專利名稱：：一種離子－氧化物型/有機蒙脫石抗菌劑及其制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種蒙脫石抗菌劑及其制備方法，尤其是涉及一種離子-氧化物型/有機蒙脫石抗菌劑及其制備方法。
背景技術：
：目前，天然抗菌劑的制備就是將銀、銅、鋅等金屬離子持載于無機礦物質(zhì)中，其抗菌原理是基于無機載體的吸附性能和金屬離子的抑菌性能。載體除常用沸石外，還有蒙脫石、磷酸鈣、硅膠、可溶性玻璃等。在具有抗菌性能的金屬離子中以Ag+的滅菌效果最為人們所關注。Ag+對各種致病細菌均有較強的殺滅效果，而且所需濃度較低。萬怡灶等人研制出載銀活性碳纖維抗菌劑，該抗菌劑對大腸桿菌顯示了較強的殺滅作用。Oya研制出載銀沸石和載銀蒙脫石，發(fā)現(xiàn)載銀沸石對細菌類有優(yōu)良的抗菌效果，但對霉菌類的效果就較差，而載銀蒙脫石對二者都有顯著抑制和殺滅作用。然而，由于Ag+價格高，且Ag+在堿性環(huán)境中易生成Ag2O沉淀，遇含Cl-的物品時，易生成AgCl沉淀而降低Ag+的抗菌性，這些不利因素限制了Ag+-型抗菌劑的研發(fā)。于是Gik等人研制出載銅沸石抗菌劑，馬玉龍等人研制出載銅硅酸鹽抗菌劑，但這些銅型無機抗菌劑的抗菌效果較低，還不能廣泛用于工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)?？股氐拇罅渴褂眉碍h(huán)境污染的日益加重，最突出的問題之一是各種病原耐藥菌的產(chǎn)生。在英格蘭和威爾士，耐新青霉素葡萄球菌株由1994年的2％上升到1998年的30％。來自Atlanta疾病控制與防治中心資料表明，在1978～1987年間，只有0.2％的肺炎球菌株對青霉素產(chǎn)生耐藥性，而到了1994年這個數(shù)字上升到6.6％。這些耐藥菌已對人的身體健康、生存環(huán)境造成了危害，甚至還威脅到整個人類的生命安全。為了減少抗生素的使用，減少或消除耐藥菌所帶來的危害，人們正在研究和尋求各種方法和途徑，以尋求抗生素的替代品。目前較集中的是將具有抗菌活性的金屬離子擔持于無機載體中，但還存在著許多不足之處，主要有(1)細菌與無機載體間的吸附作用較弱。這是因為細菌細胞壁主要由磷脂組成，不能被無機礦物有效吸附。(2)抗菌離子仍首先Ag+，Ag+價格高，且Ag+在堿性環(huán)境中易生成Ag2O沉淀，遇含Cl-的物品時，易生成AgCl沉淀而降低Ag+的抗菌性，這些不利因素限制了Ag+-型抗菌劑的推廣與應用。(3)近年來有載銅沸石、載銅蒙脫石等銅型抗菌劑的研究報道，但其殺菌效果相對較弱?？梢姡瑑H依靠銅的殺菌能力還不能滿足人們實際生活的需要。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術的不足，提供一種吸附細菌能力好、具有較強的抑菌和殺菌效果、抗菌活性強的一種離子-氧化物型/有機蒙脫石抗菌劑。本發(fā)明的另一個目的是提供一種該離子-氧化物型/有機蒙脫石抗菌劑的制備方法。本發(fā)明通過如下方式實現(xiàn)一種離子-氧化物型/有機蒙脫石抗菌劑，其特征在于該抗菌劑中Cu2+、納米ZnO的重量百分含量分別為2.91-3.05％、3.62-3.78％，氯化十六烷基吡啶以下簡稱為CP的重量百分含量為6.50-6.65％；一種離子-氧化物型/有機蒙脫石抗菌劑的制備方法，其特征在于該方法包括如下步驟1)蒙脫石純品提純?nèi)∶擅撌制?00-1000g，粉碎，過200-300目篩，①加入5-10倍量(w/v)的二次去離子水以下簡稱為ddH2O，攪拌0.5-1.5h后，靜置2-4h，棄上清液和底部雜質(zhì)，重復上述操作3-5次，②再加入500-1000ml的ddH2O，攪拌0.5-1.5h后過夜，然后棄上清液，③再補加500-1000ml的ddH2O，攪拌0.5-1.5h后，靜置30-60min，收集懸浮液，④重復所述③步，以收集更多的蒙脫石懸浮液，將懸浮液于80-100℃下干燥，粉碎后過200-300目篩，制得蒙脫石純品410-818g；2)納米ZnO-蒙脫石的制備取上述蒙脫石純品400-800g，加入8-12倍量(w/v)的ddH2O，攪拌制成懸浮液，按蒙脫石離子交換容量的摩爾比0.5-0.8倍的量加入ZnSO4·7H2O，攪拌20-30h后，50-60℃陳化4-8h，抽濾后用200-400ml的ddH2O洗滌三次，在洗滌后的樣品中，加入4-6倍量(w/v)的ddH2O，攪拌制成懸浮液，然后在磁力攪拌下，按所加鋅的摩爾比1.1-1.3倍的量滴加Na2CO3溶液，滴加完畢后再攪拌1-2h，50-60℃陳化4-8h，抽濾，用200-400ml的ddH2O洗滌3-5次，將濾餅經(jīng)80-100℃干燥，再經(jīng)300℃煅燒2h，粉碎后過200-300目篩，制得納米ZnO-蒙脫石405-809g；3)蒙脫石有機改性及Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑的制備取上述納米ZnO-蒙脫石樣品400-800g，加入8-12倍量(w/v)的ddH2O，攪拌制成懸浮液，按蒙脫石離子交換容量摩爾比為0.3-0.5倍的量加入CP，按蒙脫石離子交換容量摩爾比為0.5-0.7倍的量加入CuSO4·5H2O，充分攪拌20-30h后，50-60℃陳化4-8h，用200-400ml的ddH2O洗滌至無氯離子為至，洗滌后的樣品經(jīng)60-80℃干燥，粉碎，過200-300目篩，制得Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑438-877g；上述蒙脫石的離子交換容量測定方法如下準確稱取上述制得的蒙脫石純品2.00g放入100ml離心管內(nèi)，用25ml50％乙醇溶液洗滌3次，然后加入0.1mol/L氯化銨的50％乙醇溶液25ml，攪拌24h，5000r/min離心10min，濾液轉(zhuǎn)入250ml三角瓶中，加入35％中性甲醛6ml，2滴0.1％酚酞-乙醇指示劑，搖勻，立即用0.1mol/L氫氧化鈉標準溶液滴定，溶液由無色變淺粉色且穩(wěn)定30s不腿色，即為終點，消耗的氫氧化鈉標準溶液的體積記為V1，再取0.1mol/L氯化銨的50％乙醇溶液25ml于250ml三角瓶中，重復上述操作，所消耗氫氧化鈉標準溶液的體積記為V2，按下式計算蒙脫石的離子交換容量式中CNaOH為氫氧化鈉標準液濃度(mol/L)，M為蒙脫石樣品的質(zhì)量(g)；上述所得Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石中所載Cu2+、ZnO和CP含量測定方法如下收集每次抽濾后的濾液和洗滌后的液體，將這些液體混勻后，適當稀釋并用稀鹽酸調(diào)pH值至5.0-5.5范圍，溶液中Cu2+、Zn2+含量即未載Cu2+、Zn2+量，分別用MCu、MZn表示，用原子吸收儀測定，CP含量即未載CP量，用MCP表示，用液相色譜儀測定，分別按下式計算本發(fā)明有如下效果1)本發(fā)明對現(xiàn)有的對蒙脫石結(jié)構(gòu)進行有機改性，提高其吸附細菌的能力。2)本發(fā)明取消用Ag+作為原料構(gòu)建抗菌劑的做法。3)本發(fā)明因Cu2+和納米ZnO的抗菌機理不同，通過二者在殺菌方面的互補作用，以提高所制抗菌劑的抗菌活性。4)本發(fā)明提供的抗菌劑吸附細菌的能力強。用大腸桿菌ATCC25922、鼠傷寒沙門氏菌ATCC14028、金黃色葡萄球菌ATCC25923為試驗菌株，培養(yǎng)基為MH肉湯培養(yǎng)基。細菌懸液制備取保存的試驗菌株，解凍后，接種于MH肉湯培養(yǎng)基中，37℃搖床中培養(yǎng)過夜。為了獲得對數(shù)生長期細菌，接種50μl菌液于50ml新鮮MH肉湯培養(yǎng)基中，37℃搖床中孵育至對數(shù)生長期，4℃下4000r/min離心10min，用預冷的10mmol/L磷酸鹽緩沖液(PBS，pH7.4)液洗滌一次，然后懸浮與PBS液中。用752-型紫外可見分光光度計，在620nm處測定細菌光密度(OD-值)。按使最終接種菌量約為2×108CFU/ml。細菌吸附率測定取數(shù)個50ml塑料試管，稱重WC，編號。分別加入濃度為2×108CFU/ml細菌懸液20ml，8000r/min離心10min，棄上清液，然后分別稱量WB+C。細菌濕重WB＝WB+C-WC然后在試管里加入20mlPBS液，懸浮。準確稱取10mg左右Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石樣品和Cu2+-ZnO/蒙脫石樣品，加入上述已知濃度的細菌懸液中，震蕩，分別在0，0.5，1，1.5，2，2.5，3，4，6h后，向細菌-樣品懸液底部注射6ml60％的蔗糖溶液。4000r/min離心15min，未吸附的細菌用吸管吸出后，8000r/min離心20min，稱重(Wb)。表1Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石對細菌的吸附率<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="823">大腸桿菌鼠傷寒沙門氏菌金黃色葡萄球菌Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石/％83.884.778.4Cu2+-ZnO/蒙脫石/％54.456.150.5</table></tables>由表1可見，本發(fā)明提供的蒙脫石經(jīng)CP改性后，明顯提高了其吸附細菌的能力。5)本發(fā)明提供的抗菌劑具有較強的抑菌和殺菌效果(1)最小抑菌濃度(MIC)測定采用美國國立臨床實驗室標準化委員會推薦的肉湯稀釋法，將Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑進行二倍稀釋，然后加入試驗菌株(使菌液終濃度為1×108CFU/ml)，混勻。37℃搖床中培養(yǎng)24h，未見細菌生長的最低抗菌劑濃度為MIC。(2)最小殺菌濃度(MBC)測定將未見細菌生長的最低抗菌劑濃度的肉湯管轉(zhuǎn)種不含抗菌劑的瓊脂平皿，再經(jīng)37℃培養(yǎng)24h。瓊脂平皿上未見細菌生長的最低抗菌劑濃度為MBC。(3)殺菌曲線分別取0.0×MBC(陽性對照)、0.5×MBC、1.0×MBC、2.0×MBC、4.0×MBC濃度的Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑與菌液(使菌液終濃度為1×108CFU/ml)混勻，37℃搖床中培養(yǎng)，分別在0、2、4、6、12、24h時定量采樣，用生理鹽水適當稀釋后，進行活菌計數(shù)，只計數(shù)菌落數(shù)在30～300之間的培養(yǎng)皿。繪制活菌數(shù)隨時間變化的曲線圖。(4)抑菌和殺菌效果MIC和MBC的測定結(jié)果見表2所示。Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑對所試菌均有較強的抑制和殺滅作用，其中對大腸桿菌和鼠傷寒沙門氏菌的MIC和MBC分別是32μg/ml和128μg/ml，對金黃色葡萄球菌分別為64μg/ml和256μg/ml。表2Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑對所試菌的MIC和MBCCu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑對所試菌的殺菌曲線見圖1、圖2和圖3所示，0.5×MBC濃度的Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石就已顯示殺菌效果，但要在24h完全殺滅病原菌，需1.0×MBC濃度的Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石。而4.0×MBC濃度的Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石，在4h內(nèi)就能殺滅大腸桿菌(圖1)和鼠傷寒沙門氏菌(圖2)，6h內(nèi)能殺滅金黃色葡萄球菌(圖3)。圖1為本發(fā)明Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石對大腸桿菌的殺菌曲線圖；圖2為本發(fā)明Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石對鼠傷寒沙門氏菌的殺菌曲線圖；圖3為本發(fā)明Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石對金黃色葡萄球菌的殺菌曲線圖。具體實施例方式實施例11)蒙脫石純品提純?nèi)∶擅撌制?00g，粉碎，過300目篩，①加入5000ml的ddH2O，攪拌0.5h后，靜置2h，棄上清液和底部雜質(zhì)，重復上述操作3-5次，②再加入500ml的ddH2O，攪拌0.5h后過夜，然后棄上清液，③再補加500ml的ddH2O，攪拌0.5h后，靜置50min，收集懸浮液，④重復所述③步，以收集更多的蒙脫石懸浮液，將懸浮液于80-100℃下干燥，粉碎后過300目篩，制得蒙脫石純品410g。2)納米ZnO-蒙脫石的制備取上述蒙脫石純品400g，加入4500ml的ddH2O，攪拌制成懸浮液，再加入1mol/L的Zn2+(ZnSO4·7H2O)溶液320ml，攪拌20h后，50-60℃陳化4h，抽濾后用200ml的ddH2O洗滌三次，在洗滌后的樣品中，加入2400ml的ddH2O，攪拌制成懸浮液，然后在磁力攪拌下，滴加1mol/L的Na2CO3溶液420ml，滴加完畢后再攪拌1h，50-60℃陳化6h，抽濾，用200ml的ddH2O洗滌3-5次，將濾餅經(jīng)80-100℃干燥，再經(jīng)300℃煅燒2h，粉碎后過300目篩，制得納米ZnO-蒙脫石405g。3)蒙脫石有機改性及Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑的制備取上述納米ZnO-蒙脫石樣品400g，加入4160ml的ddH2O，攪拌制成懸浮液，加入0.5mol/L的CP溶液400ml，1mol/L的Cu2+(CuSO4·5H2O)溶液240ml，充分攪拌20h后，50-60℃陳化6h，用200ml的ddH2O洗滌至無氯離子為至，洗滌后的樣品經(jīng)60-80℃干燥，粉碎，過300目篩，制得Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑438g。經(jīng)測定Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑中Cu2+含量為3.02％、納米ZnO含量為3.78％，CP含量為6.65％。實施例2取蒙脫石粗品1000g，粉碎，過300目篩，①加入7500ml的ddH2O，攪拌1.5h后，靜置4h，棄上清液和底部雜質(zhì)，重復上述操作3-5次，②再加入1000ml的ddH2O，攪拌1h后過夜，然后棄上清液，③再補加1000ml的ddH2O，攪拌1h后，靜置60min，收集懸浮液，④重復所述③步，以收集更多的蒙脫石懸浮液，將懸浮液于80-100℃下干燥，粉碎后過300目篩，制得蒙脫石純品818g。2)納米ZnO-蒙脫石的制備取上述蒙脫石純品800g，加入6000ml的ddH2O，攪拌制成懸浮液，再加入1mol/L的Zn2+(ZnSO4·7H2O)溶液400ml，攪拌30h后，50-60℃陳化8h，抽濾后用400ml的ddH2O洗滌三次，在洗滌后的樣品中，加入3200ml的ddH2O，攪拌制成懸浮液，然后在磁力攪拌下，滴加1mol/L的Na2CO3溶液450ml，滴加完畢后再攪拌2h，50-60℃陳化8h，抽濾，用400ml的ddH2O洗滌3-5次，將濾餅經(jīng)80-100℃干燥，再經(jīng)300℃煅燒2h，粉碎后過300目篩，制得納米ZnO-蒙脫石809g。3)蒙脫石有機改性及Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑的制備取上述納米ZnO-蒙脫石樣品800g，加入5360ml的ddH2O，攪拌制成懸浮液，加入0.5mol/L的CP溶液480ml，1mol/L的Cu2+(CuSO4·5H2O)溶液560ml，充分攪拌30h后，50-60℃陳化8h，用400ml的ddH2O洗滌至無氯離子為至，洗滌后的樣品經(jīng)60-80℃干燥，粉碎，過300目篩，制得Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑877g。經(jīng)測定Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑中Cu2+含量為3.05％，、納米ZnO含量為3.68％，CP含量為6.57％。實施例3取蒙脫石粗品750g，粉碎，過300目篩，①加入3750ml的ddH2O，攪拌1h后，靜置3h，棄上清液和底部雜質(zhì)，重復上述操作3-5次，②再加入750ml的ddH2O，攪拌1h后過夜，然后棄上清液，③再補加750ml的ddH2O，攪拌1h后，靜置45min，收集懸浮液，④重復所述③步，以收集更多的蒙脫石懸浮液，將懸浮液于80-100℃下干燥，粉碎后過300目篩，制得蒙脫石純品614g。2)納米ZnO-蒙脫石的制備取上述蒙脫石純品600g，加入5600ml的ddH2O，攪拌制成懸浮液，再加入1mol/L的Zn2+(ZnSO4·7H2O)溶液390ml，攪拌25h后，50-60℃陳化6h，抽濾后用300ml的ddH2O洗滌三次，在洗滌后的樣品中，加入3000ml的ddH2O，攪拌制成懸浮液，然后在磁力攪拌下，滴加1mol/L的Na2CO3溶液430ml，滴加完畢后再攪拌1.5h，50-60℃陳化4h，抽濾，用300ml的ddH2O洗滌3-5次，將濾餅經(jīng)80-100℃干燥，再經(jīng)300℃煅燒2h，粉碎后過300目篩，制得納米ZnO-蒙脫石607g。3)蒙脫石有機改性及Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑的制備取上述納米ZnO-蒙脫石樣品600g，加入5200ml的ddH2O，攪拌制成懸浮液，加入0.5mol/L的CP溶液480ml，1mol/L的Cu2+(CuSO4·5H2O)溶液300ml，充分攪拌25h后，50-60℃陳化4h，用300ml的ddH2O洗滌至無氯離子為至，洗滌后的樣品經(jīng)60-80℃干燥，粉碎，過300目篩，制得Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑657g。經(jīng)測定Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑中Cu2+含量為2.99％，納米ZnO含量為3.72％，CP含量為6.61％。實施例4取蒙脫石粗品750g，粉碎，過200目篩，①加入4000ml的ddH2O，攪拌1h后，靜置3h，棄上清液和底部雜質(zhì)，重復上述操作3-5次，②再加入750ml的ddH2O，攪拌1.5h后過夜，然后棄上清液，③再補加750ml的ddH2O，攪拌1.5h后，靜置30min，收集懸浮液，④重復所述③步，以收集更多的蒙脫石懸浮液，將懸浮液于80-100℃下干燥，粉碎后過200目篩，制得蒙脫石純品572g。2)納米ZnO-蒙脫石的制備取上述蒙脫石純品500g，加入4600ml的ddH2O，攪拌制成懸浮液，再加入1mol/L的Zn2+(ZnSO4·7H2O)溶液350ml，攪拌25h后，50-60℃陳化6h，抽濾后用250ml的ddH2O洗滌三次，在洗滌后的樣品中，加入2500ml的ddH2O，攪拌制成懸浮液，然后在磁力攪拌下，滴加1mol/L的Na2CO3溶液420ml，滴加完畢后再攪拌1.5h，50-60℃陳化6h，抽濾，用250ml的ddH2O洗滌3-5次，將濾餅經(jīng)80-100℃干燥，再經(jīng)300℃煅燒2h，粉碎后過200目篩，制得納米ZnO-蒙脫石505g。3)蒙脫石有機改性及Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑的制備取上述納米ZnO-蒙脫石樣品500g，加入4300ml的ddH2O，攪拌制成懸浮液，加入0.5mol/L的CP溶液400ml，1mol/L的Cu2+(CuSO4·5H2O)溶液300ml，充分攪拌25h后，50-60℃陳化6h，用250ml的ddH2O洗滌至無氯離子為至，洗滌后的樣品經(jīng)60-80℃干燥，粉碎，過200目篩，制得Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑547g。經(jīng)測定Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑中Cu2+含量為2.91％，納米ZnO含量為3.62％，CP含量為6.50％。上述蒙脫石的離子交換容量測定方法如下準確稱取上述制得的蒙脫石純品2.00g放入100ml離心管內(nèi)，用25ml50％乙醇溶液洗滌3次，然后加入0.1mol/L氯化銨的50％乙醇溶液25ml，攪拌24h，5000r/min離心10min，濾液轉(zhuǎn)入250ml三角瓶中，加入35％中性甲醛6ml，2滴0.1％酚酞-乙醇指示劑，搖勻，立即用0.1mol/L氫氧化鈉標準溶液滴定，溶液由無色變淺粉色且穩(wěn)定30s不腿色，即為終點，消耗的氫氧化鈉標準溶液的體積記為V1，再取0.1mol/L氯化銨的50％乙醇溶液25ml于250ml三角瓶中，重復上述操作，所消耗氫氧化鈉標準溶液的體積記為V2，按下式計算蒙脫石的離子交換容量式中CNaOH為氫氧化鈉標準液濃度(mol/L)，M為蒙脫石樣品的質(zhì)量(g)；經(jīng)測定并計算得知，所提取蒙脫石樣品的離子交換容量為1.01mmol/g。上述所得Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石中所載Cu2+、ZnO和CP含量測定方法如下收集每次抽濾后的濾液和洗滌后的液體，將這些液體混勻后，適當稀釋并用稀鹽酸調(diào)pH值至5.0-5.5范圍，溶液中Cu2+、Zn2+含量即未載Cu2+、Zn2+量，分別用MCu、MZn表示，用原子吸收儀測定，CP含量即未載CP量，用MCP表示，用液相色譜儀測定，分別按下式計算權(quán)利要求1.一種離子-氧化物型/有機蒙脫石抗菌劑，其特征在于該抗菌劑中Cu2+、納米ZnO的重量百分含量分別為2.91-3.05％、3.62-3.78％，氯化十六烷基吡啶以下簡稱為CP的重量百分含量為6.50-6.65％。2.如權(quán)利要求1所述的一種離子-氧化物型/有機蒙脫石抗菌劑的制備方法，其特征在于該方法包括如下步驟1)蒙脫石純品提純?nèi)∶擅撌制?00-1000g，粉碎，過200-300目篩，①加入5-10倍量(w/v)的二次去離子水以下簡稱為ddH2O，攪拌0.5-1.5h后，靜置2-4h，棄上清液和底部雜質(zhì)，重復上述操作3-5次，②再加入500-1000ml的ddH2O，攪拌0.5-1.5h后過夜，然后棄上清液，③再補加500-1000ml的ddH2O，攪拌0.5-1.5h后，靜置30-60min，收集懸浮液，④重復所述③步，以收集更多的蒙脫石懸浮液，將懸浮液于80-100℃下干燥，粉碎后過200-300目篩，制得蒙脫石純品410-818g；2)納米ZnO-蒙脫石的制備取上述蒙脫石純品400-800g，加入8-12倍量(w/v)的ddH2O，攪拌制成懸浮液，按蒙脫石離子交換容量的摩爾比0.5-0.8倍的量加入ZnSO4·7H2O，攪拌20-30h后，50-60℃陳化4-8h，抽濾后用200-400ml的ddH2O洗滌三次，在洗滌后的樣品中，加入4-6倍量(w/v)的ddH2O，攪拌制成懸浮液，然后在磁力攪拌下，按所加鋅的摩爾比1.1-1.3倍的量滴加Na2CO3溶液，滴加完畢后再攪拌1-2h，50-60℃陳化4-8h，抽濾，用200-400ml的ddH2O洗滌3-5次，將濾餅經(jīng)80-100℃干燥，再經(jīng)300℃煅燒2h，粉碎后過200-300目篩，制得納米ZnO-蒙脫石405-809g；3)蒙脫石有機改性及Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑的制備取上述納米ZnO-蒙脫石樣品400-800g，加入8-12倍量(w/v)的ddH2O，攪拌制成懸浮液，按蒙脫石離子交換容量摩爾比為0.3-0.5倍的量加入CP，按蒙脫石離子交換容量摩爾比為0.5-0.7倍的量加入CuSO4·5H2O，充分攪拌20-30h后，50-60℃陳化4-8h，用200-400ml的ddH2O洗滌至無氯離子為至，洗滌后的樣品經(jīng)60-80℃干燥，粉碎，過200-300目篩，制得Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石抗菌劑438-877g。3.如權(quán)利要求2所述的一種離子-氧化物型/有機蒙脫石抗菌劑的制備方法，其特征在于上述蒙脫石的離子交換容量測定方法如下準確稱取上述制得的蒙脫石純品2.00g放入100ml離心管內(nèi)，用25ml50％乙醇溶液洗滌3次，然后加入0.1mol/L氯化銨的50％乙醇溶液25ml，攪拌24h，5000r/min離心10min，濾液轉(zhuǎn)入250ml三角瓶中，加入35％中性甲醛6ml，2滴0.1％酚酞-乙醇指示劑，搖勻，立即用0.1mol/L氫氧化鈉標準溶液滴定，溶液由無色變淺粉色且穩(wěn)定30s不腿色，即為終點，消耗的氫氧化鈉標準溶液的體積記為V1，再取0.1mol/L氯化銨的50％乙醇溶液25ml于250ml三角瓶中，重復上述操作，所消耗氫氧化鈉標準溶液的體積記為V2，按下式計算蒙脫石的離子交換容量式中CNaOH為氫氧化鈉標準液濃度(mol/L)，M為蒙脫石樣品的質(zhì)量(g)。4.如權(quán)利要求2所述的一種離子-氧化物型/有機蒙脫石抗菌劑的制備方法，其特征在于上述所得Cu2+-ZnO/CP-蒙脫石中所載Cu2+、ZnO和CP含量測定方法如下收集每次抽濾后的濾液和洗滌后的液體，將這些液體混勻后，適當稀釋并用稀鹽酸調(diào)pH值至5.0-5.5范圍，溶液中Cu2+、Zn2+含量即未載Cu2+、Zn2+量，分別用MCu、MZn表示，用原子吸收儀測定，CP含量即未載CP量，用MCP表示，用液相色譜儀測定，分別按下式計算全文摘要本發(fā)明涉及一種蒙脫石抗菌劑及其制備方法，尤其是涉及一種離子－氧化物型/有機蒙脫石抗菌劑及其制備方法，該抗菌劑中Cu文檔編號A01P1/00GK1820605SQ200610006559公開日2006年8月23日申請日期2006年1月16日優(yōu)先權(quán)日2006年1月16日發(fā)明者馬玉龍,郭彤,馬吉鋒申請人:寧夏大學