描述烙融態(tài)的共混物。
[0067] 內(nèi)聚合物層的組分(a)是包含聚乙締、熱塑性淀粉、和一種或多種增容劑的含有淀 粉的聚合物組合物。在制造根據(jù)本發(fā)明的聚合物膜的情況下，含有淀粉的聚合物組合物自 身可物理共混物（即單純的混合)或組成組分的烙體共混物的形式提供/使用。
[0068] 根據(jù)本發(fā)明使用的聚乙締將通常來(lái)源于化石系石油，但也可W來(lái)源于可再生來(lái) 源，例如甘薦或淀粉。
[0069] 在制造根據(jù)本發(fā)明的聚合物膜的情況下，含有淀粉的聚合物組合物（即組分(a)) 將通常W組成組分的烙體共混物的形式提供/使用。從而，在其與組分(b)-(d)烙融處理W 形成內(nèi)層聚合物層之前，含有淀粉的聚合物組合物自身將通常W烙體共混物的形式制造。
[0070] 含有淀粉的聚合物組合物包含聚乙締。使用的聚乙締的類(lèi)型可W根據(jù)膜的預(yù)期應(yīng) 用而變化。例如，聚乙締可W選自W下各項(xiàng)中的一種或多種:極低密度聚乙締(VLDPE)、低密 度聚乙締化DPE)、線性低密度聚乙締化LDPE)、中密度聚乙締（MDPE)和高密度聚乙締 化D陽(yáng)）。
[0071] 在一個(gè)實(shí)施方案中，含有淀粉的聚合物組合物包含化DPE，其通常表征為具有小于 0.905g/cm3的密度。通常，VLDPE將具有范圍為約0.85g/cm 3至0.905g/cm3的密度，例如約 0.88g/cm3至0.905g/cm 3。在本領(lǐng)域中還已知化DTO是超低密度聚乙締化LD陽(yáng)），并且通常是 乙締與一種或多種α-締控如1-下締、1-己締、和1-辛締的共聚物。
[0072] 使用的VLD陽(yáng)將通常具有約0.5g/10min至約lOg/lOmin的烙體流動(dòng)指數(shù)。
[0073] 本文提及密度或烙體流動(dòng)指數(shù)(MFI)意圖是指根據(jù)ASTM D792確定的密度和根據(jù) ASTM D1238確定的烙體流動(dòng)指數(shù)。MFI意圖為在190°C/2.1化g下測(cè)量。
[0074] 合適的化DTO包括但不限于，具有約0.904g/cm3的密度和約4g/10min的烙體流動(dòng) 指數(shù)的乙締/辛締共聚物、具有約〇.884g/cm 3的密度和約0.7g/10min的烙體流動(dòng)指數(shù)的乙 締/下締共聚物W及具有約0.8985g/cm3的密度和約5g/10min的烙體流動(dòng)指數(shù)的乙締/下締 共聚物。
[0075] 在含有淀粉的聚合物組合物使用VLDPE據(jù)信有利于至少存在于該組合物中的組分 和內(nèi)層聚合物層中的那些組分的相容化。
[0076] LDPE通常表征為具有在0.910g/cm3至0.940g/cm3范圍內(nèi)的密度?？蒞使用的LDPE 包括但不限于具有約0.2g/10min至約7g/10min的烙體流動(dòng)指數(shù)的LDPE。
[0077] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，含有淀粉的聚合物組合物包含VLDPE和LDPE。
[0078] LLD陽(yáng)通常表征為具有范圍為0.910g/cm3至0.926g/cm3的密度，MD陽(yáng)通常表征為具 有范圍為0.926g/cm 3至0.940g/cm3的密度，并且皿陽(yáng)通常表征為具有范圍為至少0.941g/ cm3的密度(通常0.941g/cm3至0.965g/cm3)。
[00巧]可W商購(gòu)獲得合適等級(jí)的VLD陽(yáng)、LD陽(yáng)、LLD陽(yáng)、MD陽(yáng)和皿陽(yáng)。
[0080] 相對(duì)于該組合物中存在的其他組分，在含有淀粉的聚合物組合物中使用的聚乙締 將通常W范圍為約5重量％至約85重量％的量存在。在一個(gè)實(shí)施方案中，相對(duì)于該組合物中 存在的其他組分，含有淀粉的聚合物組合物之中的聚乙締 W范圍為約5重量％至約65重 量％的量存在，例如約5重量％至約45重量％或約5重量％至約25重量％。
[0081] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，含有淀粉的聚合物組合物中的總聚乙締含量由約 1重量％至約10重量％的￥〇)陽(yáng)和約90重量％至約99重量％的0)陽(yáng)組成。
[0082] 含有淀粉的聚合物組合物可包含增容劑。如本文使用的，術(shù)語(yǔ)"增容劑"意圖表示 將有助于聚乙締和熱塑性淀粉(TPS)的相容化的試劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的是，聚乙締 和TPS固有地彼此不相容并且當(dāng)一起烙融處理時(shí)將產(chǎn)生具有高界面張力的多相形態(tài)。在運(yùn) 種情況下，增容劑有助于多相形態(tài)的界面張力的降低W提供更均一的形態(tài)。運(yùn)種增容劑將 通常展現(xiàn)出兩親性特征，因?yàn)樗鼈儗⒕哂谐尸F(xiàn)親水性區(qū)域和疏水性區(qū)域的分子結(jié)構(gòu)。為了 方便，可W因此將增容劑描述為是兩親性增容劑。
[0083] 合適的增容劑的實(shí)例包括但不限于乙締丙締酸共聚物化AA)，乙締甲基丙締酸共 聚物巧M)、聚乙締-共-乙酸乙締醋化VA)、聚乙締-共-乙締醇巧V0H)、聚乙締和馬來(lái)酸酢的 接枝共聚物和離聚物(例如其中至少一些酸基被金屬陽(yáng)離子如鋒、鋼或裡中和的具有酸官 能團(tuán)的聚合物）。
[0084] 可W商購(gòu)獲得適合根據(jù)本發(fā)明使用的增容劑。
[0085] 相對(duì)于在含有淀粉的聚合物組合物中存在的組分的總質(zhì)量，增容劑將通常W范圍 為約2重量％至約25重量％、或約2重量％至約20重量％、或約2重量％至約15重量％、或約5 重量％至約15重量％的量使用。
[0086] 在一個(gè)實(shí)施方案中，增容劑是EAA。通常，使用的EAA將具有范圍為約5%至約20% 的丙締酸含量，例如約8%至約15%。使用的EAA也將通常具有范圍為約lOg/lOmin至約20g/ 1 Om i η的烙體流動(dòng)指數(shù)。
[0087] 含有淀粉的聚合物組合物當(dāng)然也包含WTPS形式的淀粉組分。本領(lǐng)域技術(shù)人員將 理解，TPS是包含一種或多種增塑劑的淀粉的變性形式。
[0088] 淀粉主要發(fā)現(xiàn)于植物的種子、果實(shí)、塊莖、根和莖髓中，并且是通過(guò)在1-4碳位置通 過(guò)葡糖巧鍵連接的重復(fù)的葡萄糖基團(tuán)組成的天然來(lái)源的聚合物。淀粉由兩種類(lèi)型的a-D-葡 萄糖聚合物組成：直鏈淀粉(amylose)，一種具有約1 X 105的分子量的基本上直鏈的聚合 物;和支鏈淀粉(amylopectin)，一種具有約1X10 7的非常高的分子量的高度支化聚合物。 每個(gè)重復(fù)的葡萄糖單元通常具有Ξ個(gè)游離徑基，從而提供了具有親水性質(zhì)和反應(yīng)性官能團(tuán) 的聚合物。大多數(shù)淀粉含有20 %至30 %的直鏈淀粉和70 %至80 %的支鏈淀粉。然而，取決于 淀粉的來(lái)源，直鏈淀粉與支鏈淀粉的比例可W顯著地變化。例如，某些雜交玉米提供了具有 100%支鏈淀粉的淀粉(蠟質(zhì)玉米淀粉），或范圍為從50%至95%的逐漸升高的直鏈淀粉含 量的淀粉。
[0089] 淀粉通常W具有范圍為約15%至45%的結(jié)晶度的小顆粒存在。顆粒的尺寸可根據(jù) 淀粉的來(lái)源而變化。例如，玉米淀粉通常具有范圍為約扣m至約40WI1的粒度直徑，而馬鈴馨 淀粉通常具有范圍為約50WI1至約1 OOwii的粒度直徑。
[0090] 還可對(duì)運(yùn)種"天然的"或"自然的"形式的淀粉化學(xué)改性。化學(xué)改性的淀粉包括但不 限于，氧化淀粉、酸化淀粉、醋化淀粉、交聯(lián)淀粉或運(yùn)些化學(xué)改性的組合(例如酸化并醋化的 淀粉）。通常通過(guò)使淀粉的徑基與一種或多種試劑反應(yīng)來(lái)制備化學(xué)改性的淀粉。與相應(yīng)的天 然淀粉相比，通常被稱為取代度(DS)的反應(yīng)程度可顯著地改變改性淀粉的生理化學(xué)性能。 天然淀粉的DS被指定為0并且對(duì)于完全取代的改性淀粉來(lái)說(shuō)范圍可W高達(dá)3。取決于取代基 的類(lèi)型和DS，化學(xué)改性的淀粉可展現(xiàn)出相對(duì)于天然淀粉顯著不同的親水/疏水特征。
[0091] 天然淀粉和化學(xué)改性淀粉二者通常展現(xiàn)出差的熱塑性能。為了提高運(yùn)些特性，可 W通過(guò)本領(lǐng)域公知的方法將淀粉轉(zhuǎn)化為T(mén)PS。例如，可W用一種或多種增塑劑烙融處理天然 淀粉或化學(xué)改性淀粉。在WS的制造中通常使用多元醇作為增塑劑。
[0092] 因此，在本文中提及ITS的重量％意圖包括淀粉和ITS的增塑劑組成組分二者的總 質(zhì)量。
[0093] TPS可源自的淀粉包括但不限于玉米淀粉、馬鈴馨淀粉、小麥淀粉、大豆淀粉、木馨 淀粉、高直鏈淀粉或其組合。
[0094] 在淀粉被化學(xué)改性的情況下，其將通常是酸化的或醋化的。合適的酸化淀粉包括 但不限于被乙基和/或丙基取代的那些酸化淀粉。合適的醋化淀粉包括但不限于被乙酷基、 丙酷基和/或下酷基取代的那些醋化淀粉。
[0095] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，用于制備ITS的淀粉是天然淀粉，例如選自W下各項(xiàng) 中的一種或多種的天然淀粉:玉米淀粉、馬鈴馨淀粉、小麥淀粉、大豆淀粉、木馨淀粉和高直 鏈淀粉。
[0096] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，用于制備ITS的淀粉是玉米淀粉或具有DS>0.1的 玉米淀粉乙酸醋。
[0097] TPS還將通常包含一種或多種多元醇增塑劑。合適的多元醇包括但不限于，丙Ξ 醇，W下各自中的一種或多種：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、Ξ乙二醇、Ξ丙二醇、 聚乙二醇、聚丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-下二醇、1，3-下二醇、1，4-下二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，5-己二醇、1，2，6-己Ξ醇、1，3，5-己Ξ醇、新戊二醇、Ξ徑甲基丙烷、 季戊四醇、山梨醇、甘露醇W及它們的乙酸醋、乙氧基化物和丙氧基化物衍生物。
[0098] 在一個(gè)實(shí)施方案中，TPS包含丙Ξ醇和/或山梨醇增塑劑。
[0099] 相對(duì)于淀粉和一種或多種增塑劑組分的相加的質(zhì)量，TPS的增塑劑含量將通常范 圍為約5重量％至約50重量％，例如約10重量％至約40重量％或約10重量％至約30重量％。
[0100] 相對(duì)于組合物中存在的所有組分的總質(zhì)量，TPS將通常W范圍為約10重量％至約 80重量％的量存在于含有淀粉的聚合物組合物中。在一個(gè)實(shí)施方案中，相對(duì)于組合物中存 在的所有組分的總質(zhì)量，TPSW范圍為約30重量％至約75重量％，例如約50重量％至約75重 量％或約60重量％至約75重量％的量存在于含有淀粉的聚合物組合物中。
[0101] 在一個(gè)實(shí)施方案中，與在組合物中存在的所有組分的總質(zhì)量相比，含有淀粉的聚 合物組合物包含范圍為約5重量％至約85重量％的量的聚乙締，范圍為約2重量％至約25重 量％的量的增容劑和范圍為約10重量％至約80重量％的量的TPS。
[0102] 在一個(gè)另外的實(shí)施方案中，與在組合物中存在的所有組分的總質(zhì)量相比，含有淀 粉的聚合物組合物包含范圍為約5重量％至約25重量％的量的聚乙締，范圍為約5重量％至 約15重量％的量的增容劑和范圍為約50重量％至約75重量％的量的TPS。
[0103] 不希望被理論所限制，據(jù)信含有淀粉的聚合物組合物提供了聚乙締和TPS的高度 相容化的共混物。尤其是，據(jù)信，由于增容劑的作用，可W為至少I(mǎi)TS和聚乙締相區(qū)域提供共 連續(xù)形態(tài)。在至少組分(a)的烙體共混物形式的ITS和聚乙締相區(qū)域的情況下，借助"共連續(xù) 相形態(tài)"，意圖是指其中通過(guò)任一個(gè)相區(qū)域的連續(xù)路徑可W被引導(dǎo)至所有相區(qū)域邊界而不 跨過(guò)任何相區(qū)域邊界的拓?fù)鋵W(xué)狀態(tài)。
[0104] 除了主增容劑如EAA，含有淀粉的聚合物組合物可W還包含一種或多種共增容劑 如EVA。在那種情況下，相對(duì)于組合物中所有組分的總質(zhì)量，一種或多種共增容劑將通常W 范圍為約0.2重量％至約2重量％的量存在。
[0105] 根據(jù)本發(fā)明的含有淀粉的聚合物組合物還可包括聚締控蠟。表達(dá)方式"聚締控蠟" 意圖是指低分子量聚締控。借助"低"分子量意指小于約5000、小于約4000或小于約3000的 數(shù)均分子量(Μη)。
[0106] 在本文中提及分子量(Μη)是通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量的分子量。
[0107] 將通常通過(guò)聚締控的熱降解或化學(xué)降解或者由締控的部分聚合(即，低聚）制備聚 締控蠟。
[0108] 在一個(gè)實(shí)施方案中，聚締控蠟具有范圍為約250至約3500的數(shù)均分子量(Μη)。
[0109] 聚締控蠟將通常是乙締、丙締和一種或多種其他α-締控的均聚物或共聚物。
[0110] 在一個(gè)實(shí)施方案中，聚締控蠟是聚乙締蠟。
[0111] 為避免任何疑慮，在聚締控蠟是聚乙締蠟的情況下，該"聚乙締蠟"不應(yīng)被認(rèn)為是 含有淀粉的聚合物組合物的"聚乙締"含量的一部分。換句話說(shuō)，含有淀粉的聚合物組合物 的聚乙締含量并非意在包括也可存在于該組合物中的任何聚乙締蠟。
[0112] 聚締控蠟還可被一個(gè)或多個(gè)極性部分取代。例如，聚締控蠟可W是氧化的聚締控 蠟。
[0113] 在一個(gè)實(shí)施方案中，聚締控蠟具有約范圍為2000至約4000g/10min、或約2500至約 3500g/10min、或約 2750 至約 3250g/10min、或約 3000g/10min 的 MFI。
[0114] 在另一個(gè)實(shí)施方案中，聚締控蠟具有大于約95°C的烙點(diǎn)或烙化范圍。
[0115]