一種光引發(fā)劑雙（2,4,6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明涉及一種光引發(fā)劑雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，具體涉及苯基膦酸二乙酯與過量的紅鋁溶液在70°C?80°C溫度下、惰性氣體中反應(yīng)，反應(yīng)完成后，去除過量的紅鋁得到苯基膦的甲苯溶液;再在堿性化合物的作用下與2，4，6_三甲基苯甲酰氯反應(yīng)，得到的中間體再經(jīng)過雙氧水氧化得到雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦，屬于化工合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦是雙酰基氧化物，該光引發(fā)劑分解后產(chǎn)生兩個苯甲酰基自由基和一個膦?；p自由基四個活性中心，其光化速度快，因已在涂料、油墨、粘合劑、抗蝕劑、焊接劑等領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用，因此開發(fā)一種工藝先進(jìn)、反應(yīng)安全、生產(chǎn)過程易于控制的(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制備方法十分必要。
[0003]以下是近幾年改進(jìn)的幾種生產(chǎn)(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的方法:
[0004]I，以苯基二氯化膦為起始原料，在萘鋰催化下與鋰反應(yīng)形成膦鋰鹽中間體，再與酰氯反應(yīng)，最后經(jīng)氧化而得(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦(W0 00/32612)，該方法反應(yīng)條件苛刻，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0005]2，以叔胺(如三乙胺)為縛酸劑，芳基膦直接與酰氯反應(yīng)后，再經(jīng)氧化而得(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦(US 4,737,593),該方法反應(yīng)選擇性差，雜質(zhì)多，收率低(一般在40 %以下)，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0006]3，在活性鋰試劑存在下，芳基膦和酰氯反應(yīng)后再經(jīng)氧化得到雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(US 6，020，528，US 5，723，512)，金屬鋰價格較貴，難以實現(xiàn)工業(yè)化。
[0007]4，苯基二氯化膦在溶劑中、催化劑(活化劑)存在下與金屬鋰、鈉或鉀反應(yīng)得到苯基膦金屬化物，再與2，4，6-三甲基苯甲酰氯反應(yīng)，得到中間體，經(jīng)過雙氧水氧化得到目標(biāo)物(CN99813713.8、CN200480022027.5)，因苯基二氯化膦與金屬鋰、鈉或鉀在反應(yīng)過程中容易形成環(huán)聚膦類化合物而得不到獨立的苯基膦鈉，所以收率較低，且使用鉀、鈉已發(fā)生火災(zāi)。
[0008]5，由苯基二氯化膦與金屬鈉或鉀反應(yīng)后，再加入叔丁醇進(jìn)行質(zhì)子化，然后再與2，4，6_三甲基苯甲酰氯反應(yīng)，經(jīng)過雙氧水氧化得到雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦(CN200480020599.X)，這一方法需要用到極為活潑的金屬鈉或鉀，對反應(yīng)設(shè)備及各原料要求較高，反應(yīng)過程的安全性也較低，醇解或水解過程中易引發(fā)火災(zāi)，該工藝的產(chǎn)率亦偏低。
[0009]6，在反應(yīng)器中加入苯基二氯化膦和有機溶劑，在氮氣保護(hù)下，攪拌滴加進(jìn)水，在_10-100°C溫度范圍內(nèi)水解反應(yīng)兩小時，生成苯基膦和副產(chǎn)品苯基膦酸，生成的苯基膦2，4，
6-三甲基苯酰氯為原料，在氮氣保護(hù)下發(fā)類反應(yīng)生成雙(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基膦，再經(jīng)雙氧水氧化得目標(biāo)物雙(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(CN102942593 B)。該方法分離出苯基膦、苯基膦酸較困難。
[0010]7，在甲苯中，鈉在氮氣保護(hù)下與二氯苯基膦反應(yīng)制備得到的苯基膦，再與雙氧水制得苯基氧化膦，苯基氧化膦，2，4，6-三甲基苯甲醛為原料，在催化劑存在下，與苯基氧化膦縮合反應(yīng)，再經(jīng)過氧化反應(yīng)(CN103980310 B)。但這一方法需要用到極為活潑的金屬鈉或鉀，對反應(yīng)設(shè)備及各原料要求較高，反應(yīng)過程的安全性也較低，醇解或水解過程中易引發(fā)火災(zāi)，產(chǎn)率亦偏低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]本發(fā)明的目的在于提供一種原料工藝先進(jìn)、反應(yīng)安全、反應(yīng)過程易于控制的一種光引發(fā)劑雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦的制備方法。
[0012]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:一種光引發(fā)劑雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦的制備工藝，具體步驟如下:
[0013]A.在氬氣保護(hù)下，向裝有有機溶劑的反應(yīng)器中，加入紅鋁溶液，降溫至0-5°C后滴加苯基膦酸二乙酯，滴加完后，升溫至60-80°C反應(yīng)10-12小時，得到含過量紅鋁溶液，苯基膦的有機溶液，蒸餾得到含苯基膦的有機溶液；
[0014]該步驟中，苯基膦酸二乙酯、紅鋁的物質(zhì)的量之比為1:2-5。
[0015]所述的有機溶劑為苯、甲苯或二甲苯中的任一種，優(yōu)選甲苯。
[0016]B.在氬氣保護(hù)下，將堿性化合物溶解在有機溶劑中，滴加步驟A得到的含苯基膦的有機溶劑，滴加完后升溫至40-60 V，反應(yīng)2-3h后降至室溫，再滴加2，4，6-三甲基苯酰氯，升溫至50?80 °C (優(yōu)選反應(yīng)溫度為60-65 °C )，反應(yīng)3-5h，反應(yīng)完成后，加入鹽酸溶液洗滌，靜置分出有機相，即為2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基膦大的甲苯溶液粗品；
[0017]該步驟中所述的有機溶劑為苯、甲苯或二甲苯中的任一種，優(yōu)選甲苯，所述的有機堿為叔丁醇鈉、乙醇鈉、甲醇鈉、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶中的任一種，進(jìn)一步優(yōu)選為叔丁醇鈉。
[0018]C.無需分離，將2，4，6_三甲基苯甲?；?二苯基膦大的甲苯溶液粗品溫度降至25°C以下，緩慢滴加質(zhì)量濃度為30 %雙氧水，控制反應(yīng)釜內(nèi)溫在20-80 0C反應(yīng)2-8h，反應(yīng)完成后，加入質(zhì)量濃度為5 %的NaHSO3溶液洗，靜置分出有機相，有機相以此用堿溶液、水洗滌，減壓蒸餾回收溶劑甲苯得粗品，用溶劑重結(jié)晶得雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦；
[0019]該步驟中，所述的重結(jié)晶溶劑為正己烷、正庚烷、石油醚中的任一種(優(yōu)選為正庚烷);所述的堿溶液為氫氧化鈉溶液、碳酸氫鈉溶液、碳酸鈉溶液中的任一種(優(yōu)選為氫氧化鈉溶液)。
[0020]本發(fā)明提供的雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦制備與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點:
[0021]I，使用苯基膦酸二乙酯代替苯基二氯化磷，因苯基二氯化磷具有可燃性，遇水分解有毒氯化氫氣體，還具有不愉快的臭味，吸入人體會使人感到頭痛、惡心。
[0022]2，本發(fā)明提供的苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦制備方法，使用紅鋁溶液代替氫化