專利名稱：：使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子，更具體而言，涉及能夠使過敏原物質(zhì)或病毒、細(xì)菌等的難以除去的微生物蛋白質(zhì)免疫性地失活的金屬超微粒子。
背景技術(shù)：
：室內(nèi)灰塵中所含的過敏原物質(zhì)通常是杉樹花粉等植物性蛋白，以及螨或其排泄物、霉菌等動(dòng)物性蛋白；這些過敏原物質(zhì)或者附著于家庭或辦公室等的地毯和窗簾、寢具等上，或者浮游于室內(nèi)的空氣之中。作為除去這種過敏原物質(zhì)的方法，一般是用吸塵器或空氣凈化器等以物理方式進(jìn)行排除，然而這種方法難以完全除去微小的物質(zhì)。而且，還提出了使用能使過敏原物質(zhì)免疫性地失活的物質(zhì)。例如，提出了含有有效量的巰基乙酸，2-疏基乙醇、多酚化合物等能使過敏原蛋白質(zhì)的二硫鍵還原甚至斷裂的物質(zhì)與溶劑而構(gòu)成的過敏原中和組合物(專利文獻(xiàn)l),或含有銀和/或鋅的抗過敏原性金屬成分的過敏原失活劑(專利文獻(xiàn)2)等。而且，還提出了使微生物蛋白質(zhì)失活的材料，其由無機(jī)多孔晶體-親水性高分子復(fù)合體構(gòu)成，所述復(fù)合體在親水性高分子內(nèi)部含有負(fù)載了抗菌性金屬離子的無機(jī)多孔晶體(專利文獻(xiàn)3)。專利文獻(xiàn)l:日本特開2004-210741號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2006-241431號(hào)乂>才艮專利文獻(xiàn)3:日本特開2006-291031號(hào)/>才艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題上述專利文獻(xiàn)中記載的使過敏原物質(zhì)失活的物質(zhì)，由于制過噴霧或涂布于地毯、窗簾或衣物等上，或者使之浸漬后再使用，因此對(duì)施加這種物質(zhì)的基體的固定性不夠，在其效果的^爭(zhēng)續(xù)性上并不能令人滿意。而且，如果不在預(yù)先成型的成型體上施加上述物質(zhì)，而是配合在構(gòu)成成型體的樹脂中時(shí)也能發(fā)揮同樣的效果，則在生產(chǎn)率和效果的持續(xù)性等方面來說更為有利。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子，其既可以更有效地使微生物蛋白質(zhì)失活，又可以以樹脂組合物或涂布劑形式呈現(xiàn)出優(yōu)異的微生物蛋白質(zhì)失活效果。用于解決問題的方案本發(fā)明提供了使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子，其特征在于，其由在有機(jī)酸成分和金屬之間具有鍵的金屬超微粒子構(gòu)成。本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子，優(yōu)選1.具有來源于有機(jī)酸和金屬之間的4建的、1518cm"附近的紅外吸收峰，2.有機(jī)酸為脂肪酸，3.金屬為金、銀、銅中的至少一種。本發(fā)明還提供了含有上述使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的樹脂組合物。本發(fā)明還提供了含有上述使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的涂布劑。本發(fā)明還提供了通過分散使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子而形成的;容液。發(fā)明的效果本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子，由于其為納米粒子化且納米分散的金屬超微粒子，而且由于這種金屬超微粒子與有機(jī)酸結(jié)合，可以更有效地使微生物蛋白質(zhì)失活。而且，本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子可以制成能夠在成型體上噴霧、涂布等的含使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的溶液，還可以制成將金屬超微粒子納米分散于樹脂或涂布液中的樹脂組合物或涂布劑，可以使該金屬超微粒子包含于樹脂成型體和涂膜之中。本發(fā)明的樹脂組合物和涂布劑可以直接成型為具有微生物蛋白質(zhì)失活效果的成型體和涂膜，所述成型體和涂膜不象那種在預(yù)先成型的成型品上噴霧、涂布、浸漬具有抗菌效果或過敏原物質(zhì)失活效果的產(chǎn)品那樣存在具有抗菌效果或過敏原物質(zhì)失活效果的物質(zhì)(金屬超微粒子)的固定性問題，因此在效果的持續(xù)性上優(yōu)異。本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子，能有效地使上述細(xì)菌、過敏原物質(zhì)以及細(xì)菌、真菌、因氨基酸序列而具有特定的立體結(jié)構(gòu)的酶或者屬于由DNA或RNA(核酸)及少量蛋白分子構(gòu)成的顆粒狀物質(zhì)的病毒等微生物蛋白質(zhì)失活。圖l是表示用于確認(rèn)納米分散的光譜透射比曲線的圖。圖2是實(shí)施例7中獲得的膜的截面的透射式電子顯微鏡照片。圖3是實(shí)施例19中獲得的膜的截面的透射式電子顯微鏡照片。圖4是實(shí)施例13中獲得的膜的表面的掃描式電子顯微鏡照片。具體實(shí)施方式本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的重要特征在于，其由在有機(jī)酸成分和金屬間有鍵的金屬超微粒子構(gòu)成。以前，有人提出了銀等金屬離子可抑制細(xì)菌的增殖，使杉樹花粉等過敏原物質(zhì)或來源于螨和蟑螂等的糞便和死尸的過敏原物質(zhì)微生物蛋白質(zhì)失活，但本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)通過使用粒徑在1000nm以下的金屬超微粒子，能更有效地使微生物蛋白質(zhì)失活。也就是說，粒徑在1OOOnm以下的金屬超孩i粒子與通常的金屬粒子的特性有很大差異，尤其是其表面活性高，而且表面積大，因此與微生物蛋白質(zhì)的反應(yīng)性優(yōu)異，與使用通常的金屬粒子時(shí)相比能更有效地分解微生物蛋白質(zhì)，能呈現(xiàn)出對(duì)微生物蛋白質(zhì)的優(yōu)異的失活效果。另一方面，本發(fā)明中使用的金屬超微粒子的表面活性非常高，因此如果樹脂中含有這種粒子，則存在促進(jìn)樹脂的分解且明顯抑制樹脂的成型性這樣的缺點(diǎn)。但本發(fā)明中，通過使有機(jī)酸成分存在于金屬超微粒子表面，可以減少金屬表面與樹脂的直接接觸，可以有效抑制樹脂的分解，能夠減少樹脂分子量的降低等，不會(huì)抑制成型性。而且，由于金屬超微粒子表面存在有機(jī)酸成分，因此能夠起到比使用金屬單質(zhì)時(shí)更為優(yōu)異的微生物蛋白質(zhì)失活的效果這樣預(yù)料之外的效果。而且，通過研究紅外吸收峰可以得知金屬超微粒子是否在有機(jī)酸成分和金屬之間具有鍵，本發(fā)明中，根據(jù)在1518cm"附說明書第5/20頁近具有來源于有機(jī)酸和金屬之間的4建(C00-M)的紅外吸收峰，可以得知金屬超微粒子在有機(jī)酸成分和金屬之間具有鍵。本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的上述優(yōu)異效果由后述實(shí)施例的結(jié)果也能夠看出。也就是說，由配合了平均粒徑為4.5(am的銀單質(zhì)粒子的樹脂所構(gòu)成的膜，其螨過敏原失活效果、酶的失活率和抗菌效果都沒有獲得令人十分滿意的結(jié)果(比較例2和比較例5),此外由配合平均粒徑與本發(fā)明的金屬超微粒子處于同范圍的平均粒徑100nm的銀超微粒子的樹脂構(gòu)成的膜，其酶失活率比平均粒徑為4.5pm時(shí)有所改善，^旦在螨過敏原失活效果和抗菌效果方面，只獲得了與含有平均粒徑大的銀單質(zhì)粒子的膜時(shí)同樣的結(jié)果(比較例3和比較例6),與之相對(duì)，在有機(jī)酸成分存在于金屬超微粒子表面的本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子中，螨過敏原失活效果，酶失活率和抗菌效果都獲得了極好的結(jié)果(實(shí)施例1~20)。而且，本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子中，能夠在樹脂中直接納米粒子化和納米分散。也就是說，在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，有機(jī)金屬鹽在樹脂的加熱成型加工工序或涂膜的形成工序中通過自還原或熱分解而形成金屬超微粒子，通過在樹脂中配合有機(jī)金屬鹽并通過擠出機(jī)等進(jìn)行混煉或涂布劑的燒結(jié)，由此有機(jī)金屬鹽通過熱分解而被納米粒子化，而且不會(huì)再聚集而是納米分散，可以在成型的同時(shí)有效地在樹脂中納米粒子化并納米分散。這根據(jù)后述實(shí)施例的結(jié)果也可得知，例如實(shí)施例7和19得到的膜的截面的透射式電子顯微鏡照片即圖2和圖3表明，膜中形成(納米粒子化)金屬超微粒子(黑色部分)，而且實(shí)施例13獲得的膜表面的掃描型電子顯微鏡照片即圖4表明，金屬超微粒子(白色部分)均勻地微分散(納米分散)。而且，這種金屬超微粒子在樹脂中呈納米分散，這可以根據(jù)納米粒子的等離子體吸收的存在而確認(rèn)。圖l是表示只由聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯構(gòu)成的膜、以及通過使聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯中含有0.5重量％的平均粒徑為100pm的肉豆蔻酸4艮，并于270。C通過雙螺桿^齊出而分散成平均粒徑30nm的膜的光譜透射比曲線，由圖l可知，單獨(dú)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯A不形成峰，與之相反，含有肉豆蔻酸銀的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯B在400~450nm附近獲得峰，可以確認(rèn)銀粒子在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯中被納米分散。而且，本說明書所稱的平均粒徑是指以金屬和金屬之間沒有間隙的物質(zhì)作為一個(gè)粒子，取其平均。(金屬超微粒子)本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子中，金屬超樣i粒子的金屬成分可以例舉Cu、Ag、Au、In、Pd、Pt、Fe、Ni、Co、Nb、Ru、Rh、Sn等，這其中優(yōu)選Au、Ag、Cu。這些金屬成分可以是單質(zhì)、混合物、合金等。如前文所述，本發(fā)明中，重要的特征是這種金屬與有機(jī)酸具有鍵，在1518cm"附近有來自于有機(jī)酸和金屬之間的鍵的紅外吸收峰。作為有機(jī)酸，可以例舉肉豆蔻酸、硬脂酸、油酸、棕櫚酸、正癸酸、對(duì)甲苯曱酸、琥珀酸、丙二酸、酒石酸、蘋果酸、戊二酸、已二酸、醋酸等脂肪族羧酸，鄰苯二曱酸、馬來酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二曱酸、苯曱酸、環(huán)烷酸等芳香族羧酸，環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)式羧酸等。本發(fā)明中，所使用的有機(jī)酸特別優(yōu)選肉豆蔻酸、硬脂酸、棕櫚酸等高級(jí)脂肪酸，特別優(yōu)選有分支且碳數(shù)多的有機(jī)酸。作為金屬超微粒子的合適的原材料的有機(jī)酸金屬鹽，尤其可以例舉肉豆蔻酸4艮、硬脂酸4艮等，而且平均粒徑優(yōu)選在1500拜，尤其是IO~2001im的范圍內(nèi)。本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子，通過在惰性氣體氣氛下對(duì)金屬超微粒子的原材料即有機(jī)酸金屬鹽進(jìn)行熱處理，可以生成金屬單質(zhì)超微粒子，優(yōu)選的是，將有機(jī)酸金屬鹽與熱塑性樹脂混合，通過熱處理，可以生成在樹脂中納米粒子化且納米分散的金屬超微粒子。用于獲得本發(fā)明中使用的金屬超微粒子所必需的加熱條件由于根據(jù)所使用的有機(jī)酸金屬鹽而不同，因此無法作出統(tǒng)一的規(guī)定，通常理想的是120~350。C尤其是170300。C的溫度下，力口熱30~1800秒尤其是120~600秒。本發(fā)明的金屬超微粒子其最大粒徑不到lpm,其平均粒徑尤為理想的是在1~1OOnm的范圍內(nèi)。(樹脂組合物)含有本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的樹脂組合物是可以成型出含有金屬超微粒子的樹脂成型品的樹"旨組合物，如上所述，可以在樹脂中配合通過在惰性氣體氣氛下對(duì)有機(jī)酸金屬鹽進(jìn)行熱處理而獲得的金屬超微粒子，但尤為優(yōu)選的是含有上述金屬超微粒子的原材料即有機(jī)酸金屬鹽的樹脂組合物。也就是說，如前所述，本發(fā)明的微生物蛋白質(zhì)金屬超微粒子的原材料即有機(jī)酸金屬鹽通過樹脂組合物的成型加工時(shí)的熱處理，在樹脂成型品中納米粒子化和納米分散，從而使得樹脂成型品中可能存在本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子。作為含有本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的樹脂，只要是可以熔融成型的熱塑性樹脂，可以使用所有以往公知的產(chǎn)品，例如，可以例舉低-密度聚乙烯、中-密度聚乙烯、高-密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、線狀超低密度聚乙烯、等規(guī)聚丙烯、間規(guī)聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、聚丁烯-1、乙烯-丁烯-l共聚物、丙烯-丁烯-l共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-l共聚物等烯烴樹脂，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯樹脂，尼龍6、尼羅6，6、尼龍6,10等聚酰胺樹脂，聚碳酸酯樹脂等。本發(fā)明的含使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的樹脂組合物中，特別優(yōu)選使用聚乙烯、聚丙烯、聚酯。而且，本發(fā)明的含使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的樹脂組合物中，根據(jù)其用途，可以按照7>知的配方配合7>知的各種配合劑，例如填充劑、增塑劑、流平劑、增稠劑、減稠劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。本發(fā)明的含使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的樹脂組合物中，優(yōu)選按每100重量份樹脂以0.001~5重量份的量配合有機(jī)酸金屬鹽，如果小于上述范圍則無法獲得充分的失活效果，如果大于上述范圍則金屬粒子聚集，可能難以納米分散，因此不優(yōu)選。本發(fā)明的含使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的樹脂組合物，通過雙螺桿法、注射成型、擠出成型、壓縮成型等現(xiàn)已公知的熔融成型法，可以成型為適應(yīng)于最終成型品的用途的形狀，例如粒狀、顆粒(pellet)狀、纖維狀、膜、片、容器等樹脂成型品。成型為樹脂成型品的成型溫度由于成型方法和使用的樹脂及有機(jī)酸金屬鹽的種類不同而無法統(tǒng)一規(guī)定，但必要的是該溫度為所使用的樹脂不發(fā)生熱劣化的溫度，且在有機(jī)金屬鹽可1以納米粒子化和納米分散的上述溫度范圍內(nèi)。而且，本發(fā)明的含使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的樹脂組合物還可以單獨(dú)構(gòu)成樹脂成型品，也可以與其它樹力旨組合而形成多層結(jié)構(gòu)。由本發(fā)明的含使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的樹脂組合物獲得的樹脂成型品可以有效地使杉樹花粉等植物性蛋白質(zhì)過敏原物質(zhì)、酶或病毒等失活，而且可以在成型加工的同時(shí)納米粒子化以及納米分散，生產(chǎn)率好。(涂布劑)本發(fā)明的含使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的涂布劑，其是可以形成含上述本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的涂膜的涂布劑，如上所述，可以在涂料成分中配合通過在惰性氣體氣氛下對(duì)有機(jī)酸金屬鹽進(jìn)行熱處理而獲得的金屬超微粒子，尤為優(yōu)選的是含有上述金屬超微粒子的原材料即有機(jī)酸金屬鹽的涂布劑。也就是說，如上所述，本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的原材料即有機(jī)酸金屬鹽，通過涂膜燒結(jié)時(shí)的熱處理，在涂料成分中進(jìn)行納米粒子化及納米分散，使得本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子可以存在于涂膜中。優(yōu)選在100重量Y分的涂^十成分中以O(shè).OOl~5重量份的量配合有機(jī)酸金屬鹽等金屬有機(jī)化合物，如果比上述范圍小，則無法使微生物蛋白質(zhì)充分失活，另一方面，如果比上述范圍多，則金屬超微粒子可能聚集，因此不優(yōu)選。作為含有本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的涂料成分，只要是通過加熱可以形成涂膜的成分，則可以使用任意一種。例如，可以使用丙烯酸類涂料、環(huán)氧類涂料、苯酚類涂料、尿烷類涂料、聚酯類涂料、醇酸樹脂涂料等現(xiàn)已公知的涂料組合物，但不限于此。而且在涂布劑中，與樹脂組合物一樣，可以根據(jù)其用途，按照公知的配方配合公知的各種配合劑，例如流平劑、增稠劑、減稠劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、著色劑等。涂布劑的熱處理?xiàng)l件由于使用的涂料成分和有機(jī)酸金屬鹽的種類不同而無法統(tǒng)一規(guī)定，但必要的是該溫度為所使用的涂料成分不發(fā)生熱劣化的溫度且在有機(jī)金屬鹽可以納米粒子化和納米分散的上述溫度范圍內(nèi)進(jìn)行60~600秒加熱處理。由本發(fā)明的涂布劑獲得的涂膜具有優(yōu)異的微生物蛋白質(zhì)失活效果，而且可以在涂膜形成的同時(shí)納米粒子化以及納米分散，生產(chǎn)率好。(溶液)本發(fā)明的含使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的溶液是含有上述本發(fā)明的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的溶液，可以噴霧、涂布、浸漬于地板、墻面、窗簾、地毯等住宅相關(guān)材料，空調(diào)設(shè)備、織布、不織布等纖維制品，面罩、過濾器等過濾材料上后再使用。本發(fā)明的含使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的溶液中，如上所述，可以通過在惰性氣體氣氛下對(duì)有機(jī)酸金屬鹽進(jìn)行熱處理，預(yù)先生成金屬超微粒子，并將其配合在溶劑中來進(jìn)行制備。從微生物蛋白質(zhì)的失活效果來看，金屬超微粒子優(yōu)選以O(shè).OOl~20重量％、尤其是O.Ol~10重量％的量包含于溶液中。作為含有使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子的溶劑，可以使用現(xiàn)已用于這種溶液的公知的溶劑，但并不限于此，可以例舉純化水、離子交換水等水；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等低級(jí)醇，改性甲醇、改性苯、改性三醇、改性甲乙酮、改性地那銨苯曱酸鹽、改性香料等一般改性醇，乙二醇單乙醚、氯仿、碳酸二乙酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、已烷、工業(yè)用乙醚等改性醇，乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單曱醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇二乙二醇單丁醚、二丙二醇乙二醇單丁醚、乙二醇單苯基醚、三乙二醇單苯基醚等醇類溶劑等溶劑。這些溶劑可以單獨(dú)使用也可以兩種以上一起使用。本發(fā)明中，優(yōu)選使用乙醇，尤其優(yōu)選使用乙醇濃度在l~30%的乙醇水溶液。實(shí)施例I.粒徑的測(cè)定將從實(shí)施例1~9、11~19和比較例1~7獲得的膜或從實(shí)施例10、20獲得的底涂劑涂布膜的底涂劑涂膜切出截面，獲得用透射型電子顯微鏡(TEM)觀察到的金屬超微粒子的TEM照片(而且，作為代表例的實(shí)施例7和19的TEM照片示于圖2和圖3)。用圖^象分沖斤式粒子分布測(cè)定4欠件mac-view測(cè)定照片所示的金屬超微粒子的平均粒徑。(評(píng)價(jià)方法)II.螨過每1原失活效果的確認(rèn)方法(螨掃描；miteScan)用螨掃描(Asahifoodandhealthcare公司制)，進(jìn)行對(duì)Derfl(Asahifoodandhealthcare^>司制)(螨體內(nèi)所含的過敏原)的失活效果的確認(rèn)。前述失活效果的確認(rèn)中，分別進(jìn)行螨抗原的存在的確認(rèn)、樹脂中含金屬超微粒子的膜和底涂劑涂布膜與抗原的接觸和浸漬，按照下述記載的螨過敏原的判斷標(biāo)準(zhǔn)，確認(rèn)了螨掃描的失活效果。1.螨過每丈原存在的確i人(1)螨抗原溶液在PP管(BIO-BIK公司制)中添力口20fiLDerfl溶液(2pg螨抗原量)，于37。C溫育2小時(shí)。(2)螨抗原存在的確認(rèn)溫育后，將溶液滴加在螨掃描測(cè)13定部，根據(jù)下述記載的C線和T線的著色量確認(rèn)前述螨抗原的存在。2.螨過敏原失活效果的確認(rèn)(l)膜試樣將從實(shí)施例1~9、11~19和比較例1~7獲得的膜或從實(shí)施例IO、20獲得的底涂劑涂布膜按寬度5mm、長(zhǎng)度100mm的長(zhǎng)條形制成力莫試樣。(2)接觸和浸漬在PP管(BIO隱BIK/^司制)中添力o20fiLDerfl溶液(2(ig螨抗原量)，插入膜試樣并使二者接觸和浸漬，于37。C溫育2小時(shí)。(3)判定溫育后，除去膜試樣，將溶液滴加在螨掃描測(cè)定部，根據(jù)下述記載的C線和T線的著色量確認(rèn)失活效果。3.螨掃描的判斷標(biāo)準(zhǔn)1:沒有螨過敏原污染(C線、T線都未著色)2:被螨過敏原稍微污染(C線著色〉T線著色)3:被螨過敏原污染(C線著色=T線著色)4:被螨過敏原嚴(yán)重污染(C線著色<T線著色)III.酶失活效果的確認(rèn)方法使用p-半乳糖苷酶進(jìn)行酶的失活效果的確認(rèn)。前述失活效果的確認(rèn)中，確認(rèn)酶的存在并將之作為初始值，另一方面，與樹脂中含金屬微粒的膜接觸和浸漬，作為試樣值，通過進(jìn)行下述記載的酶失活率的計(jì)算來確認(rèn)效果。此外，酶活性測(cè)定中使用附帶報(bào)告基因裂解緩沖液的(3-半乳糖苷酶檢測(cè)系統(tǒng)(|3-GalactosidaseEnzymeAssaySystemwithReporterLysisBuffer)(Promega公司制)，(3-半乳糖苷酶采用該系統(tǒng)附帶的p-半乳糖苷酶。1.初始的酶存在的確認(rèn)(1)酶溶液的調(diào)制用lx報(bào)告基因裂解緩沖液(ReporterLysisBuffer)進(jìn)行稀釋，使得P_半乳糖苷酶的濃度達(dá)到0.1^iL/lmL。(2)前處理在PP管(BIO畫BIK公司制)中添力口50jiL(3-半乳糖苷酶溶液(0.1|aL/lmL),于37。C溫育2小時(shí)。然后，混入lOO(iL1x報(bào)告基因裂解緩沖液。(3)顯色反應(yīng)滴加150(iL測(cè)試緩沖液(AssayBuffer),混合后于37。C水浴中反應(yīng)30分鐘。(4)反應(yīng)停止混入500jiL1M碳酸鈉，使反應(yīng)停止。(5)吸光度測(cè)定測(cè)定溶液在420nm的吸光度，作為初始值。2.試樣的酶失活效果的確認(rèn)(1)酶溶液的調(diào)制用lx報(bào)告基因裂解緩沖液進(jìn)行稀釋，使得(3-半乳糖苷酶的濃度達(dá)到0.1(iL/lmL。(2)接觸和浸漬在PP管中添加100[iLp-半乳糖苷酶溶液(0.1(aL/lmL),向PP管內(nèi)插入試樣膜(寬3mm、長(zhǎng)20mm),使之與溶液接觸并浸漬于其中，于37。C溫育2小時(shí)。除去膜后采集50(iL溶液，與lOO)iL的lx報(bào)告基因裂解緩沖液混合。(3)顯色反應(yīng)滴加150iiL測(cè)試緩沖液，混合后于37。C水浴中反應(yīng)30分鐘。(4)反應(yīng)停止30分鐘后混入500iaL1M碳酸鈉，使反應(yīng)停止。(5)吸光度測(cè)定測(cè)定溶液在420nm的吸光度，作為試樣值。3.酶失活率的計(jì)算用測(cè)定的初始值和試樣值，通過下式求出試樣的酶失活率。(酶失活率)=(1-試樣值/初始值)xioo(%)IV.抗菌效果的確認(rèn)方法用JISZ2801確認(rèn)從實(shí)施例1~9、11~19和比較例1~7獲得的膜或從實(shí)施例IO、20獲得的底涂劑涂布膜的抗菌效果。菌種采用大腸桿菌(escherichiacoli)。將非抗菌加工膜的培養(yǎng)后菌數(shù)除以抗菌加工膜的培養(yǎng)后菌數(shù)所得值的對(duì)數(shù)值作為抗菌活性值，抗菌效果在抗菌活性值為2.0以上時(shí)表示為o,不到2.0時(shí)表示為x。此外，未對(duì)金黃色葡萄球菌(S.aureus)進(jìn)行抗菌效果的確認(rèn)，但推測(cè)其具有與大腸桿菌(Escherichiacoli)同樣的抗菌效果。V.1518cm"附近的紅外吸收峰的確認(rèn)對(duì)從實(shí)施例1~9、11~19和比較例1~7獲得的膜或從實(shí)施例IO、20獲得的底涂劑涂布膜的底涂劑涂膜，用傅立葉變換紅外分光光度計(jì)(DIGILABJapan公司制)通過常規(guī)方法中的全反射測(cè)定法對(duì)樹脂中含金屬超微粒子的膜進(jìn)行來源于有機(jī)酸成分與金屬之間的4建的1518cnT1附近的紅外吸收峰進(jìn)行確認(rèn)。VI.外觀評(píng)價(jià)對(duì)從實(shí)施例1~9、11~19和比較例1~7獲得的膜或從實(shí)施例IO、20獲得的底涂劑涂布膜，通過目視確認(rèn)粒子有無聚集，不發(fā)生聚集、外觀優(yōu)異的表示為o,發(fā)生聚集、外觀不佳的表示為x。在5kg低密度聚乙烯樹脂中按1.5wt。/。的含有率配合平均粒徑1OO)im的硬月旨酸《艮，于220。C的擠出成型溫度用雙螺桿擠出機(jī)((柱)東洋精機(jī)制作所制)擠出，制成厚度為50pm的膜。進(jìn)行前述螨過敏原失活效果、酶失活效果、1518cm"附近的紅外吸收峰的確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例2]除了使硬脂酸4艮的含有率為1.0wt。/o之外，與實(shí)施例l同樣制成膜，進(jìn)行確認(rèn)和評(píng)價(jià)。除了使硬脂酸銀的含有率為0.5wt。/。之外，與實(shí)施例l同樣制成膜，進(jìn)行確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例4]除了使擠出成型溫度為25(TC之外，與實(shí)施例l同樣制成膜，進(jìn)行確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例5]除了使擠出成型溫度為270。C之外，與實(shí)施例l同樣制成膜，進(jìn)行確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例6]除了4吏用平均粒徑100nm的肉豆蔻酸4艮之外，與實(shí)施例1同樣制成膜，進(jìn)4亍確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例7]除了^吏肉豆蔻酸《艮的含有率為0.5wt。/o之外，與實(shí)施例6同樣制成膜，進(jìn)行確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例8]除了使擠出成型溫度為250。C之外，與實(shí)施例6同樣制成膜，進(jìn)行確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例9]除了使擠出成型溫度為270。C之外，與實(shí)施例6同樣制成膜，進(jìn)行確i人和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例10]按46:46:3:5的樹脂成分比例攪拌混合高分子量雙酚型環(huán)氧樹脂、苯酚曱醛樹脂(酚醛型)溶液和固化催化劑(磷酸)、平均粒徑100nm的肉豆蔻酸4艮，用混合溶劑(環(huán)己酮MIBK:MEK-1:1:1)調(diào)制底涂劑，使得涂料樹脂成分濃度達(dá)到20%。按干燥重量達(dá)到0.6g/m2那樣在厚度為50pm的雙軸取向PET/I(對(duì)苯二甲酸/間苯二曱酸=88/12)共聚合聚酯膜上涂布底涂劑，于180。C干燥，制作底涂劑涂布膜，進(jìn)行確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[比較例1]于沖齊出成型溫度22(TC下，用雙螺桿擠出才幾((柱)東洋精機(jī)制作所制)擠出5kg低密度聚乙烯樹脂，制成厚度為50)am的膜，進(jìn)4于前述螨過每丈原失活效果、酶失活效果、1518cm"附近的紅外吸收峰的確i人和評(píng)價(jià)。[比較例2]除了配合平均粒徑4.5pm的銀使得含有率達(dá)到0.5wty。之外，與實(shí)施例l同樣制成膜，進(jìn)行確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[比4交例3]除了配合平均粒徑100nm的銀使得含有率達(dá)到0.5wtM之外，與實(shí)施例l同樣制成膜，進(jìn)行確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[比較例4]在惰性氣體氣氛下，于250度溫度下加熱按公知方法生成的硬脂酸銀，將獲得的粒徑1100nm的硬脂酸銀按含有率達(dá)到0.5wt。/。進(jìn)行配合，除此之外與實(shí)施例l同樣制成膜，進(jìn)行測(cè)定、計(jì)算、確認(rèn)和評(píng)價(jià)。前述螨過敏原失活效果、酶失活效果、1518cm"附近的紅外吸收峰的確認(rèn)、外觀以及評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。根據(jù)前述實(shí)施例和表l可知，本發(fā)明的失活化金屬超微粒子對(duì)過敏原、病毒等微生物蛋白質(zhì)的失活有效。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>[實(shí)施例11]在5kg低密度聚乙烯樹脂中按含有率達(dá)到0.1wt。/。配合平均粒徑100nm的硬脂酸銀，于220°C的4齊出成型溫度用雙螺桿擠出機(jī)((柱)東洋精機(jī)制作所制)擠出，制成厚度為5(^m的膜，進(jìn)行前述抗菌活性值的計(jì)算、抗菌效果的有無、1518cm"附近的紅外吸收峰的確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例12]除了〗吏硬脂酸4艮的含有率為0.5wt。/。之外，與實(shí)施例ll同樣的方式制成膜，進(jìn)行計(jì)算，確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例13]除了硬脂酸銀的含有率為1.0wt。/。之外，與實(shí)施例11同樣制成膜，進(jìn)行計(jì)算、確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例14]除了使硬脂酸銀的含有率為1.5wt。/。之外，與實(shí)施例11同樣制成膜，進(jìn)行計(jì)算、確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例15]除了使擠出成型溫度為200。C之外，與實(shí)施例14同樣制成膜，進(jìn)行計(jì)算、確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例16]除了使擠出成型溫度為270。C之外，與實(shí)施例14同樣制成膜，進(jìn)行計(jì)算、確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例17]除了使用聚丙烯樹脂之外，與實(shí)施例ll同樣制成膜，進(jìn)行計(jì)算、確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例18]除了使平均粒徑100pm的肉豆蔻酸銀的含有率為0.1wt。/0之外，與實(shí)施例ll同樣制成膜，進(jìn)行確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[實(shí)施例19]除了使平均粒徑lOOiim的肉豆蔻酸4艮的含有率為1.5wt%之外，與實(shí)施例ll同樣制成膜，進(jìn)行確認(rèn)和評(píng)1"介。[實(shí)施例20]按46:46:3:5的樹脂成分比例攪拌混合高分子量雙酚型環(huán)氧樹脂、苯酚曱醛樹脂(酚醛型)溶液和固化催化劑(磷酸)、平均粒徑100fim的石更脂酸銀，用混合溶劑(環(huán)己酮MIBK:MEK=1:1:1)調(diào)制底涂劑，使得涂料樹脂成分濃度達(dá)到20%。按干燥重量達(dá)到0.6g/m2那樣，在厚度為50]am的雙軸取向PET/I(對(duì)苯二曱酸/間苯二曱酸=88/12)共聚合聚酯膜上涂布底涂劑，于180。C干燥，制作底涂劑涂布膜，進(jìn)行確認(rèn)和評(píng)價(jià)。除了按含有率達(dá)到1.0wt%配合平均粒徑4.5[im的銀之外，與實(shí)施例ll同才羊制成膜，進(jìn)4亍確i人和評(píng)1介。[比4交例6]除了按含有率達(dá)到1.0wt%配合平均粒徑100nm的銀之外，與實(shí)施例ll同樣制成膜，進(jìn)行確認(rèn)和評(píng)價(jià)。[比4交例7]在惰性氣體氣氛下，于250。C溫度下加熱按公知方法生成的硬脂酸銀，將獲得的粒徑1100nm的硬脂酸銀按含有率達(dá)到0.5wtQ/o配合，除此之外與實(shí)施例l同樣制成膜，進(jìn)行測(cè)定、計(jì)算、確認(rèn)和評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表2。前述抗菌活性值、抗菌效果、1518cm"附近的紅外吸收峰的確認(rèn)和外觀評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>權(quán)利要求1.一種使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子，其特征在于，其由在有機(jī)酸成分和金屬之間具有鍵的金屬超微粒子構(gòu)成。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子，該粒子具有來源于前述有機(jī)酸和金屬之間的鍵的、1518cm"附近的紅外吸收峰。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子，所述有機(jī)酸為脂肪酸。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子，所述金屬為金、銀和銅中的至少一種。5.—種樹脂組合物，其含有權(quán)利要求l所述的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子。6.—種涂布劑，其含有權(quán)利要求l所述的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子。7.—種溶液，其含有權(quán)利要求l所述的使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子。全文摘要本發(fā)明可以提供使微生物蛋白質(zhì)失活的金屬超微粒子，其特征在于，在有機(jī)酸成分與金屬之間具有鍵，該超微粒子具有來源于有機(jī)酸與金屬之間的鍵的、1518cm^-1附近的紅外吸收峰，能夠高效地使微生物蛋白質(zhì)失活而不損壞樹脂的特性和成型性，而且能夠以樹脂組合物或涂布劑的形式呈現(xiàn)優(yōu)異的微生物蛋白質(zhì)失活效果。文檔編號(hào)A01N25/04GK101600526SQ20078005110公開日2009年12月9日申請(qǐng)日期2007年11月26日優(yōu)先權(quán)日2006年12月8日發(fā)明者佐藤一弘,大橋和彰,梁宗范,遠(yuǎn)山將史,鈴木滋申請(qǐng)人:東洋制罐株式會(huì)社