專(zhuān)利名稱(chēng)：吡蟲(chóng)啉微乳劑新的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
吡蟲(chóng)啉微乳劑新的制作方法，屬于農(nóng)藥新劑型的制作技術(shù)。
背景技術(shù)：
吡蟲(chóng)啉(imidacloprid)系擬煙堿類(lèi)生物源內(nèi)吸殺蟲(chóng)劑，高效、低毒、廣譜，對(duì)蚜蟲(chóng)、葉蟬、飛虱、薊馬、粉虱等及其抗性品系的刺吸式和刮吸式口器害蟲(chóng)有優(yōu)異的防治效果，對(duì)鱗翅目和鞘翅目害蟲(chóng)也有一定防效。該殺蟲(chóng)劑在世界各國(guó)廣為應(yīng)用，成為21世紀(jì)令人關(guān)注的三大殺蟲(chóng)劑之一。
吡蟲(chóng)啉 常溫下為無(wú)色結(jié)晶體，有兩種晶型，其熔點(diǎn)分別是143.8℃和136.4℃，除在二甲基甲酰胺(約20％)和二氯甲烷(約10％)中溶解度較大外，難溶于其它有機(jī)溶劑，在20℃水中溶解0.51克/升，在PH5-11范圍內(nèi)穩(wěn)定，在強(qiáng)酸中分解。吡蟲(chóng)啉一般加工成可濕性粉劑(2，2.5，10，25WP)，懸浮劑(35，48，70SC)、粒劑(1，2，5GR)使用，上述劑型除環(huán)保和生產(chǎn)效率存在缺陷外，其藥效均低于同劑量的液體劑型。已經(jīng)出現(xiàn)了2％、5％、10％的乳油(EC)和10％、20％的可溶性液劑(SL)，但它們均采用大量的苯、甲苯、二甲苯和其它有機(jī)溶劑，不僅浪費(fèi)工業(yè)資源，加大了生產(chǎn)成本，更嚴(yán)重的是污染環(huán)境，對(duì)人類(lèi)的健康造成潛在的巨大危害，因此用水取代有害溶劑的水性化劑型已成為當(dāng)今農(nóng)藥劑型的發(fā)展方向和研究熱點(diǎn)。近期出現(xiàn)的20％吡蟲(chóng)啉微乳劑(吡蟲(chóng)啉20％、助溶劑40％、乳化劑25％、水15％)仍然需要使用較多的有機(jī)助溶劑和乳化劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是，不使用任何有機(jī)溶劑，來(lái)制取高濃度吡蟲(chóng)啉的水性化液體制劑，經(jīng)過(guò)反復(fù)試驗(yàn)，潛心研究，終于制成了不含有機(jī)溶劑的5-45％吡蟲(chóng)啉微乳劑(m/m)或6.5-60％的吡蟲(chóng)啉微乳劑(m/v)。
發(fā)明人根據(jù)吡蟲(chóng)啉化學(xué)結(jié)構(gòu)中存在四個(gè)未共用電子對(duì)的N原子，具有與H+等正電荷親合的能力。經(jīng)試驗(yàn)吡蟲(chóng)啉在4NHCL或HNO3、HAeo中有部分溶解，但存放一定時(shí)間后分解析出沉淀，而在磷酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸、酒石酸、乳酸中可少量溶解而不析出沉淀，如將兩種酸性物按一定比例混合后，對(duì)吡蟲(chóng)啉的溶解度倍增，且相當(dāng)穩(wěn)定，但在水中稀釋后，則較快析出雪花狀針型晶體物且不溶于HCL，若原液中再添加某些非離子表面活性劑和防凍劑后，則可在稀釋液中保持相對(duì)的穩(wěn)定性。最終定型的30％吡蟲(chóng)啉微乳劑，外觀透明，在水中自發(fā)分散性極好，先乳化而后變成溶液，分散穩(wěn)定性良好，冷熱貯后的物理和化學(xué)穩(wěn)定性?xún)?yōu)良，生物效果優(yōu)異，為吡蟲(chóng)啉水性化開(kāi)辟了一條新的制作路線(xiàn)，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的高濃度吡蟲(chóng)啉微乳劑的組成如下吡蟲(chóng)啉 5-45％一元酸 0.08-0.5摩爾多元酸和有機(jī)酸 0.05-0.4摩爾表面活性劑 6-20％增稠防凍劑 0-5％自來(lái)水 30-(余量)％本發(fā)明中所指的一元酸是氫氟酸、氫溴酸、氫碘酸、碘酸、鹽酸、硝酸、硫氰酸、鉬酸、甲酸、乙酸、二氯乙酸、丙酸、高氯酸、次氯酸等中一種或幾種，使用濃度為0.08-0.5摩爾。
本發(fā)明中所指的多元酸和有機(jī)酸是硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、焦磷酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸、酒石酸、乳酸、丙酮酸、草酸、磺基水楊酸、烷基苯磺酸、對(duì)氨基苯磺酸、順丁烯二酸、環(huán)烷酸、抗壞血酸、葡萄糖酸、DL-丙氨酸、甘氨酸、谷氨酸、丁二酸、L-胱氨酸、氨三乙酸、乙二胺四乙酸等中一種或幾種，使用濃度為0.05-0.4摩爾。
本發(fā)明中所指的表面活性劑為OP、NP、JFC、300#、600#、700#、1600#、By、TW-20、TW-80、NP磷酸酯類(lèi)等非離子表面活性劑的一種或幾種，使用量為6-20％。
本發(fā)明中的增稠防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇400、聚乙烯醇、其用量為0-5％。
發(fā)明人對(duì)上述水性化制劑成型機(jī)制的理解是不同電離度的混合酸性物，分別與吡蟲(chóng)啉結(jié)構(gòu)中不同強(qiáng)度負(fù)電荷的N原子松散結(jié)合或螯合，形成的分子化合物或螯合物能在水中穩(wěn)定溶解，但因大量水的極化作用而解體，通過(guò)非離子表面活性劑和增稠防凍劑結(jié)構(gòu)中多個(gè)氧原子的水合作用，而使該分子化合物得以相對(duì)穩(wěn)定。本發(fā)明中類(lèi)似水溶液的劑型，由于并無(wú)鹽溶液那樣能以任何比例與水混溶且能長(zhǎng)期穩(wěn)定的性質(zhì)，而是在水中自發(fā)乳化后溶解且保持相對(duì)穩(wěn)定，因而更接近于微乳劑的特性，因此認(rèn)定為特殊方法制成的新型微乳劑。
本發(fā)明的微乳劑及其制作方法有如下特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì)。
1、與以往的微乳劑相比，不用任何有機(jī)溶劑和蒸餾水或去離子水，可大幅度降低生產(chǎn)成本和使用成本，可取得顯著的經(jīng)濟(jì)效益，更重要的是保障了生產(chǎn)和使用的安全，對(duì)農(nóng)作物和環(huán)境無(wú)任何不良影響，符合綠色農(nóng)藥的要求。
2、由于含有酸性物的新分子化合物(螯合物)的正電性，有利于藥液在負(fù)電性的葉面上吸附、展著和滲透。乳化劑用量可減少、而效果好且殘效期長(zhǎng)，優(yōu)于一般微乳劑，而且藥液中磷酸根、檸檬酸等對(duì)作物生長(zhǎng)還有促進(jìn)作用。
3、由于不含有機(jī)溶劑，安全性好，可擴(kuò)大吡蟲(chóng)啉的使用方法(如噴霧、澆灌、樹(shù)干注射等)和作物應(yīng)用范圍且提高了施藥時(shí)地的靈活性。
4、生產(chǎn)方法簡(jiǎn)單，原料易得，利于推廣，而且制成了傳統(tǒng)方法無(wú)法制成的目前世界上最高濃度的吡蟲(chóng)啉微乳劑，因而更有獨(dú)到之處。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例一在2000立升的反應(yīng)釜中加入300kg自來(lái)水，加入磷酸138g、檸檬酸2kg、冰乙酸130kg，再緩慢加入95％吡蟲(chóng)啉320kg，使之完全溶解透明后，再加入TW-80 50kg，JFC30kg，聚乙二醇30kg，攪拌均勻后即得30％吡蟲(chóng)啉微乳劑(30ME吡蟲(chóng)啉)1000kg。
本發(fā)明的吡蟲(chóng)啉微乳劑的理化性能與既有的水性化制劑性能比較如下表1

表2

實(shí)施例二在2000立升的反應(yīng)釜中投入250kg自來(lái)水，加入磷酸140kg，蘋(píng)果酸2kg，鹽酸38kg，再緩慢加入96％丙環(huán)唑470kg，使之完全溶解透明后，再加入農(nóng)乳1600#60kg，op-10 20kg，聚乙二醇20kg，攪拌均勻后即得45％丙環(huán)唑微乳劑1000kg。
權(quán)利要求
1.吡蟲(chóng)啉微乳劑新的制作方法發(fā)明的特征是，將占組分5-45％吡蟲(chóng)啉原藥緩慢投入到含有0.08-0.5摩爾一元酸和0.05-0.4摩爾多元酸和有機(jī)酸的混合水溶液中，使之螯合溶解，然后加入非離子表面活性劑和增稠防凍劑，使之穩(wěn)定分散，制成了不含任何有機(jī)溶劑的新型水基性吡蟲(chóng)啉微乳劑，該法亦適用于某些含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)農(nóng)藥微乳劑的制作。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一元酸，其特征是指氫氟酸、氫溴酸、氫碘酸、碘酸、鹽酸、硝酸、硫氰酸、鉬酸、甲酸、乙酸、二氯乙酸、丙酸、高氯酸、次氯酸等中一種或幾種，使用濃度為0.08-0.5摩爾。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多元酸和有機(jī)酸，其特征是指硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、焦磷酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸、酒石酸、乳酸、丙酮酸、丁二酸、順丁烯二酸、草酸、磺基水楊酸、烷基苯磺酸、對(duì)氨基苯磺酸、環(huán)烷酸、抗壞血酸、葡萄糖酸、甘氨酸、DL-丙氨酸、谷氨酸、L-胱氨酸、氨三乙酸、乙二胺四乙酸等中一種或幾種，使用濃度0.05-0.4摩爾。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非離子表面活性劑，其特征是指OP、NP、JFC、農(nóng)乳300#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳1600#、BY、TW-80、TW-20、NP磷酸酯類(lèi)等的一種或幾種，使用量為6-20％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的增稠防凍劑，其特征是指乙二醇、內(nèi)二醇、丙三醇、聚乙二醇400、聚乙烯醇，其用量為0-5％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的某些含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)農(nóng)藥所指的是啶蟲(chóng)脒、噻嗪酮、噻蟲(chóng)啉、吡嗪酮、滅蠅胺、吡螨膠、毒死蜱、甲基毒死蜱、三唑磷、喹硫磷、二嗪磷、甲基嘧啶磷、噠嗪硫磷、三唑酮、烯唑醇、三唑醇、丙環(huán)唑、戊唑醇、己唑醇、腈菌唑、氟菌唑、抑霉唑、酰胺唑、氟硅唑、嘧霉胺、唑菌腈、咪鮮胺、多菌靈、丙硫多菌靈、敵菌靈、拌種靈、噻枯唑、稻瘟酯、多效唑、烯效唑、6-芐基腺嘌呤、豐定醇、植物細(xì)胞分裂素、莠去津、氰草津、撲草凈、西草凈、嗪草酮、莠滅凈、西瑪津等其中一種或幾種的混合物。
全文摘要
吡蟲(chóng)啉微乳劑新的制作方法，屬于農(nóng)藥新劑型的制作技術(shù)。即將吡蟲(chóng)啉與一元酸和多元酸的混合物螯合，而使之水溶，用非離子表面活性劑和增稠防凍劑使之穩(wěn)定分散，制成了不含任何有機(jī)溶劑的水基性高濃度吡蟲(chóng)啉微乳劑。并為某些氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)農(nóng)藥的高濃度微乳劑制作開(kāi)辟了一條簡(jiǎn)單易行的新路。
文檔編號(hào)A01N47/42GK1515157SQ20031011400
公開(kāi)日2004年7月28日 申請(qǐng)日期2003年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月28日
發(fā)明者周本新 申請(qǐng)人:深圳市諾普信農(nóng)化有限公司