醚唑*氟環(huán)唑微乳劑。實(shí)施應(yīng)用例一四氟醚唑氟環(huán)唑?qū)S瓜白粉病室內(nèi)毒力測(cè)定表i四氟醚唑氟環(huán)唑?qū)S瓜白粉病毒力測(cè)定供試藥劑配比回歸方程^=3+bx)EC50(mg/L)觀察值EC50(mg/L)理論值增效比值(SR)四氟醚唑一y=5.2612+l,0600x0.82一一氟環(huán)唑—y=4.9236+1.3867x1.75一一四氟醚唑氟環(huán)唑3:6y=5.2828+1.2437x0.781.301.67四氟醚唑氟環(huán)唑3:5y=5.3325+1.2004x0,741.261.70四氟醚唑氟環(huán)唑3:4y=5.2885+1.1340x0.761.201.58四氟醚唑氟環(huán)唑3:3y=5.3201+1.1719x0.831.141.37四氟醚唑氟環(huán)唑3:2y=5.3467+1.0517x0.851.051.24由表1可知，四氟醚唑與氟環(huán)唑復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病表現(xiàn)出較好的抑菌效果，四氟醚唑與氟環(huán)唑以3:6、3:5、3:4混配表現(xiàn)為增效作用外，其余各混配處理均表現(xiàn)為加和作用，其中配比以3:5時(shí)增效作用最為明顯。實(shí)施應(yīng)用例二四氟醚唑氟環(huán)唑防治葡萄白粉病本發(fā)明試驗(yàn)共施藥3次，第三次藥后藥效試驗(yàn)結(jié)果如表29表2四氟醚唑氟環(huán)唑防治葡萄白粉病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由表2看出，本發(fā)明制劑對(duì)葡萄白粉病有很好的防治效果，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)作物安全，防治效果突出，速效性好，持效期長(zhǎng)，藥效優(yōu)于對(duì)照藥劑。實(shí)施應(yīng)用例三四氟醚唑氟環(huán)唑防治香蕉葉斑病本發(fā)明試驗(yàn)共施藥3次，第三次藥后藥效試驗(yàn)結(jié)果如表3表3四氟醚唑氟環(huán)唑防治香蕉葉斑病防效<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由表3可知，本發(fā)明組合物對(duì)香蕉葉斑病具有很好的防治效果，防治效果最后一次施藥藥后10天、20天藥效均顯著高于對(duì)照藥劑，速效性好，在本實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi)對(duì)作物安全，且對(duì)香蕉黑星病有較好的防治效果，在實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物對(duì)香蕉黑星病藥后10天、20天的防治效果分別為68.74%73.46%、90.48%93.55%。實(shí)施應(yīng)用例四四氟醚唑氟環(huán)唑防治蘋果斑點(diǎn)落葉病本發(fā)明試驗(yàn)共施藥5次，第五次藥后藥效試驗(yàn)結(jié)果如表4表4四氟醚唑氟環(huán)唑防治蘋果斑點(diǎn)落葉病藥效處理藥劑配比稀釋倍數(shù)第5次藥后7天防效％第5次藥后20天防效％第5次藥后50天防效％四氟醚唑氟環(huán)唑20:306500倍液78.2593.4787.35四氟醚唑氟環(huán)唑20:256000倍液77.6594.2489.77四氟醚唑氟環(huán)唑12:134000倍液79.2595.5288.37四氟醚唑氟環(huán)唑6:142800倍液77.4594.2487.29四氟醚唑氟環(huán)唑3.5:6.51500倍液80.1493.4888.99四氟醚唑4:01000倍液75.59卯.1480.34氟環(huán)唑0:12.51500倍液73.4889.2679.88由表4看出，本發(fā)明組合物對(duì)蘋果斑點(diǎn)落葉病的防治效果明顯高于對(duì)照藥劑，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)，對(duì)靶標(biāo)作物及有益生物安全，對(duì)環(huán)境污染小，速效性好，持效期長(zhǎng)，并且對(duì)蘋果葉斑病、褐斑病、黑星病、白粉病有較好的防治效果。實(shí)施應(yīng)用例五四氟醚唑氟環(huán)唑防治小麥白粉病本發(fā)明試驗(yàn)于4月25日按每畝用藥制劑量?jī)端?0公斤進(jìn)行均勻噴霧，藥效試驗(yàn)結(jié)果如表5表5四氟醚唑氟環(huán)唑防治小麥白粉病藥效處理藥劑配比制劑用藥量藥后3天防效(%)藥后7天防效(%)藥后20天防效(%)四氟醚唑氟環(huán)唑30:305克/畝39.5462.8187.49四氟醚唑氟環(huán)唑20:306克/畝39.1263.4788.22四氟醚唑氟環(huán)唑20:257克/畝40.4463.5888.41四氟醚唑氟環(huán)唑10:2010克/畝39.7561.4489.74四氟醚唑氟環(huán)唑6:1425克/畝36.1760.1886.29四氟醚唑4:070克/畝18.5355.8771.95氟環(huán)唑0:12.550克浪20.5149.4577.83由表看出，本發(fā)明組合物對(duì)小麥白粉病有很好的防治效果，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)，對(duì)靶標(biāo)作物及有益生物安全，對(duì)環(huán)境污染小，速效性好，持效期長(zhǎng)，并且對(duì)小麥紋枯病藥后3天、7天、20天的防治效果分別為20.47%29.45%、50.60%~53.85%、79.68%83.44%，對(duì)小麥條銹病藥后3天、7天、20天的防治效果分別為22.75%30.75%、ii54.72%56.23%、80.74%~83.94%.綜上所述，本發(fā)明組合物在本實(shí)驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)靶標(biāo)作物及有益生物安全，一藥多治，擴(kuò)大了殺菌譜，速效性高，持效期長(zhǎng)，對(duì)抗性病害具有很好的防治效果，且對(duì)環(huán)境安全性好。所以，本發(fā)明組合物具有十分重要的研發(fā)及推廣意義。權(quán)利要求1、本發(fā)明涉及一種含有四氟醚唑與氟環(huán)唑復(fù)配的組合物，該組合物有效活性成分四氟醚唑與氟環(huán)唑重量百分比為1～60∶60～1。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于加入常規(guī)的助劑及賦型劑，按本領(lǐng)域技術(shù)人員均知的技術(shù)方法制成可濕性粉劑、懸浮劑、微乳劑。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的殺菌組合物，其有效成分總含量為2%~61%。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3所述的含四氟醚唑的殺菌組合物用于谷物、果樹和蔬菜上病害的防治。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物主要用于防治白粉病、紋枯病、葉斑病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病。全文摘要本發(fā)明涉及一種含有四氟醚唑的殺菌劑組合物，具體涉及一種四氟醚唑與氟環(huán)唑的復(fù)配組合物。其特征在于有效活性成分四氟醚唑與氟環(huán)唑重量百分比為1～60∶60～1。本發(fā)明組合物四氟醚唑與氟環(huán)唑復(fù)配后具有明顯的協(xié)同增效作用，用于防治谷物、果樹和蔬菜作物上的多種病害。文檔編號(hào)A01N43/64GK101485312SQ20091002117公開日2009年7月22日申請(qǐng)日期2009年2月18日優(yōu)先權(quán)日2009年2月18日發(fā)明者張少武,彌華鋒,曹巧利申請(qǐng)人:陜西韋爾奇作物保護(hù)有限公司