專利名稱：大豆田的田間除草方法
技術領域：
本發(fā)明涉及大豆田的田間除草方法，使用磺酰脲化合物作為除草劑。
背景技術：
磺酰脲類化合物作為除草劑已有許多專利報道，美國專利US 5160365、US 5591694和US6228808報道了下式結構的化合物 這些商品化的磺酰脲除草劑品種在其分子中的雜環(huán)上都具有雙取代的結構特征。美國杜邦公司的G.Levitt特別指出，磺酰脲分子必須在其雜環(huán)部分的4，6兩個位置上都有取代基才有足夠的除草活性(參見Synthesis and Chemistry of Agrochemicals II，ACSSymposium Series No.443，Washington DCAmerican Chemistry Society，1991，16-31)。進一步的研究表明，磺酰脲類除草劑對植物體內(nèi)特有的靶酶乙酰羥酸合成酶(也稱乙酰乳酸合成酶，縮寫為AHAS或ALS)有超高效抑制活性，AHAS對植物體內(nèi)支鏈氨基酸合成過程起重要的催化作用，受到抑制后會導致植物生長停滯甚至死亡(參見Synthesis and Chemistry of Agrochemicals II，ACS Symposium Series No.443，WashingtonDCAmerican Chemistry Society，1991，32-50)。
中國專利CN 1080116A公開了下式化合物作為玉米田除草劑，其分子中嘧啶環(huán)為單取代。
中國專利CN 1106393A公開了下述的通式磺酰脲化合物，但未公開其中的所有化合物詳細的生物活性測試結果、具體應用對象及應用劑量。也未涉及進一步的對AHAS酶抑制活性測試試驗結果 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種大豆田的田間除草方法，它是使用上述的通式磺酰脲化合物中的特定磺酰脲化合物，用作大豆田的除草劑，對闊葉類雜草具有很高的活性，它對大豆的安全性高，可直接使用于大豆田的田間除草，能有效避免對其它如小麥、玉米、谷子等作物的藥害。
本發(fā)明是使用有效量的下式(I)磺酰脲化合物用于大豆田的除草 化合物(I)應用于大豆田，每畝有效成分1.25-2.5克，在大豆播后苗前土表噴霧，或苗后莖葉處理，可有效防除闊葉類雜草。
本發(fā)明的方法使用化合物(I)對闊葉雜草具有很好的活性，它對大豆的安全性高，施藥后無葉片黃化、生長暫時停滯等藥害現(xiàn)象，應用劑量下大豆的生長不受影響，可直接使用于大豆田的田間除草。由于對我國北方廣泛種植的小麥、玉米、谷子、棉花、花生等作物均有較好的抗性，此化合物在使用過程中及使用后不易因藥劑的移動而造成對上述作物的藥害，同時也大為降低了土壤殘留對農(nóng)作物的傷害?；衔?I)對AHAS酶的抑制常數(shù)與巨星(tribenuron-methyl)相當，表明是一類強AHAS抑制劑，通過抑制雜草的AHAS酶活性而達到除草之目的。
本發(fā)明實質(zhì)性特點可從下述實施例中得以體現(xiàn)，但這些實施例僅作為說明，而不是對本發(fā)明進行限制。
具體實施例方式
實施例1式(I)磺酰脲化合物的制備在100mL反應瓶中加入4.0g(0.02mol)鄰硝基苯磺酰胺，35mL甲苯和7.0g草酰氯，在60℃反應2小時后，回流12小時，冷卻，過濾，蒸去溶劑和過量草酰氯。將殘留物加入含2.5g2-氨基-4-甲氧基嘧啶及30mL乙腈的反應瓶中，反應2小時后過濾，將所得固體純化，得3.7g淡黃色固體，即化合物(I)，總收率53％。熔點182-184℃。
實施例2對AHAS酶的抑制常數(shù)Ki用實施例1所制得化合物(I)進行下述試驗Ki指的是酶和抑制劑復合物的離解常數(shù)，一般將離解50％時抑制劑的濃度(摩爾濃度)定義為離解常數(shù)(亦稱抑制常數(shù))。擬南芥AHAS的基因(pET-ATAHAST86-CHis)由大腸桿菌(BL21(DE3))超量表達，經(jīng)培養(yǎng)和誘導后離心收集所得細胞，再經(jīng)粉碎和提取后，提取液通過固定金屬親和色譜純化后得純的AHAS，置于緩沖液中-70℃保存。將冷凍的酶溶解稀釋，使最終的吸光度小于2以進行Ki的測定。反應液體積為250μL，含有50mM、PH值為7.0的K2HPO4/KH2PO4緩沖體系，50mM的丙酮酸鈉，10mM的MgCl2，1mM的二磷酸硫胺(ThDP)，10μM的黃素腺嘌呤二核苷酸(FAD)，不同濃度的待測磺酰脲樣品及AHAS，反應在37℃下引發(fā)30min，加入25μL 10％的H2SO4停止反應。將體系在60℃中加熱15min，使生成的乙酰乳酸全部轉(zhuǎn)化成3-羥基-2-丁酮，然后加入250μL0.5％的肌酸和250μL5％的α-萘酚(在4MNaOH中)，在60℃中再加熱15min，冷卻15min，讀取525nM的吸光度。Ki由公式Vmax(app)＝Vmax/(1+[I]/Ki)用GraFit統(tǒng)計軟件計算得到。表1為測試結果。
實施例3溫室盆栽藥效試驗用實施例1所制得化合物(I)進行下述試驗在直徑8cm的塑料小杯中放入80g風干土，加入32ml水，播種后覆蓋0.5-1.0cm厚土壤，于溫室中培養(yǎng)，幼苗出土前以塑料覆蓋。每天加足量水以保持正常生長。用溶解在無毒溶劑中的待測藥劑在出苗前做土壤處理，以空白作對照。第15天調(diào)查結果，測定地上部鮮重，以鮮重抑制百分率來表示藥效。

表2為溫室盆栽藥效試驗結果。
實施例4對作物的安全性試驗用實施例1所制得化合物(I)進行下述試驗在塑料小杯中或瓦盆中放入200g或400g風干土，加入80ml或160ml水，播種后覆蓋0.5-1.0cm厚土壤，于溫室中培養(yǎng)，幼苗出土前以塑料覆蓋。每天加足量水以保持正常生長。以空白作對照，處理后第30-42天調(diào)查結果，測定地上部鮮重，以鮮重抑制百分率來表示安全性。表3為式(I)化合物安全性試驗結果，表4為式(I)化合物對大豆生長的影響情況試驗結果。
表1對AHAS酶的抑制常數(shù)


表2溫室盆栽藥效(鮮重抑制百分率)

表3對作物的安全性(鮮重抑制百分率)

*1.25克/畝，**2.5克/畝，***5.0克/畝表4式(I)化合物對大豆生長的影響(抑制百分率)

權利要求
1.一種大豆田的田間除草方法，其特征在于使用有效量的活性成分的下式(I)磺酰脲化合物用于大豆田的除草，在大豆播后苗前土表噴霧或苗后莖葉處理。
2.按照權利要求1所述的大豆田的田間除草方法，其特征在于所述的有效量的活性成分應用于大豆田除草，每畝有效成分1.25-2.5克。
全文摘要
本發(fā)明涉及大豆田的田間除草方法，使用有效量的式(I)磺酰脲化合物作為除草劑，在大豆播后苗前土表噴霧或苗后莖葉處理。所述的有效量的活性成分應用于大豆田除草，每畝有效成分1.25－2.5克。它對大豆的安全性高，施藥后未見葉片黃化、生長停滯等藥害現(xiàn)象，可直接使用于大豆田的田間除草。對小麥、玉米、谷子、棉花、花生等作物均有較好的抗性，可有效避免因藥劑的移動和殘留對上述作物產(chǎn)生的藥害。
文檔編號A01N47/36GK1561733SQ20041001879
公開日2005年1月12日 申請日期2004年3月25日 優(yōu)先權日2004年3月25日
發(fā)明者李正名, 馬寧, 李永紅, 王建國, 王玲秀, 王素華, 范傳文 申請人:南開大學