專利名稱：油基懸浮劑的制作方法
專利說明油基懸浮劑 本發(fā)明涉及新的、活性農(nóng)業(yè)化學(xué)品的油基懸浮劑(oil-basedsuspension concentrate)，制備這些制劑的方法及其用于施用所含活性物質(zhì)的用途。
多種活性農(nóng)業(yè)化學(xué)品的無水懸浮劑已被公開。例如WO 03/000053描述了這類制劑，該制劑中除活性物質(zhì)和油以外還包括作為滲透劑的鏈烷醇烷氧基化物(alkanol alkoxylate)。
但是，這些已知制劑的生物學(xué)活性并不總是完全令人滿意。
此外，由US-A 6 165 940還已知了一種非水的懸浮劑，其中除了活性農(nóng)業(yè)化學(xué)品、滲透劑和表面活性劑或表面活性劑混合物之外，還存在一種有機(jī)溶劑，適合的此類溶劑包括液體石蠟或植物油酯。然而，通過用水稀釋這些制劑制備的噴霧液的生物活性和穩(wěn)定性并不總是足夠。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)包括以下物質(zhì)的新的油基懸浮劑 -至少一種屬于新煙堿類(neonicotinoid)的殺蟲劑， -至少一種屬于式(I)的醇乙氧基化物的滲透劑 R-O-(EO)m-R’(I) 其中 R為有支鏈或無支鏈的C8-C15-烷基， m為5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15， R’為氫或C1-C6-烷基，并且 E為CH2-CH2， -至少一種植物油， -至少一種非離子表面活性劑或分散劑和/或至少一種陰離子表面活性劑或分散劑，以及 -任選地，選自乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑和/或惰性填料的一種或多種添加劑。
此外，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的油基懸浮劑可通過將將以下組分彼此混合，并在隨后任選地研磨所得懸浮液制備，這些組分包括 -至少一種屬于新煙堿類的殺蟲劑， -至少一種屬于式(I)的醇乙氧基化物的滲透劑 R-O-(EO)m-R’(I) 其中 R為有支鏈或無支鏈的C8-C15-烷基， m為5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15， R’為氫或C1-C6-烷基，并且 E為CH2-CH2， -至少一種植物油， -至少一種非離子表面活性劑或分散劑和/或至少一種陰離子表面活性劑或分散劑，以及 -任選地，選自乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑和/或惰性填料的一種或多種添加劑。
最后，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的油基懸浮劑非常適用于向植物和/或其生境施用其所含的活性農(nóng)業(yè)化學(xué)品。
被認(rèn)為非常出乎意料的是，本發(fā)明的油基懸浮劑盡管不含有增稠劑，但仍顯示了非常好的穩(wěn)定性。同樣未預(yù)料到的是本發(fā)明的油基懸浮劑顯示了比現(xiàn)有的組成大部分相同的制劑更好的生物學(xué)活性。此外，令人驚奇的是，在活性方面，本發(fā)明的油基懸浮劑也超過了相似的制劑，這些制劑除了其他組分以外只含有滲透劑或只含有植物油。從上述的現(xiàn)有技術(shù)中不能預(yù)見到這種協(xié)同作用。
此外，令人驚奇的是，本發(fā)明的油基懸浮劑顯示出比市售的常規(guī)制劑更好的生物學(xué)活性?；钚晕镔|(zhì)存在于溶液中的內(nèi)吸性活性物質(zhì)制劑通常比活性物質(zhì)以固體顆粒分散的內(nèi)吸性活性物質(zhì)制劑更有效，這一點是公知常識，在本發(fā)明的制劑中也是如此。例如，本發(fā)明制劑的內(nèi)吸性活性物質(zhì)的極其快速吸收導(dǎo)致對溫度和大氣濕度的依賴性消失，并且增強(qiáng)了防雨性(rain resistance)。
本發(fā)明的油基懸浮劑還由于一系列其它的優(yōu)點而顯著突出。例如，制備本發(fā)明的油基懸浮劑不像制備相應(yīng)的其中含有增稠劑的制劑那么復(fù)雜。另一個優(yōu)點是，當(dāng)用水稀釋本發(fā)明的懸浮劑時，既沒有明顯的乳狀液分層，也沒有破壞性的絮凝，而用現(xiàn)有的此種制劑則經(jīng)常會發(fā)生這些情況。最后，本發(fā)明的制劑提升了所含的活性成分的生物活性，從而與常規(guī)制劑相比，或是所獲得的活性更高，或是所需要的活性物質(zhì)更少。
適合的活性物質(zhì)是屬于新煙堿類的殺蟲劑。它們極好地適用于防治有害動物(關(guān)于這一點見引用文件)。
屬于新煙堿類的殺蟲劑可用下式(II)描述(例如見EP-A1-192606，EP-A2-580 533，EP-A2-376 279，EP-A2-235 725)
其中 Het為選自以下雜環(huán)的雜環(huán)2-氯吡啶-5-基、2-甲基吡啶-5-基、1-氧橋(oxido)-3-吡啶子基(pyridino)、2-氯-1-氧橋-5-吡啶子基、2，3-二氯-1-氧橋-5-吡啶子基、四氫呋喃-3-基、5-甲基四氫呋喃-3-基、2-氯噻唑-5-基， A為甲基、N(R1)(R2)或S(R2)， 其中 R1為氫、C1-C6-烷基、苯基-C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基，且 R2為C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、-C(＝O)-CH3或苯甲基， R為C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、-C(＝O)-CH3或苯甲基或與R2一起是以下基團(tuán)的一種-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NH-CH2-、-CH2-N-(CH3)-CH2-，并且 X為N-NO2、N-CN或CH-NO2。
還可單獨提及以下可根據(jù)本發(fā)明使用的化合物。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的一種化合物為噻蟲嗪(thiamethoxam)。
噻蟲嗪具有下式，并由EP A2 0 580 533已知。

根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的另一種化合物為噻蟲胺(clothianidin)。
噻蟲胺具有下式，并由EP A2 0 376 279已知。

根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的另一種化合物為噻蟲啉(thiacloprid)。
噻蟲啉具有下式，并由EP A2 0 235 725中已知。

根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的另一種化合物為呋蟲胺(dinotefuran)。
呋蟲胺具有下式，并由EP A1 0 649 845已知。

根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的另一種化合物為啶蟲脒(acetamiprid)。
啶蟲脒具有下式，并由WO A1 91/04965已知。

根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的另一種化合物為烯啶蟲胺(nitenpyram)。
烯啶蟲胺具有下式，并由EP A2 0 302 389已知。

根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的另一種化合物為吡蟲啉(imidacloprid)。
吡蟲啉具有下式，并由EP 0 192 060已知。

本發(fā)明中適合的滲透劑是前述的式(I)的化合物。
優(yōu)選的式(I)的化合物中 R為有支鏈或無支鏈的C10-C14-烷基， m為6、7、8、9或10，且 R’為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基或正己基，特別為氫。
以上的式(I)給出了鏈烷醇烷氧基化物的寬泛的定義。這些物質(zhì)為具有不同鏈長的所述類型物質(zhì)的混合物。因此，該標(biāo)號具有也可能不是整數(shù)的平均值。
具有所述結(jié)構(gòu)式的鏈烷醇烷氧基化物是已知的，或可由已知的方法制備(參見WO 98-35 553、WO 00-35 278和EP-A 0 681 865)。
適合的植物油包括所有常用于農(nóng)業(yè)化學(xué)品組合物中的且可由植物獲得的油。可提出的實例包括葵花油、菜子油、橄欖油、蓖麻油、菜籽油、玉米油、棉籽油和豆油。
本發(fā)明的油基懸浮劑包括至少一種非離子表面活性劑或分散劑和/或至少一種陰離子表面活性劑或分散劑。
適合的非離子表面活性劑或分散劑包括所有的常用于農(nóng)業(yè)化學(xué)品組合物中的此類物質(zhì)。優(yōu)選地，可提出聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、直鏈醇的聚乙二醇醚、脂肪酸與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的共聚物，以及(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸酯的共聚物，以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物，所述物質(zhì)任選地可被磷酸化，并且任選地可被堿中和，通過實例的方式可以提出山梨醇乙氧基化物，以及聚氧化烯胺(polyoxyalky lenamine)衍生物。
適合的陰離子表面活性劑包括所有常用于農(nóng)業(yè)化學(xué)品組合物中的此類物質(zhì)。優(yōu)選烷基磺酸或烷基芳基磺酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽。
另一組優(yōu)選的陰離子表面活性劑或分散劑包括以下在植物油中溶解度低的鹽聚苯乙烯磺酸的鹽、聚乙烯磺酸鹽、萘磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物的鹽、萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物的鹽、以及木素磺酸的鹽。
適合的可包含在本發(fā)明制劑中的添加劑為乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑和惰性填料。
優(yōu)選的乳化劑為乙氧基化壬基酚，烷基酚與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，乙氧基化的芳基烷基酚，以及乙氧基化的和丙氧基化的芳基烷基酚，以及硫酸化的或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物和/或芳基烷基乙氧基-丙氧基化物，通過實例的方式可以提出脫水山梨醇衍生物，例如聚環(huán)氧乙烷-脫水山梨醇脂肪酸酯和脫水山梨醇脂肪酸酯。
適合的抑泡劑包括所有在農(nóng)業(yè)化學(xué)品組合物中可常用于此目的的物質(zhì)。優(yōu)選硅油和硬脂酸鎂。
適合的防腐劑包括所有在此類農(nóng)業(yè)化學(xué)品組合物中可常用于此目的的物質(zhì)?？商岢龅膶嵗≒reventol(Bayer AG)和Proxel。
適合的抗氧化劑包括所有在農(nóng)業(yè)化學(xué)品組合物中可常用于此目的的物質(zhì)。優(yōu)選丁基化羥基甲苯。
適合的著色劑包括所有在農(nóng)業(yè)化學(xué)品組合物中可常用于此目的的物質(zhì)。通過實例的方式，可以提出二氧化鈦、顏料級炭黑、氧化鋅和藍(lán)色顏料，以及永久紅FGR(Permanent Red FGR)。
適合的惰性填料包括所有在農(nóng)業(yè)化學(xué)品組合物中可常用于此目的的、但不是起增稠劑作用的物質(zhì)。優(yōu)選無機(jī)顆粒，例如碳酸鹽、硅酸鹽和氧化物，以及有機(jī)物，例如脲-甲醛縮合物。通過實例的方式，可以提出高嶺土、金紅石、二氧化硅、所謂的高分散二氧化硅、硅膠，以及天然的和合成的硅酸鹽，以及滑石。
在一個特定實施方案中本發(fā)明制劑還可包括至少一種另外的活性物質(zhì)(殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑或除草劑)。所述的殺蟲劑包括，例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烴、苯脲、由微生物產(chǎn)生的物質(zhì)等。
特別有利的共組分的實例如下 殺真菌劑 核酸合成抑制劑 苯霜靈(benalaxyl)、高效苯霜靈(benalaxyl-M)、磺嘧菌靈(bupirimate)、chiralaxyl、clozylacon、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、呋氨丙靈(furalaxyl)、土菌消(hymexazol)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜靈(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid) 有絲分裂和細(xì)胞分裂抑制劑 苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、麥穗寧(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、涕必靈(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、苯酰菌胺(zoxamide) 呼吸鏈復(fù)合物I抑制劑 氟嘧菌胺(diflumetorim) 呼吸鏈復(fù)合物II抑制劑 啶酰菌胺(boscalid)、萎銹靈(carboxin)、甲呋酌苯胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、丙氧滅銹胺(mepronil)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide) 呼吸鏈復(fù)合物III抑制劑 腈嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin) 解偶劑 敵螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam) ATP產(chǎn)生抑制劑 薯瘟錫(fentin acetate)、三苯錫氯(fentin chloride)、毒菌錫(fentin hydroxide)、硅噻菌胺(silthiofam) 氨基酸生物合成和蛋白質(zhì)生物合成的抑制劑 andoprim、滅瘟素(blasticidin-S)、嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、水合春雷霉素(kasugamycin hydrochloridehydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil) 信號轉(zhuǎn)導(dǎo)抑制劑 拌種咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fludioxonil)、喹氧靈(quinoxyfen) 脂類和膜合成抑制劑 乙菌利(chlozolinate)、異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin) 氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸鉀、克瘟散(edifenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)(IBP)、稻瘟靈(isoprothiolane)、吡菌磷(pyrazophos) 甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、聯(lián)苯(biphenyl) iodocarb、霜霉威(propamocarb)、霜霉威鹽酸鹽(propamocarbhydrochloride) 麥角甾醇生物合成抑制劑 環(huán)酰菌胺(fenhexamid) 戊環(huán)唑(azaconazole)、雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、芐氯三唑醇(diclobutrazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole、diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、乙環(huán)唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、環(huán)戊唑醇(ipconazole)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、伏立康唑(voriconazole)、烯菌靈(imazalil、imazalil sulphate)、惡咪唑(oxpoconazole)、異嘧菌醇(fenarimol)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨靈(triforine)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯靈(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)、烯霜苯唑(viniconazole)、 4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、十二環(huán)嗎啉(dodemorph)、嗎菌靈(dodemorph acetate)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯銹啶(fenpropidin)、螺噁茂胺(spiroxamine) 萘替芬(naftifine)、稗草畏(pyributicarb)、特比萘芬(terbinafine) 細(xì)胞壁合成抑制劑 苯噻菌胺(benthiavalicarb)、雙丙氨膦(bialaphos)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)、纈霉威(iprovalicarb)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素A(validamycin A) 黑色素生物合成抑制劑 capropamid、雙氯氰菌胺(diclocymet)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalid)、咯喹酮(pyroquilon)、三環(huán)唑(tricyclazole) 抗性誘導(dǎo)劑 苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、噻菌靈(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil) 多位點的 敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、銅鹽例如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅(copper oxychloride)、硫酸銅、一氧化銅、喹啉銅(oxine-copper)和波爾多液、抑菌靈(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine、dodinefree base)、福美鐵(ferbam)、滅菌丹(folpet)、fluorofolpet、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛乙酸鹽(guazatine acetate)、雙胍辛胺(iminoctadine)、雙八胍鹽(iminoctadine-albesilate)、雙胍辛胺乙酸鹽(iminoctadine-triacetate)、代森錳銅(mancopper)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(lián)(metiram、metiramzinc)、丙森鋅(propineb)、硫和包括多硫化鈣的硫制劑、福美雙(thiram)、對甲抑菌靈(tolyllfuanid)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram) 未知機(jī)理的 amibromdol、苯噻硫氰(benthiazol)、3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氫-1，4，2-噁噻嗪4-氧化物(bethoxazin)、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、滅螨猛(chinomethionat)、氯化苦(chloropicrin)、硫雜靈(cufraneb)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、噠菌酮(diclomezine)、雙氯酚(dichlorophen)、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、苯敵快(difenzoquatmethylsulpha te)、二苯胺(diphenylamine)、韓樂寧(ethaboxam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、磺菌胺(flusulphamide)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、8-羥基喹啉(8-hydroxy quinoline sulphate)、人間霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulphocarb)、苯菌酮(metrafenone)、異硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、米多霉素(mildiomycin)、多馬霉素(natamycin)、福美鎳(nickel dimethyl dithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、異噻菌酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚(pentachlorophenol)及鹽、2-苯基苯酚及鹽、粉病靈(piperalin)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、吡咯菌素(pyrrolnitrin)、五氯硝基苯(quintozene)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、唑菌嗪(triazoxide)、水楊菌胺(trichlamide)、氰菌胺(zarilamid)以及2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺?；?吡啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2，3-二氯-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基異噁唑烷-3-基]吡啶、順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環(huán)庚醇、2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，3-三唑-3-酮(185336-79-2)、1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、2-[[[環(huán)丙基-[(4-甲氧基苯基)亞氨基]甲基]硫基]甲基]-α-(甲氧基亞甲基)苯基乙酸甲酯、4-氯-α-丙炔氧基-N-[2-[3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)苯基]乙基]苯乙酰胺、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺?；?氨基]丁酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-N-[(1R)-1，2，2-三甲基丙基][1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1，2-二甲基丙基]-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺、N-[1-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)乙基]-2，4-二氯煙酰胺、N-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)甲基-2，4-二氯煙酰胺、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-{(Z)-[(環(huán)丙基甲氧基)亞氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基)-2-苯乙酰胺、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基環(huán)己基)-3-甲酰基氨基-2-羥基苯甲酰胺、2-[[[[1-[3-(1-氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亞乙基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-α-苯乙酰胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基)-2-(三氟甲基)苯甲酰胺、N-(3′，4′-二氯-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1 H-吡唑-4-甲酰胺、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)環(huán)丙烷甲酰胺、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-羧酸、O-[1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基]-1H-咪唑-1-硫代羧酸、2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基)苯基)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基乙酰胺 殺細(xì)菌劑 溴硝丙二醇(bronopol)、雙氯酚(dichlorophen)、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美鎳、春雷霉素、異噻菌酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracycline)、噻菌靈、鏈霉素(streptomycin)、葉枯酞、硫酸銅和其他銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑 乙酰膽堿酯酶(AChE)抑制劑 氨基甲酸酯類， 例如，棉鈴?fù)?alanyca rb)、涕滅威(aldicarb)、砜滅威(aldoxycarb)、除害威(allyxyca rb)、滅害威(aminocarb)、噁蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、必克虱(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、西維因(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulphan)、除線威(cloethocarb)、敵蠅威(dimetilan)、苯蟲威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐蟲脒(formetanate)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、威百畝(metam-sodium)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、速滅威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛殺威(promecarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙滅多威(thiodicarb)、特氨叉成(thiofanox)、混殺威(trimethacarb)、XMC、滅殺威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate) 有機(jī)磷酸酯類， 例如高滅磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfod(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、壤蟲氯磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙基毒死蜱、蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亞磷(dialifos)、二嗪農(nóng)(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、滅克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、氨磺磷(famphur)、克線磷(fenamiphos)、殺螟松(fenitrothion)、豐索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚蟲磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenpho s)、O-水楊酸異丙酯、異噁唑啉(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化樂果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、甲基對硫磷(parathion methyl)、對硫磷(parathion ethyl)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、蟲螨磷(pirimiphos methyl)、乙基蟲螨磷(pirimiphos ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、烯蟲磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)果(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打殺磷(pyridaphenthion)、噠硫磷(pyridathion)、喹噁磷(quinalphos)、硫線磷(sebufos)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、嘧丙磷(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(triclorfon)、蚜滅多(vamidothion) 鈉通道調(diào)節(jié)劑/電壓依賴性鈉通道阻斷劑 擬除蟲菊酯類， 例如氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除蟲菊(d-順-反，d-反)(allethrin(d-cis-trans，d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、反丙烯除蟲菊(bioallethrin)、反丙烯除蟲菊-S-環(huán)戊基異構(gòu)體、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反滅蟲菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、順-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、順-滅蟲菊(cis-resmethrin)、順-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-，beta-，theta-，zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(1R異構(gòu)體)(empenthrin(1R isomer))、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、滅殺菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟丙芐醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧芐氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(順-、反-)、苯醚菊酯(1R反式異構(gòu)體)(phenothrin(1R trans isomer)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反滅蟲菊(pyresmethrin)、滅蟲菊、RU-15525、滅蟲硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、環(huán)戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R異構(gòu)體)(tetramethrin(1R isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除蟲菊素(pyrethrin)(除蟲菊(pyrethrum)) DDT 噁二嗪類 例如噁二唑蟲(indoxacarb) 縮氨脲類(Semicarbazone) 例如氰氟蟲胺(metaflumizon)(BAS3201) 乙酰膽堿受體激動劑/拮抗劑 氯煙堿基類(chloronicotinyls)， 例如，啶蟲脒、噻蟲胺、呋蟲胺、吡蟲啉、烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazine)、噻蟲啉、噻蟲嗪 煙堿(nicotine)、殺蟲磺(bensultap)、巴丹(cartap) 乙酰膽堿受體調(diào)節(jié)劑 spinosyn類， 例如多殺菌素(spinosad) GABA受控氯通道拮抗劑 有機(jī)氯類， 例如，毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor) fiprol類， 例如，乙酞蟲睛(acetoprole)、乙蟲清(ethiprole)、銳勁特(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑蟲(vaniliprole)氯通道激活劑類 Mectin類， 例如阿維菌素(avermectin)、?，斁?emamectin)、?，斁乇郊姿猁}(emamectin-benzoate)、伊維菌素(ivermectin)、米爾倍霉素(milbemycin) 保幼激素模擬物(mimetics)類， 例如，噁茂醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、雙氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、蚊蠅醚(pyriproxifen)、烯蟲硫酯(triprene)蛻皮激素激動劑/干擾劑類(disruptor) 二?；骂?， 例如，環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、雙苯酰肼(tebufenozide) 幾丁質(zhì)生物合成抑制劑 苯甲酰脲類， 例如，雙三氟蟲脲(bistrifluron)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏蟲磷(teflubenzuron)、殺蟲隆(triflumuron) 噻嗪酮(buprofezin) 滅蠅胺(cyromazine) 氧化磷酸化抑制劑、ATP干擾劑類 殺螨硫隆(diafenthiuron) 有機(jī)錫化合物類， 例如唑環(huán)錫(azocyclotin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、殺螨錫(fenbutatin-oxide) 通過打斷H-質(zhì)子梯度而起作用的氧化磷酸化去偶劑(decoupler)類 吡咯類， 例如氟唑蟲清(chlorfenapyr) 二硝基酚類， 例如樂殺螨(binapacryl)、敵螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、DNOC 位點-I電子轉(zhuǎn)移抑制劑類 METI類， 例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、噠螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、 唑蟲酰胺(tolfenpyrad) 滅蟻腙(hydramethylnon) 開樂散(dicofol) 位點-II電子轉(zhuǎn)移抑制劑類 魚藤酮(rotenone) 位點-III電子轉(zhuǎn)移抑制劑類 滅螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim) 昆蟲腸道膜微生物干擾劑類 蘇云金桿菌(Bacillus thuringiensis)菌株 脂質(zhì)合成抑制劑類 季酮酸類， 例如，螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen) 特特拉姆酸類(tetramic acids)， 例如，螺蟲乙酯(spirotetramat) 甲酰胺類 例如氟啶蟲酰胺(flonicamid) 章魚胺能激動劑類(例如蟲螨脒(amitraz)) 鎂刺激ATP酶抑制劑類 克螨特(propargite) 沙蠶毒素類似物， 例如殺蟲環(huán)草酸鹽(thiocyclam hydrogen oxalate)、殺蟲雙(thiosultap-sodium) 蘭諾定(Ryanodine)受體激動劑 苯并二甲酰胺類(benzodicarboxamide)， 例如氟蟲酰胺(flubendiamide) 鄰氨基苯甲酰胺類(anthranilamide)， 例如DPX E2Y45(3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]-苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺) 生物制劑類、激素類或信息素類 印楝素(azadirachtin)、芽孢桿菌屬種(bacillus spec.)、白僵菌屬種(beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、綠僵菌屬種(Metarrhizium spec.)、擬青霉屬種(Paecilomyces spec.)、敵貝特(thuringiensin)、輪枝菌屬種(Verticillium spec.) 具有未知或未確定作用機(jī)理的活性化合物類 熏蒸劑類， 例如，磷化鋁、一溴甲烷、硫酰氟 拒食劑類， 例如，冰晶石(cryolite)、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、拒嗪酮(pymetrozine) 螨生長抑制劑， 例如，四螨嗪(clofentezine)、特苯噁唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox) amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、滅螨錳、殺蟲脒(chlordimeform)、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、丁氟螨酯(cyflumetofen)、環(huán)蟲腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟替阿嗪(flutenzin)、誘蟲十六酯(gossyplure)、滅蟻腙(hydramethylnone)、japonilure、惡蟲酮(metoxadiazone)、石油、胡椒基丁醚(piperonylbutoxide)、油酸鉀、啶蟲丙醚(pyridalyl)、氟蟲胺(sulfluramid)、三氯殺螨砜(tetradifon)、殺螨好(tetrasul)、苯賽螨(triarathene)、增效炔醚(verbutin) 本發(fā)明的油基懸浮劑中各個組分的量可在相對較寬的范圍內(nèi)變化。由此 -活性農(nóng)業(yè)化學(xué)品的濃度通常為5重量％至40重量％，優(yōu)選為10重量％至37.5重量％，更優(yōu)選為15重量％至35重量％，極優(yōu)選為20重量％至35重量％， -滲透劑的濃度通常為5重量％至55重量％，優(yōu)選為15重量％至40重量％，更優(yōu)選為15重量％至30重量％， -植物油的濃度通常為15重量％至55重量％，優(yōu)選為20重量％至50重量％，更優(yōu)選為25重量％至40重量％， -表面活性劑和/或分散劑的重量通常為2.5重量％至30重量％，優(yōu)選為5.0重量％至25重量％，且更優(yōu)選為5重量％至15重量％，并且 -添加劑的濃度通常為0至25重量％，優(yōu)選為0至20重量％。
本發(fā)明的油基懸浮劑通過將所述組分以各自所需的比例相互混合而制成。成分彼此混合的順序是任意的。合適地，固體組分以研細(xì)的狀態(tài)使用。然而，也可以先將成分混合后得到的懸浮液粗研，然后再細(xì)研，從而使平均顆粒尺寸小于20μm。優(yōu)選的懸浮劑中固體顆粒的平均尺寸為1至10μm。
實施本發(fā)明方法的溫度可在一定范圍內(nèi)變化。一般在10℃至60℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選15℃至40℃。
適于實施本發(fā)明方法的設(shè)備包括常規(guī)的用于制備農(nóng)業(yè)化學(xué)品制劑的混合及研磨裝置。
本發(fā)明的油基懸浮劑是這樣的一種制劑，由于沒有晶體生長現(xiàn)象，因此它即使在升高的溫度或在冷的環(huán)境中儲存較長時間后也能夠保持穩(wěn)定。通過用水稀釋，本發(fā)明的油基懸浮劑可以轉(zhuǎn)化為均一的噴霧液。這些噴霧液通過常規(guī)的方法施用，例如通過噴霧、傾倒或注射。
本發(fā)明油基懸浮劑的施用率可在較寬的范圍內(nèi)變化。施用率取決于具體的活性農(nóng)業(yè)化學(xué)品及其在制劑中的量。
借助于本發(fā)明的油基懸浮劑，可以以特別有利的方式將活性農(nóng)業(yè)化學(xué)品施用于植物和/或其生境。
使用本發(fā)明的制劑可處理所有的植物和植物部位。本發(fā)明中，植物的含義是指所有的植物和植物種群，例如想要的和不想要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以是通過常規(guī)育種及最優(yōu)方法、或通過生物技術(shù)及基因技術(shù)方法、或所述方法的結(jié)合而獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物，也包括受植物品種產(chǎn)權(quán)保護(hù)或不受其保護(hù)的植物栽培種。植物部位的含義是指植物所有的地上及地下部位和器官，例如芽、葉、花和根，示例性的列舉包括葉、針葉、莖、干、花、子實體、果實和種子，以及根、塊莖和根莖。植物部位還包括采收物，以及無性與有性繁殖物，實例為秧苗、塊莖、根莖、插條和種子。
本發(fā)明中可強(qiáng)調(diào)的是，本發(fā)明的組合物在用于以下植物時具有特別有利的作用，所述植物包括谷類植物例如小麥、燕麥、大麥、斯卑爾脫小麥、黑小麥和黑麥；以及玉米、高粱、粟、稻、甘蔗、大豆、向日葵、馬鈴薯、棉花、油菜、加拿大油菜、煙草、糖用甜菜、飼料甜菜、蘆筍、啤酒花以及果實植物(包括梨果類水果，例如蘋果和梨；核果類水果，例如桃、蜜桃、櫻桃、李和杏；柑橘類水果，例如橙、葡萄柚、酸橙、檸檬、金桔、柑橘和薩摩蜜橘；堅果類，例如阿月渾子、扁桃、胡桃以及美洲山核桃；熱帶水果，例如芒果、巴婆果、菠蘿、海棗、香蕉，以及葡萄)和蔬菜(包括葉菜類蔬菜，例如苣荬菜、家獨活、茴香、葉用萵苣和直立萵苣、瑞士甜菜、菠菜以及色拉用菊苣；甘藍(lán)類蔬菜，例如花椰菜、莖椰菜、生菜葉、Brassica oleracea(L.)convar.acephala var.sabellica L.(皺葉羽衣甘藍(lán)、羽衣甘藍(lán))、撇藍(lán)、抱子甘藍(lán)、紅球甘藍(lán)、白球甘藍(lán)以及皺葉甘藍(lán)；果菜類蔬菜，例如茄子、黃瓜、辣椒、食用南瓜、蕃茄、密生西葫蘆以及甜玉米；根菜類蔬菜，例如塊根芹、野生蕪箐、包括黃色栽培種的胡蘿卜、黑蘿卜(Raphanus sativus var.niger)和櫻桃蘿卜(Raphanus sativus var.radicula)、食用甜菜、鴉蔥和芹菜；豆科植物，例如豌豆和菜豆；以及蔥科蔬菜，例如韭蔥以及洋蔥)。
根據(jù)本發(fā)明使用懸浮劑對植物和植物部位進(jìn)行的處理，通過常規(guī)處理方法直接進(jìn)行，或通過作用于其所處環(huán)境、生境或儲存區(qū)域來實現(xiàn)，所述常規(guī)處理方法例如浸液、噴霧、蒸發(fā)、彌霧、撒播或涂抹，并且，對于繁殖物，尤其是種子，還可涂抹一層或多層。
本發(fā)明中所包括的活性農(nóng)業(yè)化學(xué)品比用相應(yīng)的傳統(tǒng)制劑的形式施用時具有更好的生物學(xué)活性。
本發(fā)明通過以下實施例予以闡述。
制備實施例 實施例1 為制備懸浮劑，室溫攪拌下將以下組分加入至下述混合物中， 183g 吡蟲啉 100g 聚氧乙烯-山梨醇油酸酯 25g 具有單一支鏈的醇乙氧基化物(20 EO) 42g 烷基芳基磺酸鹽和乙基己醇的混合物 20g 木素磺酸鹽 0.5g 聚二甲基硅氧烷 2g丁基化羥基甲苯 所述混合物 200.0g下式的鏈烷醇烷氧基化物 R-O-(EO)6-H 其中 R是具有12至14個碳原子的烷基， EO是-CH2-CH2-O， 且 數(shù)字6代表平均值，以及 427.5g葵花油。
加入步驟結(jié)束后，將混合物在室溫下再攪拌10分鐘。將得到的均勻的懸浮液先粗研、再細(xì)研，得到的懸浮液中90％的固體顆粒的顆粒尺寸小于6μm。
實施例2 為制備懸浮劑，室溫攪拌下將以下組分加入至下述混合物中， 196g吡蟲啉 100g聚氧乙烯-山梨醇油酸酯 50g 聚氧化烯胺衍生物 50g 木素磺酸鹽 1g 硅氧烷物料 2g 丁基化羥基甲苯 所述混合物 200.0g 下式的鏈烷醇烷氧基化物R-O-(EO)6-H其中R是具有12至14個碳原子的烷基，EO是-CH2-CH2-O，且數(shù)字6代表平均值，以及 401g 葵花油。
加入步驟結(jié)束后，將混合物在室溫下再攪拌10分鐘。將得到的均勻的懸浮液先粗研、再細(xì)研，得到的懸浮液中90％的固體顆粒的顆粒尺寸小于6μm。
實施例3 為制備懸浮劑，室溫攪拌下將以下組分加入至下述混合物中， 196g 吡蟲啉 100g 聚氧乙烯-山梨醇油酸酯 50g 聚氧化烯-脂肪酸甘油酯 50g 木素磺酸鹽 0.5g 聚二甲基硅氧烷 2g丁基化羥基甲苯 所述混合物 200.0g下式的鏈烷醇烷氧基化物 R-O-(EO)6-H 其中 R是具有12至14個碳原子的烷基， EO是-CH2-CH2-O， 且 數(shù)字6代表平均值，以及 401.5g葵花油。
加入步驟結(jié)束后，將混合物在室溫下再攪拌10分鐘。將得到的均勻的懸浮液先粗研、再細(xì)研，得到的懸浮液中90％的固體顆粒的顆粒尺寸小于6μm。
實施例4 為制備懸浮劑，室溫攪拌下將以下組分加入至下述混合物中， 320g 吡蟲啉 100g 聚氧乙烯-山梨醇油酸酯 50g 聚氧化烯胺衍生物 10g 木素磺酸鹽 0.5g 聚二甲基硅氧烷 2g丁基化羥基甲苯 所述混合物 200.0g下式的鏈烷醇烷氧基化物 R-O-(EO)6-H 其中 R是具有12至14個碳原子的烷基， EO是-CH2-CH2-O， 且 數(shù)字6代表平均值，以及 317.5g葵花油。
加入步驟結(jié)束后，將混合物在室溫下再攪拌10分鐘。將得到的均勻的懸浮液先粗研、再細(xì)研，得到的懸浮液中90％的固體顆粒的顆粒尺寸小于6μm。
實施例5 為制備懸浮劑，室溫攪拌下將以下組分加入至下述混合物中， 225g吡蟲啉 100g聚氧乙烯-山梨醇油酸酯 50g 聚氧化烯胺衍生物 20g 木素磺酸鹽 0.5g聚二甲基硅氧烷 2g丁基化羥基甲苯 所述混合物 200.0g下式的鏈烷醇烷氧基化物 R-O-(EO)6-H 其中 R是具有12至14個碳原子的烷基， EO是-CH2-CH2-O， 且 數(shù)字6代表平均值，以及 402.5g葵花油。
加入步驟結(jié)束后，將混合物在室溫下再攪拌10分鐘。將得到的均勻的懸浮液先粗研、再細(xì)研，得到的懸浮液中90％的固體顆粒的顆粒尺寸小于6μm。
實施例6 為制備懸浮劑，室溫攪拌下將以下組分加入至下述混合物中， 196g 吡蟲啉 100g 聚氧乙烯-山梨醇油酸酯 50g 聚氧化烯胺衍生物 20g 木素磺酸鹽 0.5g 聚二甲基硅氧烷 2g丁基化羥基甲苯 所述混合物 200.0g下式的鏈烷醇烷氧基化物 R-O-(EO)6-H 其中 R是具有12至14個碳原子的烷基， EO是-CH2-CH2-O， 且 數(shù)字6代表平均值，以及 431.5g葵花油。
加入步驟結(jié)束后，將混合物在室溫下再攪拌10分鐘。將得到的均勻的懸浮液先粗研、再細(xì)研，得到的懸浮液中90％的固體顆粒的顆粒尺寸小于6μm。
實施例中所使用的產(chǎn)品如下 Antifoam1500硅氧烷物料 Arlaton T(V)聚氧乙烯-山梨醇油酸酯 Atlas G 1281聚氧化烯-脂肪酸甘油酯 Atlox MBA 13/20 具有單一支鏈的醇乙氧基化物(20 EO) Atlox 4838 B烷基芳基磺酸鹽和乙基己醇的混合物 Borresperse NA 木素磺酸鹽 Lutensol TO6鏈烷醇烷氧基化物R-O-(EO)6-H Silfoam 1132聚二甲基硅氧烷 Vulkanox BHT丁基化羥基甲苯 Zephrym PD 7000 聚氧化烯胺衍生物 用途實施例I 滲透試驗 本試驗測定活性物質(zhì)穿過酶作用分離的蘋果葉角質(zhì)層(cuticle)的滲透情況。
在完全發(fā)育狀態(tài)下從金冠(Golden Delicious)品種的蘋果樹上切下所使用的葉子。按以下所述分離出角質(zhì)層 -首先，將背面用染料標(biāo)記的并通過打孔(punch)形成的圓葉片(leaf disc)用緩沖到pH 3至4的果膠酶溶液(0.2％至2％濃度)通過真空滲透法填充， -然后加入疊氮化鈉，并且 -將這樣處理的圓葉片靜置，直至原始的葉片結(jié)構(gòu)分解且非細(xì)胞的角質(zhì)層發(fā)生分離。
此后僅使用那些不含氣孔和茸毛的、來自葉片正面的角質(zhì)層。將其用水和pH為7的緩沖溶液交替洗滌數(shù)次。最后將得到的清潔角質(zhì)層鋪在聚四氟乙烯板上，用柔和的噴射空氣使之平滑，并干燥。
在下一步中，為了進(jìn)行膜輸送研究，將如此得到的角質(zhì)膜置于不銹鋼擴(kuò)散室(輸送室)中。為進(jìn)行這些研究，用鑷子將角質(zhì)層對中地放置于涂有硅脂的擴(kuò)散室的邊緣上，并用同樣涂有硅脂的環(huán)形物密封。將位置關(guān)系選擇為使角質(zhì)層的形態(tài)學(xué)外表面朝向外面，也就是朝向空氣，而原始內(nèi)表面朝向擴(kuò)散室的內(nèi)部。
用1％磷脂懸浮液填充擴(kuò)散室。通過將10μL含有放射性標(biāo)記的吡蟲啉的下述組合物的噴霧液施用于各個角質(zhì)層的外表面進(jìn)行滲透測定。噴霧液用中等硬度的當(dāng)?shù)刈詠硭苽洹?br> 在施用噴霧液后，蒸發(fā)水然后將擴(kuò)散室倒轉(zhuǎn)并置于恒溫槽中。恒溫槽中角質(zhì)層上面的溫度和空氣濕度可通過具有噴霧覆蓋層(spraycovering)的角質(zhì)層上面柔和的氣流調(diào)節(jié)(20℃，60％rh)。每隔一定時間用自動取樣器取一等分樣品，并于閃爍計數(shù)器中測量。
實驗結(jié)果由下表中可見。所示數(shù)字為6至8次測量的平均值。
1)醇乙氧基化物與尿素的包合物 用途實施例II 進(jìn)一步的實驗利用整個植株進(jìn)行。每種情況下向表中所述的植物葉子施用兩次3μl的含有Confidor SL200(對比用)和OD200(如實施例2中的)噴霧液。蒸發(fā)后，將植物在氣候可控箱(白天20℃，60％相對濕度，光照強(qiáng)度PAR 200μE/m2s-1；夜間15℃，80％)中培養(yǎng)，3-4天后，未吸收的量由沖洗葉子表面并用乙酸纖維素汽提而測定(Silcox和Holloway，1996)。下表顯示了3-4次重復(fù)的平均值。
*4天后的滲透率，通過不能通過沖洗除去的量或通過纖維素去除技術(shù)(Silcox和Holloway，1986)和另外的放射自顯影技術(shù)從表面除去的部分。
Silcox，D.，Holloway，P.(1986)，Aspects of Applied Biology11，13-16. 用途實施例III 針對蘋果玫瑰蚜蟲(Dysaphis plantaginea)向柑橘類水果和核果施用吡蟲啉(0.05重量％，1000l/ha)。
下表包括多次在西班牙的田間試驗的平均值，將如實施例2中的制劑(0.05重量％，1000l/ha)與市售制劑Confidor SL200進(jìn)行比較。
％Abbott＝100*(侵染空白對照-侵染處理)/侵染空白對照 全部侵染處理＝無作用＝0％Abbott 無侵染處理＝完全作用＝100％Abbott DAA＝(施用后天數(shù)) 用途實施例IV 如上的滲透實驗 噴霧液A 0.1g 吡蟲啉 0.32g葵花油 0.05g聚氧乙烯-山梨醇油酸酯 0.025g 聚氧化烯胺衍生物 0.01g木素磺酸鹽于1升水中。
噴霧液B 0.1g 吡蟲啉 0.2g 制備實施例1中的鏈烷醇烷氧基化物 0.05g 聚氧乙烯-山梨醇油酸酯 0.025g聚氧化烯胺衍生物 0.01g 木素磺酸鹽 于1升水中。
噴霧液C 0.1g 吡蟲啉 0.44g 葵花油 0.1g 制備實施例1中的鏈烷醇烷氧基化物 0.05g 聚氧乙烯-山梨醇油酸酯 0.025g聚氧化烯胺衍生物 0.01g 木素磺酸鹽 于1升水中。
噴霧液D 0.1g 吡蟲啉 0.03g丙烯酸類接枝共聚物(Atlox 4913) 0.01g三苯乙烯苯酚乙氧化物 0.1g 甘油于1升水中。
每種噴霧液中所用的水是CIPAC水。
實驗的結(jié)果可從下表中清楚得知。所報道的數(shù)據(jù)是5次測量的平均值。
表II
權(quán)利要求
1.油基懸浮劑，包括
-至少一種屬于新煙堿類的殺蟲劑，
-至少一種屬于式(I)的醇乙氧基化物的滲透劑
R-O-(EO)m-R’(I)
其中
R為有支鏈或無支鏈的C8-C15-烷基，
m為5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15，
R’為氫或C1-C6-烷基，并且
E為CH2-CH2，
-至少一種植物油，
-至少一種非離子表面活性劑或分散劑和/或至少一種陰離子表面活性劑或分散劑。
2.權(quán)利要求1的懸浮劑，特征在于其還包括一種或多種選自乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑和/或惰性填料的添加劑。
3.用于制備權(quán)利要求1的懸浮劑的方法，特征在于將以下組分彼此混合，并任選地隨后將所得的懸浮液研磨，
-至少一種屬于新煙堿類的殺蟲劑，
-至少一種屬于式(I)的醇乙氧基化物的滲透劑
R-O-(EO)m-R’(I)
其中
R為有支鏈或無支鏈的C8-C15-烷基，
m為5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15，
R’為氫或C1-C6-烷基，并且
E為CH2-CH2，
-至少一種植物油，
-至少一種非離子表面活性劑或分散劑和/或至少一種陰離子表面活性劑或分散劑。
4.制備權(quán)利要求2的懸浮劑的方法，特征在于將以下組分彼此混合，并任選地隨后將所得的懸浮液研磨，
-至少一種屬于新煙堿類的殺蟲劑，
-至少一種屬于式(I)的醇乙氧基化物的滲透劑
R-O-(EO)m-R’(I)
其中
R為有支鏈或無支鏈的C8-C15-烷基，
m為5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15，
R’為氫或C1-C6-烷基，并且
E為CH2-CH2，
-至少一種植物油，
-至少一種非離子表面活性劑或分散劑和/或至少一種陰離子表面活性劑或分散劑，以及
-一種或多種選自乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑和/或惰性填料的添加劑。
5.防治昆蟲的方法，特征在于將權(quán)利要求1和/或2的懸浮劑以稀釋或未稀釋的形式施用于昆蟲或其生境中，以使所含殺蟲量的活性物質(zhì)作用于昆蟲。
6.權(quán)利要求1和/或2的懸浮劑用于防治有害昆蟲的用途，特征在于將權(quán)利要求1和/或2的懸浮劑以稀釋或未稀釋的形式施用于昆蟲或其生境中，以使所含殺蟲量的活性物質(zhì)作用于昆蟲。
全文摘要
新的活性農(nóng)業(yè)化學(xué)品的油基懸浮劑，制備這些制劑的方法及其用于施用其中所含活性物質(zhì)的用途。
文檔編號A01N25/04GK101193553SQ200680020932
公開日2008年6月4日 申請日期2006年4月7日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月20日
發(fā)明者R·弗米爾, P·鮑爾 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司