基(鏈節(jié)含量15 % )的硅氧烷。反應(yīng)溫度為60°C，反應(yīng)時(shí)間4小時(shí)， 反應(yīng)產(chǎn)率為1〇〇%。
[0070] 實(shí)施例6
[0071] 如實(shí)施例5所述，不同的是將聚硅氧烷的Ν-(β-氨乙基)-γ-氨丙基的鏈節(jié)含量改 為5 %。反應(yīng)溫度60 °C，反應(yīng)時(shí)間4小時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)率為100 %。
[0072] 實(shí)施例7
[0073] 如實(shí)施例3所述，不同的是將羥基封端的含有氨丙基的硅氧烷改為羥基封端的側(cè) 鏈含有羥基(鏈節(jié)含量5 % )和氨丙基(鏈節(jié)含量5 % )的硅氧烷。反應(yīng)溫度40 °C，反應(yīng)時(shí)間4小 時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)率為100%。
[0074] 實(shí)施例8
[0075] 如實(shí)施例3所述，不同的是將丙烯腈改為丁烯腈。反應(yīng)溫度為60°C，反應(yīng)時(shí)間4小 時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)率96 %。
[0076] 實(shí)施例9
[0077] 如實(shí)施例3所述，不同的是將丙烯腈改為丁烯腈，催化劑為吡啶，反應(yīng)溫度為60°C， 反應(yīng)時(shí)間4小時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)率100%。
[0078] 實(shí)施例10
[0079]如實(shí)施例3所述，不同的是將丙烯腈改為對(duì)腈基苯乙烯，催化劑為乙酸鈉，反應(yīng)溫 度為60 °C，反應(yīng)時(shí)間4小時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)率100 %。
[0080] 實(shí)施例11
[0081] 將分子量為80000的羥基封端的含腈基硅氧烷100份、分子量為10000的羥基封端 的含腈基硅氧烷200份、正硅酸乙酯5份、有機(jī)錫催化劑0.5份、D 4表面處理沉淀法白炭黑20 份、氫氧化鋁200份、鐵紅1份、Ν-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷1份(重量比）進(jìn) 行復(fù)配，制備室溫縮合型硫化腈硅橡膠。
[0082] 實(shí)施例12
[0083]將分子量為30000的羥基封端的含腈基硅氧烷100份、分子量為5000的羥基封端的 含腈基硅氧烷200份、正硅酸乙酯5份、有機(jī)錫催化劑0.5份、六甲基二硅氮烷表面處理沉淀 法白炭黑20份、碳酸鈣200份(重量比）、鐵紅1份、甲三丁 1份進(jìn)行復(fù)配，制備室溫縮合型硫化 腈娃橡膠。
[0084] 實(shí)施例13
[0085] 將分子量為10000的羥基封端的含腈基硅氧烷100份、三乙氧基甲基硅烷2份、有機(jī) 錫催化劑1份、硅氧烷處理沉淀法白炭黑10份、氫氧化鋁200份、鐵紅1份、乙三丁 1份（重量 比）進(jìn)行復(fù)配，制備室溫縮合型硫化腈硅橡膠。
[0086] 實(shí)施例14
[0087] 將分子量為30000的羥基封端的含腈基硅氧烷100份、三乙氧基甲基硅烷2份、有機(jī) 錫催化劑1份、硅氮烷處理的氣相法白炭黑20份、碳酸鈣200份、氫氧化鎂20份、鐵紅1份(重 量比）進(jìn)行復(fù)配，制備室溫縮合型硫化腈硅橡膠。
[0088] 試驗(yàn)例1
[0089]將實(shí)施例12中的羥基封端的含腈基硅氧烷進(jìn)行分析表征，其氫核磁譜圖如圖1所 示，氫核磁譜圖數(shù)據(jù)為 0.07(s，SiCH3)，0.50(t，2H，SiCH2)，1.52(m，2H，SiCH2CH2)，2.61(t， 2H, S i CH2CH2CH2 ),1.80(s,lH,NH),2.51(t,2H, CH2CH2CN), 2.92 (t, 2H, CH2CN) 〇
[0090] 試驗(yàn)例2
[0091] 將實(shí)施例12、13和14制備得到的室溫縮合型腈硅橡膠進(jìn)行力學(xué)測(cè)試，結(jié)果如下表1 所示。
[0092] 表 1
[0093]
[0094] 由表1可知，本發(fā)明制得的室溫縮合型硫化腈硅橡膠的拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度性能 優(yōu)異。橡膠硬度不高，便于彎曲。通過(guò)對(duì)含腈基硅氧烷的分子量、腈基含量以及交聯(lián)劑、交聯(lián) 用催化劑、填料及其它助劑的使用份數(shù)進(jìn)行進(jìn)一步地調(diào)整，能獲得力學(xué)性能更加優(yōu)異的腈 娃橡膠。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含腈基的硅氧烷的合成方法，包括步驟如下： 在使用溶劑或不使用溶劑的條件下，將含有氨基的硅氧烷與含有腈基的不飽和化合物 相混合，在使用催化劑或不使用任何催化劑的條件下，通過(guò)氨基與不飽和化合物中的雙鍵 之間發(fā)生的反應(yīng)，將腈基引入到硅氧烷分子中，制得含有腈基的硅氧烷。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含腈基的硅氧烷的合成方法，其特征在于，氨基與含有腈基的 不飽和化合物中的雙鍵之間發(fā)生反應(yīng)的溫度為25-100°C，優(yōu)選40-60°C ; 優(yōu)選的，反應(yīng)時(shí)間為3-5小時(shí)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含腈基的硅氧烷的合成方法，其特征在于，含有氨基的硅氧烷 與含有腈基的不飽和化合物的摩爾比為1: (1-2);優(yōu)選的，含有氨基的硅氧烷中氨基的摩爾 百分比為5-20 %。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含腈基的硅氧烷的合成方法，其特征在于，所述的含有氨基的 硅氧烷中含有硅羥基或/和硅-氧-碳鍵； 優(yōu)選的，所述的含有氨基的硅氧烷包括含有氨基的下列硅氧烷:三烷氧基一烷基硅烷、 二烷氧基二烷基硅烷、一烷氧基三烷基硅烷、硅氧烷與其它化合物的共聚化合物、硅氧烷與 其它化合物的接枝化合物、硅氧烷與其它化合物的嵌段化合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含腈基的硅氧烷的合成方法，其特征在于，所述的含有腈基的 不飽和化合物為同時(shí)含有腈基和其它非腈基的不飽和鍵的化合物； 優(yōu)選，含腈基的不飽和的脂肪族化合物、含腈基的芳香族化合物、含腈基的不飽和雜環(huán) 化合物、含腈基的不飽和化合物； 更優(yōu)選的，所述的含有腈基的不飽和化合物為丙烯腈、丁烯腈、對(duì)腈基苯乙烯。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含腈基的硅氧烷的合成方法，其特征在于，所述的溶劑為甲 苯、四氫呋喃、氯仿、甲醇、二苯醚、二甲亞砜或N，N-二甲基甲酰胺； 優(yōu)選的，所述的催化劑為三乙胺、乙酸鈉、吡啶、二聯(lián)吡啶或三聚氰胺。7. -種室溫縮合型腈硅橡膠的制備方法，包括步驟如下： 將權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)制備得到的含腈基的硅氧烷與交聯(lián)劑、交聯(lián)用催化劑、填料及其 它助劑進(jìn)行復(fù)配，制備室溫縮合型腈硅硫化橡膠。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的室溫縮合型腈硅橡膠的制備方法，其特征在于，反應(yīng)組分重量 配比如下:含腈基的硅氧烷100份，交聯(lián)劑0.1-10份，交聯(lián)用催化劑0.1-10份，填料0.1-400 份，其它助劑0-200份； 優(yōu)選的，反應(yīng)組分重量配比如下:含腈基的硅氧烷100份，交聯(lián)劑0.5-5份，交聯(lián)用催化 劑0.5-3份，填料0.1-200份，其它助劑0-50份。9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的室溫縮合型腈硅橡膠的制備方法，其特征在于，制得的含腈基 的硅氧烷為分子鏈中同時(shí)含有羥基和腈基的、含有或不含有其它基團(tuán)的硅氧烷； 優(yōu)選的，制得的含腈基的硅氧烷的分子量為3000-300000,進(jìn)一步優(yōu)選為羥基封端的分 子量為5000的含臆基硅氧烷與羥基封端的分子量為30000的含臆基硅氧烷復(fù)配使用； 更優(yōu)選，羥基封端的分子量為5000的含腈基硅氧烷與羥基封端的分子量為30000的含 腈基硅氧烷以2:1重量比復(fù)配使用。10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的室溫縮合型腈硅橡膠的制備方法，其特征在于，所述的交聯(lián) 劑為在催化劑催化下或不使用任何催化劑，能與羥基封端含腈基硅氧烷發(fā)生縮合反應(yīng)的化 合物，可單一使用也可復(fù)配使用； 優(yōu)選的，所述的交聯(lián)劑為正硅酸乙酯、鈦酸酯、三烷氧基硅烷、α_硅烷偶聯(lián)劑、硅樹(shù)脂、 酮肟硅烷偶聯(lián)劑； 優(yōu)選的，所述的交聯(lián)用催化劑為能夠催化硅羥基與交聯(lián)劑反應(yīng)的化合物，進(jìn)一步優(yōu)選 有機(jī)錫化合物、有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸和堿； 優(yōu)選的，所述的填料為氣相法白炭黑、沉淀法白炭黑、黑炭黑、碳酸鈣、氫氧化鋁或/和 氫氧化鎂以及各種經(jīng)特殊處理的上述化合物； 優(yōu)選的，所述的其它助劑為熱氧穩(wěn)定劑、阻燃劑、導(dǎo)電劑、發(fā)泡劑、深度固化劑、顏料或 增塑劑;進(jìn)一步優(yōu)選為鐵紅。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種含腈基硅氧烷的合成及室溫縮合型腈硅橡膠的制備方法，該含腈基硅氧烷是通過(guò)含氨基硅氧烷與含不飽和鍵的含腈基化合物通過(guò)氨基與雙鍵的加成反應(yīng)制備得到的，進(jìn)一步使用合成的含腈基硅氧烷制備了室溫縮合型腈硅橡膠。本發(fā)明合成方法簡(jiǎn)單、可控，合成效率高，合成的含腈基硅氧烷由于含有腈基基團(tuán)，改變了硅氧烷的極性和溶解度參數(shù)。本發(fā)明使用含有腈基的硅氧烷制備的室溫縮合型腈硅硫化橡膠，能夠具有耐溶劑油的性能，可廣泛應(yīng)用于各種耐油、耐低溫場(chǎng)所。
【IPC分類(lèi)】C08G77/26, C07F7/18
【公開(kāi)號(hào)】CN105646565
【申請(qǐng)?zhí)枴?br>【發(fā)明人】盧海峰, 張悅, 馮圣玉, 馬德鵬, 唐波, 劉營(yíng)營(yíng), 喬瑞景
【申請(qǐng)人】山東大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年6月8日
【申請(qǐng)日】2016年3月24日