導(dǎo)電層壓體和使用其的觸摸面板的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的是提供一種具有硬涂層的導(dǎo)電層壓體，所述硬涂層除了高的可見度和良好的硬度之外還具有拉伸性，同時表現(xiàn)出對透明聚合物基材的非常高的粘附性。通過在聚碳酸酯基材的至少一個表面上層壓硬涂層和導(dǎo)電層而得到本發(fā)明。此導(dǎo)電層壓體的特征在于所述硬涂層由硬涂層組合物形成，所述硬涂層組合物包含：(A) 具有兩個或更多個丙烯酸酯基團的線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯，(B) 每個分子中具有2?4摩爾的具有兩個或三個碳原子的環(huán)氧烷結(jié)構(gòu)的含雙酚結(jié)構(gòu)的二丙烯酸酯，(C) 具有三個或更多個丙烯酸酯基團的多官能丙烯酸酯，和(D) 具有三個或更多個丙烯酸酯基團和酯結(jié)構(gòu)的多官能聚氨酯丙烯酸酯，并且其中限制上述各組分共混的量以提供導(dǎo)電層壓體。
【專利說明】
導(dǎo)電層壓體和使用其的觸摸面板
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及導(dǎo)電層壓體，其中硬涂層和導(dǎo)電層形成于聚碳酸酯基材的至少一個表 面上，特別是，具有除了高的可見度和優(yōu)異的硬度之外還具有拉伸性，同時表現(xiàn)出對聚碳酸 酯基材的優(yōu)異的粘附性的硬涂層的導(dǎo)電層壓體，以及使用其的觸摸面板。
[0002] 發(fā)明背景 液晶顯示裝置具有諸如薄、重量輕、功耗低等優(yōu)點，并且被廣泛用于各種技術(shù)領(lǐng)域，例 如計算機、文字處理機、電視機、移動電話、手持終端設(shè)備等。此外，具有通過在其屏幕上觸 摸而操控的結(jié)構(gòu)的這樣的液晶顯示裝置的所謂的觸摸面板正迅速傳播。觸摸面板被廣泛用 于移動電話(例如智能電話）、平板電腦、手持終端設(shè)備、自動柜員機、自動售貨機、個人數(shù)字 輔助設(shè)備、復(fù)印機、傳真機、游戲機、設(shè)置在諸如博物館和百貨公司等設(shè)施中的向?qū)гO(shè)備、汽 車導(dǎo)航系統(tǒng)、設(shè)置在便利店中的多功能終端設(shè)備或鐵路車輛的監(jiān)控裝置。
[0003] 觸摸面板通常具有包含透明基材的透明導(dǎo)電層壓體，透明導(dǎo)電層形成于所述透明 基材上。氧化銦錫通常用于形成透明導(dǎo)電層。
[0004] 由于其高透明度和合理的價格，因此PET膜或聚碳酸酯膜普遍用作透明導(dǎo)電層壓 體的基材膜。透明的硬涂層可以優(yōu)選施涂于這樣的基材膜上，以改善耐刮擦性和耐久性。另 一方面，將透明的硬涂層施涂于基材上導(dǎo)致干涉條紋的出現(xiàn)的問題。干涉條紋的出現(xiàn)使可 見度劣化。
[0005] 關(guān)于干涉條紋的出現(xiàn)，本發(fā)明人等人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)專利申請第JP 2012-079755號或第 JP 2012-079756號中的硬涂層組合物通過提供具有與聚碳酸酯基材的折射率接近的折射 率的層解決了這個問題。上述兩個專利申請均是在提交作為優(yōu)先權(quán)的基礎(chǔ)提供的在先申 請的時間時未被公布的申請。另一方面，上述兩個專利申請中的硬涂層組合物具有所需的 進一步的改進。
[0006] 上面提及的專利申請包括作為硬涂層的組分被包含的苯基苯酚丙烯酸酯。此組分 是具有低分子量的單官能組分。本發(fā)明人假定這樣的組分可通過聚碳酸酯基材的蝕刻侵蝕 改善對通常用作基材的聚碳酸酯基材的粘附性。然而，這樣的苯基苯酚丙烯酸酯是具有低 分子量的單官能組分。因此，當(dāng)產(chǎn)生熱解時，它可能成為揮發(fā)性組分，而且它傾向于抑制形 成于硬涂層(通常是IT0膜)上的透明導(dǎo)電膜的結(jié)晶。其結(jié)果是，在導(dǎo)電層壓體的生產(chǎn)中，可 加工性被降低。此外，苯基苯酚丙烯酸酯組分可以通過如上所述的聚碳酸酯基材的蝕刻侵 蝕改善聚碳酸酯基材和硬涂層之間的粘附性。但是，更高水平的粘附性測試(嚴(yán)苛的粘附性 測試)將導(dǎo)致產(chǎn)生基材表面的內(nèi)聚破壞的問題。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 專利文獻 專利文獻1:日本專利申請第2012-079755號(JP2013-209481 A) 專利文獻2:日本專利申請第2012-079756號(JP2013-209482 A)。
[0008] 發(fā)明概述 待通過本發(fā)明解決的問題 本發(fā)明具有解決傳統(tǒng)技術(shù)中的上述問題的目的。詳細(xì)地說，本發(fā)明具有改進導(dǎo)電層壓 體中的硬涂層的目的，本發(fā)明人等人已經(jīng)開發(fā)了出這樣的導(dǎo)電層壓體，以改善硬涂層和聚 碳酸酯基材之間的粘附性，并消除揮發(fā)性組分，從而使得揮發(fā)性組分在熱處理期間不揮發(fā)。
[0009] 解決問題的方法 本發(fā)明提供了以下實施方案，以解決上述問題。
[0010] [1] 本發(fā)明涉及一種導(dǎo)電層壓體，其中硬涂層和導(dǎo)電層形成于聚碳酸酯基材的至少一個表 面上，其中 所述硬涂層通過硬涂層組合物獲得，所述硬涂層組合物包含： (A) 具有兩個或更多個丙烯酸酯基團的線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯， (B) 每個分子中具有2-4摩爾的具有兩個或三個碳原子的環(huán)氧烷結(jié)構(gòu)的含雙酚結(jié)構(gòu)的 二丙烯酸酯， (C) 具有三個或更多個丙烯酸酯基團的多官能丙烯酸酯，和 (D) 具有三個或更多個丙烯酸酯基團和酯結(jié)構(gòu)的多官能聚氨酯丙烯酸酯，其中 所述硬涂層組合物包含： 相對于所述硬涂層組合物中的按質(zhì)量計100份的樹脂含量， 按質(zhì)量計15-25份的所述線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯(A)， 按質(zhì)量計25-35份的所述含雙酚結(jié)構(gòu)的二丙烯酸酯（B)， 按質(zhì)量計25-35份的所述多官能丙烯酸酯(C)，和 按質(zhì)量計15-25份的所述多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)，并且其中 所述導(dǎo)電層壓體基本上不含在130°C下進行2小時的所述導(dǎo)電層壓體的熱處理期間可 揮發(fā)的樹脂組分。上面的問題從而得到解決。
[0011] [2] 所述線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯(A)可優(yōu)選由下式(I)表示：
其中R1表示H或CH20H，R2表示H或OH，n表示2-5的數(shù)，并且m表示0-5的數(shù)。
[0012] [3] 所述硬涂層可優(yōu)選具有在1.535-1.545的范圍內(nèi)的折射率。
[0013] [4] 211〇、!^02、〇6〇2、311〇2、2抑2和氧化銦錫在所述硬涂層中的總含量可優(yōu)為選按質(zhì)量計小 于或等于0.0001%。
[0014] [5] 所述導(dǎo)電層可優(yōu)選具有在5-100nm的范圍內(nèi)的厚度。
[0015] [6] 本發(fā)明還提供了一種導(dǎo)電層壓體，其中硬涂層、色差調(diào)節(jié)層和導(dǎo)電層形成于聚碳酸酯 基材的至少一個表面上，其中 所述硬涂層通過硬涂層組合物獲得，所述硬涂層組合物包含： (A) 具有兩個或更多個丙烯酸酯基團的線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯， (B) 每個分子中具有2-4摩爾的具有兩個或三個碳原子的環(huán)氧烷結(jié)構(gòu)的含雙酚結(jié)構(gòu)的 二丙烯酸酯， (C) 具有三個或更多個丙烯酸酯基團的多官能丙烯酸酯，和 (D) 具有三個或更多個丙烯酸酯基團和酯結(jié)構(gòu)的多官能聚氨酯丙烯酸酯，其中 所述硬涂層組合物包含： 相對于所述硬涂層組合物中的按質(zhì)量計100份的樹脂含量， 按質(zhì)量計15-25份的所述線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯(A)， 按質(zhì)量計25-35份的所述含雙酚結(jié)構(gòu)的二丙烯酸酯（B)， 按質(zhì)量計25-35份的所述多官能丙烯酸酯(C)，和 按質(zhì)量計15-25份的所述多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)，其中 所述導(dǎo)電層壓體基本上不含在130°C下進行2小時的所述導(dǎo)電層壓體的熱處理期間可 揮發(fā)的樹脂組分，其中 所述色差調(diào)節(jié)層通過包含固化樹脂組分(i)，和具有l(wèi)〇〇nm或更小的平均初級粒徑的金 屬氧化物顆粒（i i)和具有1 〇〇nm或更小的平均初級粒徑的金屬氟化物顆粒（i i i)中的至少 一種的組合物獲得，并且 其中相對于按質(zhì)量計100份的所述固化樹脂組分（i)，所述顆粒(ii)和顆粒(iii)在所 述色差調(diào)節(jié)層中的總質(zhì)量為按質(zhì)量計0-200份，并且其中 R1和R2的差A(yù)R等于或小于1，其中R1是通過采用具有在500_750nm的范圍內(nèi)的波長的 光源朝所述導(dǎo)電層壓體照射而獲得的反射度，并且R2是通過采用具有在500-750nm的范圍 內(nèi)的波長的光源朝在40°C下浸入強酸水溶液中3分鐘并干燥后的導(dǎo)電層壓體照射而獲得的 反射度，其中所述強酸水溶液通過將12N鹽酸、16N硝酸和水以3.3:1.0: 7.6的12N鹽酸：16N 硝酸:水的質(zhì)量比混合獲得。
[0016] [7] 含硫有機化合物在所述導(dǎo)電層壓體中的總含量可優(yōu)選在0_2000ppm的范圍內(nèi)。
[0017] [8] 所述導(dǎo)電層壓體具有可優(yōu)選形成于所述導(dǎo)電層上的輔助電極層，并且其中所述導(dǎo)電層 和輔助電極層的總厚度在20_500nm的范圍內(nèi)。
[0018] [9] 本發(fā)明涉及一種導(dǎo)電層壓體，其中硬涂層、色差調(diào)節(jié)層和導(dǎo)電層可優(yōu)選形成于聚碳酸 酯基材的至少一個表面上，并且其中優(yōu)選地 通過用于形成抗粘連層的組合物獲得的抗粘連層形成于透明的聚合物(聚碳酸酯)基 材的另一表面上，所述組合物包含第一組分和第二組分，其中 所述第一組分包括具有不飽和雙鍵的丙烯酸系共聚物，所述第二組分包括多官能丙烯 酸酯， 所述第一組分的SP值(SP1)和所述第二組分的SP值(SP2)的差（ASP)在1-2的范圍內(nèi)， 并且 在其表面上具有微觀凹凸性的抗粘連層通過在施涂所述用于形成抗粘連層的組合物 之后在所述第一組分和第二組分之間發(fā)生的相分離獲得。
[0019] [10] 本發(fā)明還提供了一種具有電極基材的觸摸面板，在所述電極基材上導(dǎo)電層形成于所述 電極基材的至少一個表面上，其中， 本申請的導(dǎo)電層壓體可以優(yōu)選用作至少一種電極基材。
[0020] 本發(fā)明的有益效果 根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體具有通過將特定的硬涂層組合物施涂于聚碳酸酯基材上獲 得的硬涂層。根據(jù)本發(fā)明的硬涂層具有優(yōu)異的硬度、高的可見度和拉伸性的特征。根據(jù)本發(fā) 明的硬涂層還具有高折射率。因此，本發(fā)明具有在將根據(jù)本發(fā)明的硬涂層施涂于諸如聚碳 酸酯膜的高折射率基材膜上的情況下防止干涉條紋的發(fā)生的優(yōu)點。
[0021] 包含在根據(jù)本發(fā)明的硬涂層組合物中的樹脂組分還具有提供高折射率的技術(shù)特 征，即使所述硬涂層組合物基本上不包含諸如金屬氧化物的高折射率材料。根據(jù)本發(fā)明的 硬涂層除了優(yōu)異的硬度和高折射率之外還具有優(yōu)異的拉伸性的特征。
[0022] 提供根據(jù)本發(fā)明的硬涂層的硬涂層組合物不含可因在制造觸摸面板電極的過程 中施加的熱量或壓力而揮發(fā)的樹脂組分，或者不包含具有可通過降解揮發(fā)的結(jié)構(gòu)的樹脂組 分。因此，本發(fā)明具有對形成于上層上的透明導(dǎo)電層的結(jié)晶的抑制小的優(yōu)點。此外，關(guān)于粘 附性，對聚碳酸酯基材和形成于上層上的層的粘附性一起得到了改善。因此，即使在更高水 平的粘附性測試(嚴(yán)苛的粘附性測試)中，也可以確保高粘附性。
[0023] 用于形成本發(fā)明的硬涂層的硬涂層組合物包含具有酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯丙烯酸酯。因 此，如上所述，即使在更高水平的粘附性測試(嚴(yán)苛的粘附性測試）中，也可以確保高粘附 性。本發(fā)明的硬涂層還提供了即使在將所述硬涂層施涂于聚碳酸酯基材上的情況下也能防 止干涉條紋的發(fā)生的技術(shù)效果。通常，當(dāng)聚碳酸酯基材和硬涂層之間的折射率的差大時，觀 察到干涉條紋的發(fā)生。然而，本發(fā)明的硬涂層提供了即使在所述硬涂層具有在1.535-1.545 的范圍內(nèi)的折射率的情況下也能防止干涉條紋的發(fā)生的技術(shù)效果。
[0024] 附圖簡述 圖1是顯示經(jīng)歷蝕刻處理的透明導(dǎo)電層壓體的示意性說明圖。
[0025] 優(yōu)選實施方案的詳述 根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體是其中硬涂層、色差調(diào)節(jié)層和導(dǎo)電層形成于聚碳酸酯基材的 至少一個表面上的導(dǎo)電層壓體。本發(fā)明包括不具有色差調(diào)節(jié)層的實施方案。然而，為了方便 性，本說明書描述了具有色差調(diào)節(jié)層的實施方案。此外，根據(jù)本發(fā)明的層的順序不限于上述 順序。然而，為了簡化說明，本說明書描述了上述順序。此外，在許多情況下，根據(jù)本發(fā)明的 導(dǎo)電層壓體看起來基本上用作透明導(dǎo)電層壓體。然而，根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體的實施方 案不限于透明導(dǎo)電層壓體。因此，根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體包括具有不透明導(dǎo)電層的實施 方案。下面對構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體的每個層進行說明。
[0026] 聚碳酸酯基材 用于根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體中的聚碳酸酯基材通常是透明基材。然而，聚碳酸酯基 材不一定是透明的，因為根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體不限于上述的透明導(dǎo)電層壓體。在聚碳 酸酯基材是透明的情況下，考慮到其用途，可選擇具有較小的光學(xué)雙折射的基材、具有受控 相位差的基材(例如像550nm的波長的四分之一（1/4)，即A/4,或波長的二分之一（1/2)，即 V2)或沒有透明聚合物基材的受控雙折射的基材。考慮到其用途，所述選擇包括，例如，將 根據(jù)本發(fā)明的透明導(dǎo)電層壓體用于通過偏振(例如線性偏振、橢圓偏振或圓偏振)表達功能 的顯示器，具體來說，例如偏振片;或用于液晶顯示器中的相位差膜和內(nèi)部型觸摸面板。
[0027] 聚碳酸酯基材的折射率可以根據(jù)其組分單體而變化，且通常是在約不小于1.5且 小于1.6的范圍內(nèi)。聚碳酸酯膜的相位差R(550)可優(yōu)選在0-160nm的范圍內(nèi)。聚碳酸酯膜可 以優(yōu)選滿足下式(1)和(2):
(條件是R(450)、R(550)和R(650)分別是指在450nm、550nm和650nm的波長處在膜表面 中的相位差。）聚碳酸酯基材的折射率可以更優(yōu)選在不小于1.56且小于1.60的范圍內(nèi)。最優(yōu) 選地，聚碳酸酯膜可以具有不小于1.57且小于1.59的折射率，相位差R(550)為0-10nm，且滿 足下式(3)和(4):
可以適當(dāng)?shù)剡x擇聚碳酸酯基材的厚度。考慮到其強度或加工性能，厚度可以為10-500y m，優(yōu)選20-300wii，更優(yōu)選30-200wii。
[0028] 硬涂層 根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體中的硬涂層是通過施涂和固化硬涂層組合物獲得的硬涂層， 所述硬涂層組合物包含 (A) 具有兩個或更多個丙烯酸酯基團的線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯， (B) 每個分子中具有2-4摩爾的具有兩個或三個碳原子的環(huán)氧烷結(jié)構(gòu)的含雙酚結(jié)構(gòu)的 二丙烯酸酯， (C) 具有三個或更多個丙烯酸酯基團的多官能丙烯酸酯，和 (D) 具有三個或更多個丙烯酸酯基團和酯結(jié)構(gòu)的多官能聚氨酯丙烯酸酯。
[0029] 在本發(fā)明中，所述硬涂層組合物必須包含： 相對于所述硬涂層組合物中的按質(zhì)量計1〇〇份的樹脂含量， 按質(zhì)量計15-25份的所述線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯(A)， 按質(zhì)量計25-35份的所述含雙酚結(jié)構(gòu)的二丙烯酸酯（B)， 按質(zhì)量計25-35份的所述多官能丙烯酸酯(C)，和 按質(zhì)量計15-25份的所述多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)。
[0030] (A)具有兩個或更多個丙烯酸酯基團的線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯 所述硬涂層組合物含有(A)具有兩個或更多個丙烯酸酯基團的線型酚醛清漆樹脂丙烯 酸酯。含有線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯(A)的硬涂層組合物可以提供具有透明度和優(yōu)異硬 度的高折射率硬涂層。該技術(shù)特征可以有效地防止干涉條紋的出現(xiàn)。
[0031] 所述線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯(A)可優(yōu)選由下式(I)表示：
其中R1表示H或CH2OH，R2表示H或OH，n表示2-5的數(shù)，并且m表示0-5的數(shù)。
[0032] 在上式（I)中，n可優(yōu)選表示2-4的數(shù)并且m可優(yōu)選表示0-3的數(shù)，更優(yōu)選地，n可表示 2-4的數(shù)且m可表示0-1的數(shù)。
[0033] 所述線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯(A)可優(yōu)選具有為400-2500,更優(yōu)選450-2000的 重均分子量。所述線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯(A)可優(yōu)選具有100-180mg KOH/g，更優(yōu)選 120-160mg KOH/g的羥基值。
[0034] 在本說明書中，各種組分的重均分子量可以通過凝膠滲透色譜法(GPC)進行測量。 在重均分子量的測量中，可以使用諸如HLC-8220GPC(由Tosoh Corporation制造）的高效凝 膠滲透色譜儀裝置。使用HLC-8220GPC(由Tosoh Corporation制造）的重均分子量的具體測 量條件是，例如，測量試樣(2克），在40°C下在真空干燥器中干燥試樣2小時，以除去水，通過 0.2%的濃度的THF溶液稀釋樣品，然后在下列條件下測量：10iU的柱注入量，0.35ml/min的 流量。
[0035] 所述硬涂層組合物包含按質(zhì)量計15-25份的線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯(A)，條件 是所述硬涂層組合物中的按質(zhì)量計1〇〇份的樹脂含量。當(dāng)所述線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯 (A)的量按質(zhì)量計小于15份時，得到的硬涂層的硬度可能降低。當(dāng)線型酚醛清漆樹脂丙烯酸 酯(A)的量按質(zhì)量計大于25份時，存在對透明的聚合物基材(例如聚碳酸酯膜)的粘附性變 得較低的缺點。
[0036] (B)每個分子中具有2-4摩爾的具有兩個或三個碳原子的環(huán)氧烷結(jié)構(gòu)的含雙酚結(jié) 構(gòu)的二丙烯酸酯 根據(jù)本發(fā)明的硬涂層組合物含有(B)每個分子中具有2-4摩爾的環(huán)氧烷結(jié)構(gòu)的含雙酚 結(jié)構(gòu)的二丙烯酸酯。所述丙烯酸酯(B)可提供由其雙酚結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的對聚合物基材(例如聚碳 酸酯膜)的潤濕性，這提供了提高硬涂層的粘附性的優(yōu)點。所述丙烯酸酯(B)的具體實例可 包括通過采用環(huán)氧乙烷使雙酚F或雙酸A增鏈，然后與（甲基)丙烯酸反應(yīng)而獲得的反應(yīng)物。 [0037] 市售的產(chǎn)品可以被用作組分(B)。市售的產(chǎn)品可以包括，例如，Aronix M-208(雙酚 F E0改性的二丙烯酸酯(環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)的數(shù)量:一分子中約4摩爾））和Aronix M211B(雙酚A E0改性的二丙稀酸酯（環(huán)氧乙燒結(jié)構(gòu)的數(shù)量：一分子中約4摩爾）），其由Toagosei co.， ltd.生產(chǎn);輕丙烯酸酯BP-4EAL(雙酚A E0加成二丙烯酸酯(環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)的數(shù)量:一分子中 約4摩爾）），其由Kyoeisha Chemical co.，ltd.生產(chǎn);NK酯ABE_300(乙氧基化的雙酸A二丙 烯酸酯(環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)的數(shù)量:一分子中約3摩爾）和A-BPE-4(乙氧基化的雙酚A二丙烯酸酯 (環(huán)氧乙燒結(jié)構(gòu)的數(shù)量:一分子中約4摩爾），其由Shin-Nakamura Chemicals, co.生產(chǎn)）； 等等。
[0038]在本發(fā)明中，所述硬涂層組合物含有按質(zhì)量計25-35份的組分(B)，條件是所述硬 涂層組合物中按質(zhì)量計100份的樹脂含量。當(dāng)組分(B)的量按質(zhì)量計小于25份時，得到的硬 涂層對透明的聚合物基材(例如聚碳酸酯膜)的粘附性變得較低。當(dāng)組分(B)的量按質(zhì)量計 大于35份時，存在得到的硬涂層的折射率變得較低且可能獲得差的可見度的缺點。
[0039] (C)具有三個或更多個丙烯酸酯基團的多官能丙烯酸酯 根據(jù)本發(fā)明的硬涂層組合物含有具有三個或更多個丙烯酸酯基團的多官能丙烯酸酯。 所述多官能丙烯酸酯通常具有被稱為單體的分子量，它可以是其中兩個或更多個分子偶聯(lián) 的低聚物。在施涂所述硬涂層組合物后，所述多官能丙烯酸酯單體暴露于活化能射線時可 因（甲基)丙烯?；磻?yīng)引起固化反應(yīng)。所述固化反應(yīng)可以為硬涂層提供優(yōu)異的硬度，這可 以是有利的。
[0040] 這樣的具有三個或更多個丙烯酸酯基團的多官能丙烯酸酯包括，例如，羥丙基化 的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、三羥甲基丙烷 三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙 烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯及其低聚物。所述多官能丙烯酸酯可以單獨使用或以兩種 或更多種的組合使用。
[0041] 所述硬涂層組合物包含按質(zhì)量計25-35份的組分(C)，條件是所述硬涂層組合物中 按質(zhì)量計100份的樹脂含量。當(dāng)組分(C)的量按質(zhì)量計小于25份時，對透明的聚合物基材(例 如聚碳酸酯膜）的粘附性變得較低。當(dāng)組分(C)的量按質(zhì)量計大于35份時，存在得到的硬涂 層的折射率變得較低且可能獲得差的可見度的缺點。
[0042] (D)具有三個或更多個丙烯酸酯基團和酯結(jié)構(gòu)的多官能聚氨酯丙烯酸酯 根據(jù)本發(fā)明的硬涂層組合物含有(D)具有三個或更多個丙烯酸酯基團和酯結(jié)構(gòu)的多官 能聚氨酯丙烯酸酯。通過含有多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)，獲得對聚碳酸酯基材具有優(yōu)異的 粘附性的硬涂層。此外，所述硬涂層提供了即使在硬涂層具有在1.535 -1.545的范圍內(nèi)的 折射率的情況下也能防止干涉條紋的發(fā)生的技術(shù)效果。丙烯酸酯基團的數(shù)量是三個或更多 個，優(yōu)選為3-4。當(dāng)官能團的數(shù)量小于3時，由于分子量、反應(yīng)性降低而存在粘附性和硬度降 低的缺點。另一方面，當(dāng)官能團的數(shù)量太多時，粘附性可能因固化和收縮而降低。
[0043]所述多官能丙烯酸酯(D)可以通過使聚碳酸酯二醇(a)(在下文中，它可以被稱為 組分(a))、在分子中具有兩個羥基和兩個烯鍵式不飽和基團的（甲基)丙烯酸酯化合物(b) (在下文中，它可以被稱為組分(b))與多異氰酸酯(c)(在下文中，它可以被稱為組分(c))反 應(yīng)獲得。
[0044]所述聚碳酸酯二醇(a)包括具有含2-10個碳原子的直鏈和支鏈的由H0-(R0C(=0)_ 0)-R'0H表示的二醇，其中，R和R'是具有含2-10個碳原子的直鏈或支鏈的相同或不同的亞 烷基，且所述碳數(shù)目為R和R'之和的數(shù)。具體而言，上述化學(xué)式中的R和R'包括例如亞乙基、 亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞環(huán)己基、亞新戊基、亞壬基、2-甲基-1， 8-亞辛基，或者它可以其中的兩種或更多種的組合使用。在這些之中，由1，5_戊二醇和/或 1，6_己二醇合成的聚碳酸酯二醇是優(yōu)選的。組分(a)可以使用一種化合物或者兩種或更多 種組分(a)的組合。在本發(fā)明中，所述多官能丙烯酸酯(D)中的酯結(jié)構(gòu)是指衍生自組分(a)的 碳酸酯基的碳酸酯結(jié)構(gòu)。
[0045] 具體而言，在分子中含有兩個羥基和兩個烯鍵式不飽和基團的（甲基)丙烯酸酯化 合物(b)可以包括丙二醇二環(huán)氧甘油醚的（甲基)丙烯酸加成物、1，6_己二醇二環(huán)氧甘油醚 的（甲基)丙烯酸加成物、乙二醇二環(huán)氧甘油醚的（甲基)丙烯酸加成物、1，4-丁二醇二環(huán)氧 甘油醚的（甲基)丙烯酸加成物、1，5-戊二醇二環(huán)氧甘油醚的（甲基)丙烯酸加成物、1，7-庚 二醇二環(huán)氧甘油醚的（甲基)丙烯酸加成物、1，8-辛二醇二環(huán)氧甘油醚的（甲基)丙烯酸加成 物。另外，（甲基)丙烯酸酯化合物(b)可包括例如新戊二醇二環(huán)氧甘油醚的（甲基)丙烯酸加 成物、雙酚A二環(huán)氧甘油醚的（甲基)丙烯酸加成物、氫化雙酚A二環(huán)氧甘油醚的（甲基)丙烯 酸加成物。在這些之中，丙二醇二環(huán)氧甘油醚的丙烯酸加成物和1，6_己二醇二環(huán)氧甘油醚 的丙烯酸加成物是優(yōu)選的。
[0046] 盡管多異氰酸酯(c)沒有特別限制，但是優(yōu)選使用諸如脂族二異氰酸酯化合物、月旨 環(huán)族二異氰酸酯化合物、芳族二異氰酸酯化合物的二異氰酸酯化合物。具體地，多異氰酸酯 (c)包括，例如甲苯二異氰酸酯、4,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、二 異氰酸二甲苯酯、己二醇二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)、賴氨酸二異氰酸酯、 4,4'_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯）、甲基環(huán)己烷_2,4(或2,6_)二異氰酸酯、1，3_二(異氰酸 根合甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、三甲基己二醇二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、聯(lián) 甲氧基苯胺二異氰酸酯、苯基二異氰酸酯、鹵代苯基二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、亞乙 基二異氰酸酯、亞丁基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、亞十八烷基二異氰酸酯、1，5_萘二 異氰酸酯、聚亞甲基聚亞苯基二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、萘二異氰酸酯、甲苯二 異氰酸酯的聚合物、二苯基甲烷二異氰酸酯的聚合物、己二醇二異氰酸酯的聚合物、3-苯 基-2-亞乙基二異氰酸酯、異丙基苯_2,4_二異氰酸酯、4-甲氧基-1，3-亞苯基二異氰酸酯、 4-乙氧基-1，3-亞苯基二異氰酸酯、2,4'_二異氰酸酯二苯基醚、5,6_二甲基-1，3-亞苯基二 異氰酸酯、4,4'_二異氰酸酯二苯基醚、聯(lián)苯胺二異氰酸酯、9，10_蒽二異氰酸酯、4,4'_二異 氰酸酯苯甲基、3,3'-二甲基_4,4'_二異氰酸根合二苯基甲烷、2，6_二甲基-4，4'_二異氰酸 酯二苯基、3,3'_二甲氧基_4,4'_二異氰酸酯二苯基、1，4_蒽二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸 酯、2，4，6-torirentori異氰酸酯、2，4，4 ' -三異氰酸酯二苯基醚、1，4-丁二醇二異氰酸酯、 1，6_己二醇二異氰酸酯、1，10-癸二醇二異氰酸酯、1，3_亞環(huán)己基二異氰酸酯、4,4'_亞甲 基-雙(環(huán)己基異氰酸酯）。
[0047] 用于制備多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)的方法沒有特別的限制，例如，將上述的（a) 至(c)組分加入到有機溶劑(例如，甲乙酮）中，而且它可以通過在必要時在溫暖的條件下進 行反應(yīng)來制備。當(dāng)異氰酸酯基的存在不再能通過紅外吸收光譜確認(rèn)時，確定反應(yīng)終止。獲得 的多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0048]多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)優(yōu)選具有20,000_ 60,000的重均分子量，并且更優(yōu)選 具有30，000-50，000的重均分子量。當(dāng)多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)的重均分子量過高時，粘 度變高，光滑度受損且干涉條紋劣化。當(dāng)重均分子量過低時，粘度變低，不能保持涂層表面 的光滑度且干涉條紋劣化。
[0049] 對于粘附性而言，多官能聚氨酯丙烯酸酯（D)優(yōu)選具有0-20mg KOH/g，更優(yōu)選0-5mg KOH/g的羥基值。通過控制低羥基值，在濕熱試驗后仍保持粘附性。
[0050] 在本發(fā)明中，所述硬涂層組合物含有按質(zhì)量計15至25份的組分(D)，條件是所述硬 涂層組合物中按質(zhì)量計100份的樹脂含量。當(dāng)組分(D)的量按質(zhì)量計小于15份時，粘附性變 得較低。當(dāng)組分(D)的量按質(zhì)量計大于25份時，所述硬涂層的硬度變低。
[0051] 聚合引發(fā)劑等 根據(jù)本發(fā)明的硬涂層組合物可優(yōu)選含有聚合引發(fā)劑。含有聚合引發(fā)劑可在暴露于活化 能射線(例如紫外線)時提供樹脂組分的優(yōu)異聚合。聚合引發(fā)劑包括例如烷基苯酮類型的光 致聚合引發(fā)劑、?；趸㈩愋偷墓庵戮酆弦l(fā)劑、二茂鈦類型的光致聚合引發(fā)劑、肟酯類 型的光致聚合引發(fā)劑等。烷基苯酮類型的光致聚合引發(fā)劑包括例如2,2_二甲氧基-1，2-二 苯基乙-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-[4-(2_羥基乙氧 基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙酰基)芐基]苯 基}_2_甲基丙-1-酮、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2_嗎啉代丙-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨 基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-1、2-(二甲基氨基）-2-[(4_甲基苯基）甲基]-1-[4-(4-嗎啉 基)苯基]-1-丁酮等。?；趸㈩愋偷墓庵戮酆弦l(fā)劑包括例如2,4,6_三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦、雙(2,4,6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦等。二茂鈦類型的光致聚合引發(fā)劑 包括例如雙(n5-2,4-環(huán)戊二烯-1-基)-雙(2,6_二氟-3_(1H-吡咯-1-基)苯基)鈦等。肟酯類 型的光致聚合引發(fā)劑包括例如1.2-辛二酮、1-[4-(苯基硫代(phenylthio))-，2-(0-苯甲酰 基肟）]乙酮、1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9H-咔唑-3-基]-，l-(0-乙酰基肟）、氧基苯 基乙酸、2-[2_氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯、2-(2_羥基乙氧基）乙酯等。這些光致聚 合引發(fā)劑可單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0052]在上述光致聚合引發(fā)劑中，可優(yōu)選使用2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羥基環(huán) 己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2_嗎啉代丙-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁酮-1和2,2_二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮等。
[0053]所述光致聚合引發(fā)劑的優(yōu)選量可以是按質(zhì)量計0.01-20份，更優(yōu)選按質(zhì)量計1-10 份，條件是組分(A)、組分(B)、組分(C)和組分(D)(所有這些組分的總和被稱作"樹脂組分"） 為按質(zhì)量計1 〇〇份。
[0054] 用于本發(fā)明中的硬涂層組合物可含有溶劑。溶劑不受限制，且可以考慮所述硬涂 層組合物的組分、待被施涂的基材類型、用于施涂的方法等而適當(dāng)選擇。溶劑包括，例如，芳 族溶劑如甲苯、二甲苯;酮溶劑如甲乙酮、丙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮;醚溶劑如二乙醚、異 丙醚、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇 二乙醚、丙二醇單甲醚、苯甲醚、苯乙醚;酯溶劑如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丙酯、乙二醇 二乙酸酯；酰胺溶劑如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮;溶纖劑溶劑如甲基 溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑;醇溶劑如甲醇、乙醇、丙醇；鹵素溶劑如二氯甲烷、氯仿； 等等。所述溶劑可單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。在上述溶劑中，可優(yōu)選使用酯溶 劑、醚溶劑、醇溶劑和酮溶劑。
[0055] 所述硬涂層組合物可任選含有添加劑。添加劑包括常規(guī)添加劑如抗靜電劑、增塑 劑、表面活性劑、抗氧化劑等。
[0056] 所述硬涂層組合物具有即使所述硬涂層組合物不含有金屬氧化物高折射率材料 (例如211〇、1102、(^02、511〇2、2抑2和氧化銦錫），所述硬涂層組合物也可提供具有高折射率的 硬涂層的技術(shù)特征。因此，所述硬涂層組合物可優(yōu)選不包含選自Zn0、Ti02、Ce02、Sn0 2、Zr02 和氧化銦錫的金屬氧化物高折射率材料。更詳細(xì)地說，ZnO、Ti02、Ce0 2、Sn02、Zr02和氧化銦 錫在所述硬涂層組合物中的總含量可優(yōu)選為按質(zhì)量計小于或等于0.0001%。當(dāng)硬涂層中包 含諸如金屬氧化物的高折射率材料時，所述硬涂層與不含高折射率材料的硬涂層相比，通 常具有較差的拉伸性和抗彎曲性。
[0057] 通過將所述硬涂層組合物作為硬涂層施涂而形成的硬涂層優(yōu)選具有優(yōu)異的硬度 且具有在1.535-1.545的范圍內(nèi)的高折射率。當(dāng)所述硬涂層具有在此范圍內(nèi)的折射率時，存 在可以有利地抑制干涉條紋在所述透明導(dǎo)電層壓體中的發(fā)生的優(yōu)點。
[0058] 通過施涂所述硬涂層組合物獲得的硬涂層具有以下技術(shù)特性：具有優(yōu)異的拉伸 性，和對聚碳酸酯基材的優(yōu)異的粘附性以及在硬涂層領(lǐng)域中需要的優(yōu)異的可見度和優(yōu)異的 硬度。優(yōu)異的拉伸性可提供透明導(dǎo)電層壓體的顯著改進的可見度，而且是有利的。根據(jù)用于 制造透明導(dǎo)電層壓體的方法，在用于施涂透明導(dǎo)電層的過程中，具有硬涂層的基材膜傾向 于暴露于局部負(fù)荷。例如，所述局部負(fù)荷可引起因硬涂層和基材膜之間的熱收縮和/或熱膨 脹的差異而產(chǎn)生的膜的膨脹或紐結(jié)。所述膜的膨脹或紐結(jié)提供因?qū)ν该鲗?dǎo)電層(如IT0)的 存在或不存在的視覺區(qū)分而產(chǎn)生的可見度的劣化。這種可見度的劣化顯著地使觸摸面板的 可見度劣化。
[0059] 通過施涂所述硬涂層組合物獲得的硬涂層具有以下技術(shù)特性:具有拉伸性，以及 在硬涂層領(lǐng)域中需要的優(yōu)異的可見度和優(yōu)異的硬度。因為本發(fā)明的硬涂層具有優(yōu)異的拉 伸性，所以即使基材膜通過在施涂透明導(dǎo)電層的步驟中的加熱而局部熱膨脹，所述硬涂層 仍可以具有優(yōu)異的順應(yīng)性。因此，有利的是因?qū)ν该鲗?dǎo)電層(如IT0)的存在或不存在的視 覺區(qū)分而產(chǎn)生的可見度的劣化得到了解決。此外，本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體具有對聚碳酸酯基 材的高粘附性，因此，它可以在更高水平的粘附性測試(嚴(yán)苛的粘附性測試）中保持良好的 狀態(tài)。此外，所述導(dǎo)電層壓體不含在130°C下進行2小時的導(dǎo)電層壓體的熱處理期間可揮發(fā) 的樹脂組分。因此，存在不會發(fā)生抑制上部導(dǎo)電層的結(jié)晶的缺陷的優(yōu)點。
[0060] 通過將所述硬涂層組合物施涂于聚碳酸酯基材上形成硬涂層。用于施涂所述硬涂 層組合物的方法可以根據(jù)所述硬涂層組合物和涂布工藝的條件相應(yīng)地選擇，并且可以包 括，例如，浸漬涂布法、氣刀涂布法、簾式涂布法、輥式涂布法、線棒(wire bar)涂布法、凹槽 涂布法、擠出涂布法(在美國專利第2681294號中）等。
[0061] 所述硬涂層的厚度不受限制，并且可以根據(jù)不同條件來相應(yīng)地選擇。例如，可施涂 所述硬涂層組合物以便獲得具有0.01M1-20M1的厚度的硬涂層。
[0062] 通過固化通過施涂所述硬涂層組合物獲得的涂覆膜形成硬涂層。所述固化可通過 光的照射，通過發(fā)射出具有合適波長的活化能射線的光源而引起。在活化能射線的照射期 間，可以使用具有例如〇. 1-1.5J/cm2,優(yōu)選0.3-1.5J/cm2的暴露值的光。照射的光的波長區(qū) 域不受限制，并且可以適當(dāng)?shù)乩绮淮笥?60nm。具有這樣的波長的光可以通過高壓汞燈、 超高壓汞燈等來獲得。
[0063]本發(fā)明的硬涂層優(yōu)選具有60-80 °C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在上述 范圍內(nèi)時，存在它在制造觸摸面板電極的步驟中表現(xiàn)出高的延伸率并且透明導(dǎo)電層的圖案 變得難以看到的優(yōu)點。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于60°C時，硬涂層膜中不能獲得足夠的硬度，并 且存在在透明導(dǎo)電層的膜形成過程中發(fā)生白化的可能性。另一方面，當(dāng)所述硬涂層的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度高于80°C時，延伸率受到損害，并且獲得使透明導(dǎo)電層的圖案模糊的技術(shù)效果 可能變得不可能。
[0064] 色差調(diào)節(jié)層 根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體在硬涂層上具有色差調(diào)節(jié)層。所述色差調(diào)節(jié)層可優(yōu)選為存在 于所述硬涂層和透明導(dǎo)電層之間的層。所述色差調(diào)節(jié)層可以是單層或可以是由兩個或更多 個層組成的層。所述色差調(diào)節(jié)層為用于改進透明導(dǎo)電層壓體的層間粘附性和光學(xué)性質(zhì)（透 射率、色調(diào)等)的層。
[0065] 在本發(fā)明中，所述色差調(diào)節(jié)層為含有固化樹脂組分(i)和平均初級粒徑為100nm或 更小的金屬氧化物顆粒(ii)和/或平均初級粒徑為l〇〇nm或更小的金屬氟化物顆粒(iii)的 層。在本文中，條件是相對于按質(zhì)量計100份的固化樹脂組分（i)，顆粒（ii)和顆粒(iii)在 所述色差調(diào)節(jié)層中的總質(zhì)量在按質(zhì)量計0-200份的范圍內(nèi)。
[0066] 作為固化樹脂組分(i)，可以使用紫外固化樹脂或熱固性樹脂。對于本發(fā)明中的所 述色差調(diào)節(jié)層而言，更優(yōu)選紫外固化樹脂用作固化樹脂組分（i)。
[0067] 所述紫外固化樹脂可獲自含有具有紫外固化性能的單體的組合物。具有紫外固化 性能的單體的實例包括單官能和多官能的丙烯酸酯，例如多元醇丙烯酸酯、多元酯丙烯酸 酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、改性苯乙烯丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯和含聚 硅氧烷丙烯酸酯。
[0068]所述單體的具體實例包括三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環(huán)氧乙烷 改性的丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環(huán)氧丙烷改性的丙烯酸酯、異氰脲酸環(huán)氧烷改性的丙烯酸 酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、三丙二 醇三丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、環(huán)氧化物改性的丙烯酸酯、 氨基甲酸酯改性的丙烯酸酯例如氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯和多官能單體例如環(huán)氧化物 改性的丙烯酸酯。這些單體可單獨使用或可以其中的兩種或更多種可一起使用。
[0069] 在這些具有紫外固化性能的單體中，優(yōu)選氨基甲酸酯改性的丙烯酸酯。作為氨基 甲酸酯改性的丙稀酸酯，可使用其商業(yè)產(chǎn)品，和例如，可使用可獲自Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd的SHIK0H系列產(chǎn)品，例如UV1700B、UV6300B、UV765B、UV7640B 和UV7600B;可獲自Negami Chemical Industrial Co.，Ltd?的Art Resin系列產(chǎn)品，例如 Art Resin HDP、Art Resin UN9000H、Art Resin UN3320HA、Art Resin UN3320HB、Art Resin UN3320HC、Art Resin UN3320HS、Art Resin UN901M、Art Resin UN902MS和Art Resin UN903;可獲自 Shin Nakamura Chemical Co.，Ltd?的UA100H、U4H、U6H、U15HA、 1]八32?、1]61^^、1]324六、1]9說1〇等 ；可獲自03化61-1^8(：〇.1^(1.的￡匕6(^71系列產(chǎn)品，例如 1290、5129、254、264、265、1259、1264、4866、9260、8210、204、205、6602、220和4450;可獲自 ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES, Ltd?的BEAMSET系列產(chǎn)品，例如371、371MLV、371S、577、 577BV 和 577AK;可獲自 MITSUBISHI RAYON Co.，Ltd?的 RQ 系列產(chǎn)品；可獲自 DIC Corporation的UNIDIC系列產(chǎn)品；DPHA40H(可獲自Nippon Kayaku Co.，Ltd. )、CN9006和 CN968(可獲自SART0MER company)，等等。
[0070] 在固化樹脂組分（i)為紫外固化樹脂的情況下，優(yōu)選形成所述色差調(diào)節(jié)層的組合 物含有光致聚合引發(fā)劑。作為光致聚合引發(fā)劑，例如，可使用普遍使用的光致聚合引發(fā)劑， 例如苯乙酮、苯甲酮、苯偶姻、苯甲?；郊姿狨ズ袜鐕嵧?。
[0071] 形成所述色差調(diào)節(jié)層的組合物可進一步含有光敏劑。作為光敏劑，例如，可使用普 遍使用的光敏劑，例如三乙胺和三-正丁基膦。
[0072] 形成所述色差調(diào)節(jié)層的組合物可進一步含有各種烷氧基硅烷的水解產(chǎn)物。
[0073] 在固化樹脂組分（i)為熱固性樹脂的情況下，形成所述色差調(diào)節(jié)層的組合物可含 有熱固性單體，例如基于有機硅烷的熱固性單體，其中硅烷化合物例如甲基三乙氧基硅烷 或苯基三乙氧基硅烷構(gòu)成單體;基于三聚氰胺的熱固性單體，其中醚化的羥甲基三聚氰胺 等構(gòu)成單體;基于異氰酸酯的熱固性單體;基于酚的熱固性單體和基于環(huán)氧化物的熱固性 單體。這些熱固性單體可單獨使用或其中的兩種或更多種可組合使用。除上述熱固性單體 之外，所述組合物可按需含有熱塑性樹脂組分。
[0074] 在固化樹脂組分（i)為熱固性樹脂的情況下，優(yōu)選形成所述色差調(diào)節(jié)層的組合物 含有反應(yīng)加速劑或固化劑。反應(yīng)加速劑的實例包括三亞乙基二胺、二月桂酸二丁錫、芐基甲 胺、吡啶等。固化劑的實例包括甲基六氫鄰苯二甲酸酐、4,4'_二氨基二苯基甲烷、4,4'_二 氛基 _3，3 二乙基二苯基甲燒、二氛基二苯基諷等。
[0075] 在本發(fā)明中，除上述固化樹脂組分（i)之外，所述色差調(diào)節(jié)層中還含有平均初級粒 徑為100nm或更小的金屬氧化物顆粒(ii)和/或平均初級粒徑為100nm或更小的金屬氟化物 顆粒(iii)。那么，條件是相對于按質(zhì)量計100份的固化樹脂組分（i)，這些顆粒（ii)和（iii) 的總質(zhì)量在按質(zhì)量計0-200份的范圍內(nèi)。顆粒(ii)和顆粒(iii)的總質(zhì)量可根據(jù)(i)、（ii)和 (iii)各自的折射率適當(dāng)調(diào)節(jié)，以獲得所需的光學(xué)性質(zhì)。出于固化后膜強度的觀點，相對于 按質(zhì)量計100份的固化樹脂組分(i)，優(yōu)選所述總質(zhì)量在按質(zhì)量計1-150份的范圍內(nèi)，且更優(yōu) 選所述總質(zhì)量在按質(zhì)量計1-100份的范圍內(nèi)。
[0076] 在顆粒（ii)和顆粒（iii)在所述色差調(diào)節(jié)層中的總質(zhì)量超過按質(zhì)量計200份的情 況下，出現(xiàn)層間粘附性劣化的缺陷。
[0077] 金屬氧化物顆粒（ii)的具體實例包括211〇、!^02、〇6〇2、311〇2、2抑 2、氧化銦-錫等。這 些金屬氧化物顆粒（ii)中任一種的特征為具有高折射率。鑒于此，其中含有金屬氧化物顆 粒(ii)的色差調(diào)節(jié)層基本上變成高折射率層。作為金屬氧化物顆粒（ii)，更優(yōu)選使用ZnO、 Ti〇2和Zr〇2。金屬氧化物顆粒(ii)可單獨使用或其中的兩種或更多種可一起使用。
[0078]就此而論，如上所述，條件是這些金屬氧化物顆粒(ii)中任一種具有100nm或更小 的平均初級粒徑。在平均初級粒徑超過l〇〇nm的情況下，出現(xiàn)霧度值提高的缺陷，引起外觀 上的缺點例如形成像外來物質(zhì)的塊，因為容易因在形成所述色差調(diào)節(jié)層時顆粒的聚集等形 成具有可見尺寸的顆粒。在本說明書中，所述平均初級粒徑是指，在用粒度分析儀測量通過 將顆粒分散在溶劑(例如正丁醇）中制備的液體時，50%體積粒徑。
[0079] 構(gòu)成金屬氟化物顆粒（i i i)的金屬的具體實例包括鈣、鋇、鎂、鍶等。這些金屬中， 更優(yōu)選所述金屬為鎂。這些金屬氟化物顆粒（iii)可單獨使用或其中的兩種或更多種可一 起使用。就此而論，根據(jù)需要，可組合使用金屬氟化物顆粒(iii)和Si〇2。
[0080] 這些金屬氟化物顆粒(iii)中任一種的特征為具有低折射率。鑒于此，其中含有金 屬氟化物顆粒（iii)的色差調(diào)節(jié)層基本上變成低折射率層。就此而論，如上所述，條件是這 些金屬氟化物顆粒(iii)中任一種具有l(wèi)〇〇nm或更小的平均初級粒徑。在平均初級粒徑超過 l〇〇nm的情況下，出現(xiàn)霧度值提高的缺陷，引起外觀上的缺點例如形成像外來物質(zhì)的塊，因 為容易因在形成所述色差調(diào)節(jié)層時顆粒的聚集等形成具有可見尺寸的顆粒。
[0081] 本發(fā)明中的色差調(diào)節(jié)層可由單層組成或可由兩個或更多個層組成。在所述色差調(diào) 節(jié)層為單層的情況下，優(yōu)選該層是含有金屬氧化物顆粒（ii)的高折射率層。其另一方面的 實例包括含有上述的金屬氧化物顆粒（ii)和金屬氟化物顆粒（iii)兩者的方面。在所述色 差調(diào)節(jié)層為單層的情況下，所述色差調(diào)節(jié)層的厚度優(yōu)選為30_300nm，更優(yōu)選50nm-200nm〇
[0082] 此外，例如，在所述色差調(diào)節(jié)層為由兩個層組成的層的情況下，優(yōu)選該層具有由含 有金屬氧化物顆粒(ii)的高折射率層和含有金屬氟化物顆粒(iii)的低折射率層組成的雙 層結(jié)構(gòu)。在這種情況下，更優(yōu)選其中硬涂層和所述高折射率層彼此接觸的方面。在所述色差 調(diào)節(jié)層由通過一層高折射率層和一層低折射率層組成的雙層構(gòu)成的情況下，整個色差調(diào)節(jié) 層的厚度優(yōu)選為30_300nm，更優(yōu)選50nm-200nm 〇
[0083] 對于所述色差調(diào)節(jié)層的形成而言，例如，該層可通過以下步驟形成:將含有具有紫 外固化性能的單體和金屬氧化物顆粒（ii)和/或金屬氟化物顆粒（iii)的組合物施涂在具 有硬涂層的透明聚合物基材的硬涂層上，然后，用活化能射線(例如紫外線）照射所述組合 物以固化所述組合物。或者，該層可通過以下步驟形成:將含有熱固性單體和金屬氧化物顆 粒(ii)和/或金屬氟化物顆粒（iii)的組合物施涂在具有硬涂層的透明聚合物基材的硬涂 層上，然后將所述組合物熱固化。
[0084] 作為所述色差調(diào)節(jié)層為由兩個層組成的層的情況的一個實例，由兩個層組成的色 差調(diào)節(jié)層可通過以下步驟形成:首先將含有金屬氧化物顆粒(ii)的組合物施涂在硬涂層上 并固化所述組合物，然后施涂含有金屬氟化物顆粒(iii)的組合物并固化所述組合物。
[0085] 作為所述色差調(diào)節(jié)層為由兩個層組成的層的情況的另一個實例，由兩個層組成的 色差調(diào)節(jié)層可通過以下步驟形成:首先將含有金屬氟化物顆粒（iii)的組合物施涂在硬涂 層上并固化所述組合物，然后施涂含有金屬氧化物顆粒(ii)的組合物并固化所述組合物。
[0086] 用于施涂所述組合物的方法的實例包括使用涂布機(例如通常由本領(lǐng)域技術(shù)人員 實施的刮刀、刮條涂布機、凹槽輥涂機、簾式涂布機、刮刀涂布機或旋轉(zhuǎn)涂布機）的施涂方 法、使用噴霧的施涂方法、通過浸沒的施涂方法等。
[0087] 此外，所述組合物可根據(jù)需要含有有機溶劑。有機溶劑的實例包括基于醇的溶劑 例如乙醇、異丙醇、丁醇和1-甲氧基-2-丙醇，基于烴的溶劑例如己烷、環(huán)己烷、溶劑輕油 (1 i gro i n )和環(huán)己酮，基于酮的溶劑例如甲基異丁基酮和乙酸異丁酯，基于芳經(jīng)的溶劑例如 二甲苯和甲苯等。這些有機溶劑可單獨使用或其中的兩種或更多種可一起使用。
[0088] 在固化含有具有紫外固化性能的單體的組合物的情況下，所述固化可通過使用發(fā) 射具有所需波長的活化能射線的光源并用所述活化能射線照射所述組合物來進行。作為用 于照射的活化能射線，可使用例如按暴露量計〇. 1-1.5J/cm2的光，優(yōu)選0.3-1.5J/cm2的光。 此外，雖然照射光的波長不受特別限制，但可使用例如具有360nm或更小波長的照射光等。 這樣的光可通過使用高壓汞燈、超高壓汞燈等獲得。
[0089]此外，在固化含有熱固性單體的組合物的情況下，例如，所述組合物可通過在60-140 °C下加熱1 -60分鐘而固化。在本文中，加熱溫度和加熱時間可根據(jù)所述組合物中含有的 熱固性單體的種類而選擇。
[0090] 導(dǎo)電層和導(dǎo)電層壓體 對于根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體而言，導(dǎo)電層通常形成于所述硬涂層或所述色差調(diào)節(jié)層 上。所述導(dǎo)電層可以為其中整個層壓體為透明的透明導(dǎo)電層，并且可以為其中導(dǎo)電層壓體 不透明的金屬導(dǎo)電層。雖然對透明導(dǎo)電層的組成材料沒有特定限制，但它們的實例包括金 屬層和金屬化合物層。構(gòu)成所述透明導(dǎo)電層的組分的實例包括金屬氧化物，例如氧化硅、氧 化鋁、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、氧化銦和氧化錫的層。這些之中，優(yōu)選主要由氧化銦組成的 結(jié)晶層，并且特別地，優(yōu)選使用由結(jié)晶ITO(氧化銦錫)組成的層。
[0091]此外，在所述透明導(dǎo)電層由結(jié)晶IT0組成的情況下，雖然不特別需要提供晶粒尺寸 的上限，但優(yōu)選晶粒尺寸為500nm或更小。當(dāng)晶粒尺寸超過500nm時不優(yōu)選，因為彎曲耐久性 劣化。在本文中，晶粒尺寸被定義為用透射電子顯微鏡(TEM)觀察到的每個具有多邊形形狀 或橢圓形形狀的區(qū)域內(nèi)，對角線或直徑之中的最大尺寸。在所述透明導(dǎo)電層由無定形IT0組 成的情況下，環(huán)境可靠性可能降低。
[0092] 所述導(dǎo)電層可通過已知的方法形成，并且可使用例如物理氣相沉積法，例如DC磁 控濺射法、RF磁控濺射法、離子電鍍法、真空氣相沉積法或脈沖激光沉積法。在關(guān)注工業(yè)生 產(chǎn)率、從而使得在大面積上形成具有均一膜厚度的金屬化合物層的情況下，DC磁控濺射法 是理想的。就此而論，雖然除物理氣相沉積法(PVD法）以外，還可使用化學(xué)氣相沉積法例如 化學(xué)氣相沉積法或溶膠-凝膠法，但從膜厚度控制的觀點來看，仍期望濺射法。
[0093]出于透明度和電導(dǎo)率的觀點，所述導(dǎo)電層的膜厚度優(yōu)選為5-50nm。所述膜厚度進 一步優(yōu)選為5_30nm。當(dāng)所述導(dǎo)電層的膜厚度小于5nm時，存在穩(wěn)定性電阻值隨時間推移降低 的趨勢。當(dāng)膜厚度超過50nm時，用所述導(dǎo)電層制備的導(dǎo)電層壓體作為觸摸面板不是優(yōu)選的， 因為彎曲耐久性的降低。
[0094]在根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體用作觸摸面板的情況下，從減少觸摸面板功耗、對電 路加工的需求等方面來看，優(yōu)選使用以下透明導(dǎo)電層:其中具有10_40nm的膜厚度的透明導(dǎo) 電層的表面電阻值在10-2000 Q /平方，更優(yōu)選30-1000 Q /平方的范圍內(nèi)。
[0095]就此而論，作為透明導(dǎo)電層，還可以使用通過濕法(例如，旋涂法、凹槽涂布、縫模 涂布或印刷)通過將金屬納米線、碳納米管、導(dǎo)電氧化物細(xì)顆粒等分散而制備的分散體涂布 在聚合物基材上而形成的層。
[0096]由此形成的導(dǎo)電層通過蝕刻處理經(jīng)歷圖案形成。蝕刻處理通常通過采用用于形成 圖案的掩膜覆蓋所述導(dǎo)電層，然后用蝕刻劑(例如酸的水溶液)蝕刻所述導(dǎo)電層來進行。蝕 刻劑的實例包括無機酸例如氯化氫、溴化氫、硫酸、硝酸和磷酸，有機酸例如乙酸，它們的混 合物以及它們的水溶液。蝕刻劑的具體實例包括通過將12N鹽酸、16N硝酸和水以3.3:1.0: 7.6的12N鹽酸:16N硝酸:水的質(zhì)量比混合獲得的強酸水溶液。
[0097]就此而論，可根據(jù)需要，在將所述導(dǎo)電層圖案化之前或之后進行熱處理。在所述導(dǎo) 電層由通過熱處理結(jié)晶的IT0組成的情況下，通過進行熱處理，存在可以增強透明度和電導(dǎo) 率的優(yōu)點。例如，熱處理可通過在100_150°C下加熱15-180分鐘來進行。
[0098]根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體的特征在于，R1和R2之差A(yù) R不大于1，其中R1為通過使 用具有在500_750nm的范圍內(nèi)波長的光源朝所述導(dǎo)電層壓體照射而獲得的反射度，而R2為 通過使用具有在500-750nm的范圍內(nèi)的波長的光源朝在40°C下浸入強酸水溶液中3分鐘并 干燥后的導(dǎo)電層壓體照射而獲得的反射比，其中所述強酸水溶液通過將12N鹽酸、16N硝酸 和水以3.3:1.0:7.6的12N鹽酸:16N硝酸:水的質(zhì)量比混合獲得。
[0099]所述強酸水溶液為普遍用于蝕刻處理中的所謂的王水的強酸水溶液。通過用強酸 水溶液進行蝕刻處理，然后所述導(dǎo)電層就被蝕刻。圖1為顯示經(jīng)歷過蝕刻處理的導(dǎo)電層壓體 的示意性說明視圖。導(dǎo)電層壓體(10)具有以下結(jié)構(gòu):其中硬涂層(3)、色差調(diào)節(jié)層(5)和透明 導(dǎo)電層(7)按此順序在聚碳酸酯基材（1)的一個表面上形成。在本文中，通過參考數(shù)字（11) 顯示的部分為從其通過蝕刻處理圖案化而消除的透明導(dǎo)電層(7)的部分，而通過參考數(shù)字 (13)顯示的部分為在蝕刻處理時已經(jīng)用掩膜覆蓋的部分和其中導(dǎo)電層已經(jīng)按原樣保留的 部分。在本文中，反射度R1是指在圖1中在參考數(shù)字（13)部分處的反射度，而反射度R2是指 在圖1中在參考數(shù)字（11)部分處的反射度。那么，根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體的特征在于R1和 R2之差A(yù) R不大于1，R1和R2為通過用具有在500_750nm的范圍內(nèi)的波長的光源照射而獲得 的反射度。即，在根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體中，其中導(dǎo)電層(7)存在的部分和其中導(dǎo)電層(7) 不存在的部分之間幾乎沒有反射度差異。這實現(xiàn)了極高水平的可見度。
[0100] 對于導(dǎo)電層壓體的反射度的測量而言，例如，使用分光光度計，例如可獲自 Hitachi，Ltd.的U-3000,可根據(jù)JIS K5600-4-5測量在10°入射角的光譜反射度。
[0101] 抗粘連層 根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體具有以下結(jié)構(gòu):其中硬涂層、色差調(diào)節(jié)層和導(dǎo)電層按此順序 形成于聚碳酸酯基材的一個表面上。所述導(dǎo)電層壓體可任選地具有形成于聚碳酸酯基材的 另一側(cè)上的抗粘連層。在基材的另一側(cè)上形成抗粘連層可防止在導(dǎo)電層壓體的生產(chǎn)過程 中發(fā)生粘連，這提供了改進的保存穩(wěn)定性。
[0102] 用于形成抗粘連層的組合物包括例如含有第一組分和第二組分的用于抗粘連層 的組合物?？蓛?yōu)選所述組合物為用于抗粘連層的組合物，其中第一組分的SP值（SP1)和第 二組分的SP值(SP2)之差（ASP)在1-2的范圍內(nèi)，且在施涂用于形成抗粘連層的組合物后， 第一組分和第二組分之間發(fā)生相分離，以形成在其表面上具有微觀凸凹性的抗粘連層。
[0103] 含有不飽和雙鍵的丙烯酸系共聚物用作第一組分。含有不飽和雙鍵的丙烯酸系共 聚物包括例如，通過（甲基)丙烯酸系單體和其他含有烯鍵式不飽和雙鍵的單體共聚獲得的 樹脂；通過（甲基)丙烯酸系單體與其他含有烯鍵式不飽和雙鍵和環(huán)氧基團的單體反應(yīng)獲 得的樹脂;和通過具有不飽和雙鍵和其他官能團兩者的組分(例如丙烯酸或丙烯酸縮水酯） 與通過（甲基)丙烯酸系單體與其他含有烯鍵式不飽和雙鍵和異氰酸酯基的單體反應(yīng)獲得 的樹脂的加成反應(yīng)獲得的樹脂。這些含有不飽和雙鍵的丙烯酸系共聚物可單獨使用或以兩 種或更多種的組合使用。含有不飽和雙鍵的丙烯酸系共聚物可優(yōu)選具有2000-100000,更優(yōu) 選5000-50000的重均分子量。
[0104] 多官能含有不飽和雙鍵的單體或其低聚物可優(yōu)選用作第二組分(單體或低聚物）。 用于本說明書中的"低聚物"是指具有重復(fù)單元的聚合產(chǎn)物，其中重復(fù)單元的數(shù)量為3-10。 多官能含有不飽和雙鍵的單體包括例如通過多元醇和（甲基)丙烯酸酯的脫醇反應(yīng)獲得的 多官能丙烯酸酯，具體來說，二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸 酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲 基）丙烯酸酯等。此外，可使用具有聚乙二醇結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯單體，例如聚乙二醇#200二丙 稀酸酯（由Kyoeisha Chemical Co.，Ltd?生產(chǎn)）。這些多官能含有不飽和雙鍵的單體可單 獨使用或以兩種或更多種的組合使用。第二組分可優(yōu)選為多官能丙烯酸酯。
[0105] 在第一組分和第二組分為以上組合的情況下，合適的溶劑包括例如酮溶劑，例如 甲乙酮、丙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等;醇溶劑，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等;醚 溶劑，例如苯甲醚、苯乙醚、丙二醇單甲基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、二乙二醇 二甲基醚、二乙二醇二乙基醚等。這些溶劑可單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
[0106] 用于形成抗粘連層的組合物可優(yōu)選含有光致聚合引發(fā)劑。光致聚合引發(fā)劑包括例 如2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2-甲基_1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮、2，2_二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉 代苯基)-丁酮-1等。
[0107] 在用于形成抗粘連層的組合物中，第一組分和第二組分的SP值之差提供相分離。 在其表面具有微觀凸凹性的抗粘連層可通過相分離形成。第一組分和第二組分的SP值之 差可優(yōu)選不小于1，更優(yōu)選在1-2的范圍內(nèi)。當(dāng)?shù)谝唤M分和第二組分之差不小于1時，第一組 分和第二組分相容性較低。因此，在施涂用于形成抗粘連層的組合物后，在第一組分和第二 組分之間看起來發(fā)生相分離。
[0108] SP值是指溶解度參數(shù)，而且是溶解度的標(biāo)準(zhǔn)。較大的SP值表示較高的極性，而小的 SP值表示較低的極性。
[0109] SP值可通過以下程序測定。
[0110] 參考文獻：Suh, Clarke [J.P.S.A.-1, 5，1671-1681 (1967)] 測量溫度:20°C。
[0111] 樣品：測量樹脂(〇.5g)并將其放入100mL燒杯中，然后使用整體移液管加入10mL的 良好溶劑并通過磁力攪拌器溶解。
[0112] 溶劑： 良好溶劑:二氧雜環(huán)己烷、丙酮等 不良溶劑:正己烷、去離子水等 濁點的測定:使用50mL縮二脲，滴入不良溶劑并讀取直到其中出現(xiàn)混濁的點的滴加量。 [0113]樹脂的SP值S由下式給出：
Vi :各溶劑的摩爾體積(ml/mol) ? i :各溶劑在濁點的體積分?jǐn)?shù) Si :各溶劑的SP值 ml:低SP不良溶劑混合物體系 mh:高SP不良溶劑混合物體系。
[0114] 用于形成抗粘連層的組合物可進一步含有常規(guī)添加劑，例如抗靜電劑、增塑劑、表 面活性劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。
[0115] 除第一組分和第二組分之外，用于形成抗粘連層的組合物還可含有常規(guī)樹脂組 分。用于形成抗粘連層的組合物具有獲得具有凸凹性而不包含顆粒(例如樹脂顆粒)的樹脂 層的技術(shù)特征。因此，用于形成抗粘連層的組合物可優(yōu)選不包含樹脂顆粒。另一方面，用 于形成抗粘連層的組合物可任選含有無機顆粒、有機顆粒及其復(fù)合材料中的至少一種?？?以不是為了在樹脂層表面上形成凸凹性的目的而添加這些顆粒?？梢詾榱丝刂葡喾蛛x和離 析以獲得更多微觀凸凹性的目的而添加這些顆粒。這些顆?？删哂胁淮笥讴?5wii，優(yōu)選0.01 Mi-0 ? 3mi的平均直徑。當(dāng)平均直徑大于0 ? 5mi時，透明度可能輕微劣化。
[0116]無機顆粒的實例包括選自以下的至少一種：二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、沸石、云 母、合成云母、氧化鈣、氧化鋯、氧化鋅、氟化鎂、蒙脫石、合成蒙脫石、蛭石、IT0(氧化銦/氧 化錫）、AT0 (氧化銻/氧化錫）、氧化錫、氧化銦和氧化銻。
[0117]有機顆粒的實例包括選自以下的至少一種：丙烯酸系、烯烴、聚醚、聚酯、聚氨酯、 聚酯、聚硅氧烷、聚硅烷、聚酰亞胺和氟化物顆粒。
[0118] 用于形成抗粘連層的組合物可通過將第一組分和第二組分以及任選的溶劑和任 選的添加劑(例如光致聚合引發(fā)劑、催化劑、光敏劑)混合而制備。用于形成抗粘連層的組合 物中的第一組分和第二組分的質(zhì)量比可優(yōu)選滿足下式：第一組合物：第二組合物為〇 . 1: 99.9-50:50，更優(yōu)選0.3:99.7-20:80，最優(yōu)選0.5:99.5-10:90。在所述組合物中包含添加劑 (例如光致聚合引發(fā)劑、催化劑或光敏劑）的情況下，所述添加劑的總量可優(yōu)選為按質(zhì)量計 0.01-20份，更優(yōu)選按質(zhì)量計1-10份，條件是第一組分和第二組分的總質(zhì)量為按質(zhì)量計100 份(所有這些組分的總和稱為"樹脂組分"）。在所述組合物中包含溶劑的情況下，所述溶劑 的量可優(yōu)選為按質(zhì)量計1-9900份，更優(yōu)選按質(zhì)量計10-900份，條件是第一組分和第二組分 的總質(zhì)量為按質(zhì)量計100份。
[0119] 將用于形成抗粘連層的組合物施涂并固化，以形成在其表面上具有微觀凸凹性的 抗粘連層。施涂用于形成抗粘連層的組合物的方法可包括例如浸漬涂布法、氣刀涂布法、簾 式涂布法、輥式涂布法、線棒涂布法、凹槽涂布法、擠出涂布法等?？拐尺B層的厚度可以是例 如0 ? 01娜-20娜。
[0120] 在施涂用于形成抗粘連層的組合物后，通過光照射產(chǎn)生相分離和固化。作為光的 照射，可以使用具有例如〇. 1-3.5J/cm2，優(yōu)選0.5-1.5J/cm2的暴露值的光。光照射的波長范 圍不受限制，而且可適當(dāng)為例如不大于360nm。具有這樣的波長的光可通過高壓汞燈、超高 壓汞燈等獲得。
[0121] 觸摸面板 根據(jù)本發(fā)明的觸摸面板具有透明導(dǎo)電層壓體。根據(jù)本發(fā)明的觸摸面板包括例如靜電容 量型觸摸面板。根據(jù)本發(fā)明的透明導(dǎo)電層壓體還可用于電阻膜型觸摸面板。
[0122] 用作觸摸面板基材的透明導(dǎo)電層壓體的層形成的實施方案包括以下結(jié)構(gòu)： 透明導(dǎo)電層/色差調(diào)節(jié)層/硬涂層/聚碳酸酯基材； 透明導(dǎo)電層/硬涂層/聚碳酸酯基材； 透明導(dǎo)電層/色差調(diào)節(jié)層/硬涂層/聚碳酸酯基材/抗粘連層； 透明導(dǎo)電層/硬涂層/聚碳酸酯基材/抗粘連層； 透明導(dǎo)電層/色差調(diào)節(jié)層/硬涂層/聚碳酸酯基材/硬涂層/色差調(diào)節(jié)層/透明導(dǎo)電層； 透明導(dǎo)電層/硬涂層/聚碳酸酯基材/硬涂層/色差調(diào)節(jié)層/透明導(dǎo)電層； 輔助電極層/透明導(dǎo)電層/色差調(diào)節(jié)層/硬涂層/聚碳酸酯基材； 輔助電極層/透明導(dǎo)電層/硬涂層/聚碳酸酯基材； 輔助電極層/透明導(dǎo)電層/色差調(diào)節(jié)層/硬涂層/聚碳酸酯基材/抗粘連層； 輔助電極層/透明導(dǎo)電層/色差調(diào)節(jié)層/硬涂層/透明聚合物基材/抗粘連層； 輔助電極層/透明導(dǎo)電層/色差調(diào)節(jié)層/硬涂層/聚碳酸酯基材/硬涂層/色差調(diào)節(jié)層/透 明導(dǎo)電層/輔助電極層； 輔助電極層/透明導(dǎo)電層/硬涂層/聚碳酸酯基材/硬涂層/透明導(dǎo)電層/輔助電極層。
[0123] 上面提及的層結(jié)構(gòu)是指從頂層到底層的順序。金屬氧化物層，例如，由金屬氧化物 (例如二氧化硅或氧化鈮、氧化鉬)構(gòu)成的層，可以直接在透明導(dǎo)電層之下形成，以改進色差 調(diào)節(jié)或粘附性。用于表面保護的硬涂層可以作為頂層形成于透明導(dǎo)電層之上。在這種情況 下，所述硬涂層可以是根據(jù)本發(fā)明的硬涂層，或可以是不同于根據(jù)本發(fā)明的硬涂層的常規(guī) 硬涂層。
[0124] 本文提及的輔助電極層是指可用作用于接線的電極材料的層。作為輔助電極層的 材料，期望具有1 X 1(T6 Q cm或更大和1 X 1(T4 Q cm或更小的比電阻的一種材料。當(dāng)使用具有 小于IX 1(T6Q cm的比電阻的金屬材料時，從用途和功能的觀點來看，該層不穩(wěn)定，而且將該 層形成為薄膜變得困難。另一方面，當(dāng)使用具有大于1 X l(T4n cm的比電阻的金屬材料時，在 形成細(xì)的接線時電阻值變得更高，因為電阻值過高。由于上述原因，作為適合于實際使用的 金屬，推薦選自<^11、48、41、411、附、附/0和1';[的單一金屬或由多種金屬組成的合金。特別地， 從以下觀點來看，優(yōu)選Cu、Al等且尤其優(yōu)選Cu:金屬有高電導(dǎo)率和優(yōu)異的可加工性(例如圖 案蝕刻和電鍍）、在電極和電路的引線部分等(焊料、各向異性導(dǎo)電連接體等)之間有令人滿 意的電和機械可連接性、堅固耐彎曲、熱導(dǎo)率高和廉價。
[0125] 雖然輔助電極層的厚度不受特別限制，但在通常的設(shè)計規(guī)格中，推薦O.OOl-lOOy m、優(yōu)選0.01-25M1的范圍。雖然可將已知處理方法用于形成輔助電極，但優(yōu)選通過濺射法形 成電極。然后，根據(jù)需要，可通過進行電解/無電鍍濕金屬鍍蓋等以進一步使膜厚度變厚來 提高電導(dǎo)率。
[0126] 此外，根據(jù)需要，為了保護（主要是防止氧化)輔助電極層的目的，可將由Ni、Ni/ &、&、111〇等組成的高熔點金屬層和由它們的氧化物組成的氧化物層作為輔助電極層的 上層和下層設(shè)置。
[0127] 本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體的特征在于，它是基本上不含在130°C下進行2小時的導(dǎo)電層 壓體的熱處理期間可揮發(fā)的樹脂組分。詞語"基本上不含"是指從〇到20000的范圍內(nèi)的豐度 (abundance)，當(dāng)使用Agilent制造的6890N和5975MSD和由Frontier Lab制造的PY-2020iD 作為測量儀器時，氣相色譜儀的測量條件是溫度范圍為40_130°C，升溫速度為0.8°C/分鐘， 熱解器的爐內(nèi)溫度為130°C，界面的溫度條件是200°C，并且遵循以下條件測定不同于溶劑 的揮發(fā)性物質(zhì)和基于引發(fā)劑的揮發(fā)性物質(zhì)的揮發(fā)性組合物。在這種情況下，導(dǎo)電層壓體具 有硬涂層，并且在必要時是所有層都形成于聚碳酸酯基材上的狀態(tài)。
[0128] 對于本發(fā)明的導(dǎo)電層壓體而言，其中包含的含有硫元素的有機化合物的總含量優(yōu) 選為0-2,000ppm，且更優(yōu)選0-500ppm。含有硫元素的有機化合物用作例如催化劑。本發(fā)明中 的短語"含有硫元素的有機化合物的總含量"是指這樣的有機化合物的總含量。含有硫元素 的有機化合物的含量的測量通過使用能量色散X射線熒光光譜儀roX-700HS(Shimadzu)實 施，其中所述測量包括：制備50 X50mm大小的透明導(dǎo)電層壓體，將該層壓體布置在樣品板 上，從而使得導(dǎo)電層表面被X射線照射，通過定量分析方法準(zhǔn)備硫的校準(zhǔn)曲線，并測量硫 含量。當(dāng)含有硫元素的有機化合物的總含量超過2000ppm時，特別是當(dāng)硫含量超過500ppm 時，導(dǎo)電層(即例如電極)腐蝕的趨勢增加。 實施例
[0129]根據(jù)以下實施例將進一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但不應(yīng)理解為將本發(fā)明局限于這些實 施例。在實施例中，除非另作說明，"份"和"%"都基于質(zhì)量。
[0130] 制備實施例1:線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯（1)的制備 在裝備有攪拌器、溫度計、滴液漏斗和回流裝置的反應(yīng)容器中，將150g的線型酚醛清漆 樹脂(重均分子量為700-900,環(huán)氧當(dāng)量為150-200)和550g的表氯醇混合，并在100 °C的溫度 和100-200111111取的減壓下逐滴添加11(^氫氧化鈉水溶液(48.5%)2小時。
[0131]反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物的反應(yīng)溫度降低至室溫，并用酸中和過量的氫氧化鈉 水溶液，然后在減壓下加熱反應(yīng)混合物以去除過量的表氯醇。
[0132] 然后，將得到的反應(yīng)混合物溶于甲基異丁基酮中，并通過水過濾去除副產(chǎn)物鹽，以 獲得線型酚醛清漆環(huán)氧樹脂的溶液。
[0133] 向得到的線型酚醛清漆環(huán)氧樹脂（固體含量：按質(zhì)量計100份)添加 lOOOppm的甲 醌(methoquinone)(氫醌單甲醚)和2000ppm的三苯基膦，并在100°C的溫度下逐滴添加丙稀 酸以使得到的樹脂的酸值變得不大于1 mg K0H/g，以獲得線型酚醛清漆環(huán)氧樹脂丙烯酸酯 ⑴。
[0134] 獲得的線型酚醛清漆環(huán)氧樹脂丙烯酸酯（1)具有950的重均分子量、140 mg K0H/g 的羥基值和1.572的折射率。
[0135] 制備實施例2:線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯(2)的制備 在裝備有攪拌器、溫度計、滴液漏斗和回流裝置的反應(yīng)容器中，將150g的線型酚醛清漆 樹脂(重均分子量為900-1100,環(huán)氧當(dāng)量為150-200)和550g的表氯醇混合，并在100°C的溫 度和100至200mmHg的減壓下逐滴添加110g氫氧化鈉水溶液(48.5%) 2小時。反應(yīng)完成后，將 反應(yīng)混合物的反應(yīng)溫度降低至室溫，并用酸中和過量的氫氧化鈉水溶液，然后在減壓下加 熱反應(yīng)混合物以去除過量的表氯醇。
[0136] 然后，將得到的反應(yīng)混合物溶于甲基異丁基酮中，并通過水過濾去除副產(chǎn)物鹽，以 獲得線型酚醛清漆環(huán)氧樹脂的溶液。
[0137] 向得到的線型酚醛清漆環(huán)氧樹脂（固體含量：按質(zhì)量計100份)添加 lOOOppm的甲 醌(氫醌單甲醚)和2000ppm的三苯基膦，并在100°C的溫度下逐滴添加丙烯酸以使得到的樹 脂的酸值變得不大于1 mg K0H/g，以獲得線型酚醛清漆環(huán)氧樹脂丙烯酸酯(2)。
[0138] 獲得的線型酚醛清漆環(huán)氧樹脂丙烯酸酯(2)具有1200的重均分子量、137 mg K0H/ g的羥基值和1.571的折射率。
[0139] 制備實施例3:多官能聚氨酯丙烯酸酯的制備 在配備有溫度計、冷卻管和攪拌器的1L的四頸燒瓶中，加入341g的1，5_戊二醇和1，6_ 己二醇的聚碳酸酯二醇（由Asahi Kasei Chemicals Corporation制造 ，PCDL T-5652,數(shù)均 分子量:2000)、17g的1，6-己二醇二甘油基醚的丙稀酸加合物（由Showa Highpolymer制造， RIP0XY SP-16LDA)、43g的異佛爾酮二異氰酸酯、0.2g的二月桂酸二丁錫(反應(yīng)催化劑)和 400g的甲乙酮(有機溶劑），并在70°C下攪拌24小時，同時進行反應(yīng)。反應(yīng)后，確認(rèn)通過紅外 吸收光譜沒有觀察到異氰酸酯殘基。其結(jié)果是，獲得具有30，000的數(shù)均分子量和0.23mol/ kg的不飽和度的含有不飽和基團的聚氨酯樹脂(多官能聚氨酯丙烯酸酯）。獲得的多官能聚 氨酯丙烯酸酯在一個分子中具有三到四個丙烯酸酯基團(平均值）。
[0140] 實施例1 通過使用通過制備實施例1獲得的線型酚醛清漆環(huán)氧樹脂丙烯酸酯（1)作為組分(A)、 雙酚A環(huán)氧乙烷(2mol)改性的二丙烯酸酯作為組分(B)、季戊四醇三丙烯酸酯作為組分(C) 以及在制備實施例3中獲得的多官能聚氨酯丙烯酸酯作為組分(D)制備硬涂層組合物。按表 1所示的固體量混合表1所示的原材料，并攪拌以獲得硬涂層組合物。
[0141 ] 將得到的硬涂層組合物滴到光學(xué)PC膜(商品名Pureace，由Teijin Limited制造， 100M1)上并用刮條涂布機#9涂布。
[0142] 涂布后，在70°C下干燥得到的涂層1分鐘并用紫外線照射儀（由Fusion制造)通過 350mJ的紫外線照射以獲得由聚碳酸酯膜和具有5.Own厚度的硬涂層組成的硬涂層膜。
[0143] 通過符合JIS(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))K0062的阿貝折射計測量硬涂層的折射率。
[0144] 實施例2-實施例15 以與實施例1中相同的方式制備硬涂層組合物，除了作為化合物(A)的組分和量如表1 所示地變化以及組分(B)至組分(D)的量如表1所示地變化。使用得到的硬涂層組合物，以與 實施例1中相同的方式形成硬涂層。
[0145] 對比例1-對比例13 以與實施例中相同的方式制備硬涂層組合物，除了硬涂層組合物的含量和組成比如表 2所示地變化。使用得到的硬涂層組合物，以與實施例1中相同的方式形成硬涂層。
[0146] 實施例16:使用實施例1-實施例15的硬涂層組合物形成色差調(diào)節(jié)層和導(dǎo)電層 通過將異丁醇（i-BuOH)加入至氧化鈦超細(xì)顆粒(平均初級粒徑:30nm)在正丁醇中的分 散體獲得含有氧化鈦的分散體(氧化鈦的濃度:4wt%)。
[0147] 制備二季戊四醇六丙烯酸酯在異丁醇中的溶液(4wt%)，其為UV固化樹脂組分的溶 液。
[0148] 加入含有氧化鈦的分散體和UV固化樹脂組分的溶液，從而獲得按質(zhì)量計25份的氧 化鈦和按重量計75份的二季戊四醇六丙烯酸酯的組成含量。
[0149] 接著，調(diào)節(jié)含有氧化鈦的分散體和UV固化樹脂組分的溶液的混合比，以將R1和R2 之差（AR)最小化，其中R1為其中使用具有在500-750nm的范圍內(nèi)波長的光源照射導(dǎo)電層壓 體的反射度，而R2為其中使用具有在500-750nm的范圍內(nèi)的波長的光源照射在40°C下浸入 強酸水溶液中3分鐘并干燥后的導(dǎo)電層壓體的反射度，所述強酸水溶液通過將12N鹽酸、16N 硝酸和水以3.3:1.0 :7.6的12N鹽酸：16N硝酸:水的質(zhì)量比混合獲得，以獲得用于色差調(diào)節(jié) 層的組合物。用于色差調(diào)節(jié)層的組合物含有基于按質(zhì)量計100份的固化樹脂，40份的氧化 鈦。
[0150] 將得到的用于色差調(diào)節(jié)層的組合物滴在通過實施例1-實施例13獲得的每個硬涂 層膜上，并使用刮條涂布機# 3涂布。
[0151] 涂布后，將得到的涂層在70° C下干燥1分鐘并用紫外線照射儀（由Fusion制造)通 過350mJ的紫外線照射以獲得硬涂層上的色差調(diào)節(jié)層。
[0152] 在得到的色差調(diào)節(jié)層上，通過濺射法形成IT0層，其使用密度排布為98%的含有質(zhì) 量比為95:5的氧化銦和氧化錫的氧化銦-氧化錫標(biāo)靶，以獲得無定形IT0層。得到的IT0層的 厚度為約30nm，且該層形成后的表面電阻為約150 Q /平方。
[0153] 在將色差調(diào)節(jié)層施涂于通過實施例13和實施例14獲得的每個硬涂層膜上的情況 下，按下表中所示的基于按質(zhì)量計100份的固化樹脂的氧化鈦的量的變化施涂色差調(diào)節(jié)層。
[0154] 對比例14:使用對比例1-對比例13的硬涂層組合物形成色差調(diào)節(jié)層和導(dǎo)電層 在每個通過對比例1-對比例13獲得的硬涂層膜上，以與實施例16中相同的方式形成色 差調(diào)節(jié)層。
[0155] 在得到的色差調(diào)節(jié)層上，通過濺射法形成IT0層，其使用密度排布為98%的含有質(zhì) 量比為95:5的氧化銦和氧化錫的氧化銦-氧化錫標(biāo)靶，以形成IT0層，這獲得了作為可移動 電極基板的透明導(dǎo)電層壓體。
[0156] 得到的IT0層的厚度為約30nm，且該層形成后的表面電阻為約150 0/平方。
[0157] 在對比例10中，按下表中所示的基于按質(zhì)量計100份的固化樹脂的氧化鈦的量的 變化施涂色差調(diào)節(jié)層。
[0158] 使用通過實施例1-15和對比例1-13獲得的硬涂層膜以及通過實施例16和對比例 14獲得的透明導(dǎo)電層，檢查了以下描述的測試。獲得的測試結(jié)果示于表1和表2中。
[0159] 反射度差A(yù) R的測量 采用符合JIS K5600-4-5的分光光度計(U-3000,由Hitachi Ltd.生產(chǎn))在10度入射角 下測量通過實施例16和對比例14獲得的透明導(dǎo)電層的反射度(R1)。用于反射度的測量的 光源的波長在500-750nm的范圍內(nèi)。
[0160]然后，將通過實施例和對比例獲得的透明導(dǎo)電層在40°C的溫度下浸入強酸水溶液 中3分鐘并干燥，所述強酸水溶液通過將12N鹽酸、16N硝酸和水以3.3 :1.0 :7.6的12N鹽酸： 16N硝酸：水的質(zhì)量比混合獲得。向經(jīng)處理的透明導(dǎo)電層照射具有在500-750nm的范圍內(nèi)的 波長的光源以測量反射度(R2)。在測量中，反射度(R1)是指存在透明導(dǎo)電層的地方的反射 度，如圖1中部分（13)所示。反射度(R2)是指不存在透明導(dǎo)電層的地方的反射度，如圖1中 部分(11)所示。
[0161] R1和R2之差稱為A R。在500nm-700nm的波長范圍內(nèi)的最大A R值顯示在表1和表2 中。
[0162] 干涉條紋的評價方法 在聚碳酸酯基材上，使用刮條涂布機施涂通過實施例1-實施例15和對比例1-對比例13 得到的每種硬涂層組合物，然后，將所得的涂層在70°C下干燥1分鐘，并通過Fusion-H光源 照射，以獲得上述實施例和對比例的試樣。
[0163] 使用用于光學(xué)膜用途的粘合劑將所得的試樣固定在尺寸為lOOmmX 100mm的黑色 丙烯酸系板上，以使試樣的硬涂層顯現(xiàn)在表面上。
[0164] 放置立式三波長熒光燈（型號SLH-399,由Twinbird Corporation制造），并將試樣 垂直放置在熒光燈下方，燈和試樣之間的距離為l〇cm，然后目視觀察并按以下評價標(biāo)準(zhǔn)評 價該試樣。對于具有良好評價結(jié)果(〇）的試樣而言，另外進行在日光下的目視觀察。 〇〇：在三波長熒光燈或日光下未觀察到干涉條紋(干涉圖案）。 〇：在三波長熒光燈下未觀察到干涉條紋(干涉圖案），然而在日光下觀察到輕微的干 涉條紋。 A :觀察到輕微的干涉條紋(干涉圖案）。 X:清楚觀察到干涉條紋(干涉圖案）。
[0165] 蝕刻痕跡的評價 將通過實施例16和對比例14獲得的所得透明導(dǎo)電層壓體在40°C下浸入強酸水溶液中3 分鐘用于蝕刻處理以實施圖案化，其中所述強酸水溶液通過將12N鹽酸、16N硝酸和水以 3.3:1.0:7.6的12N鹽酸：16N硝酸:純水的質(zhì)量比混合獲得。使用所得的具有圖案的樣品，放 置立式三波長熒光燈(型號SLH-399,由Twinbird Corporation制造），并將試樣垂直放置在 熒光燈下方，燈和試樣之間的距離為l〇cm，然后目視觀察并按以下評價標(biāo)準(zhǔn)評價該試樣。對 于具有良好評價結(jié)果(〇）的試樣而言，另外進行在日光下的目視觀察。 〇〇：在三波長熒光燈或日光下，圖案化部分和非圖案化部分之間難以區(qū)分。 〇:在日光下，圖案化部分和非圖案化部分之間稍有區(qū)別，然而，在三波長熒光燈下，圖 案化部分和非圖案化部分之間難以區(qū)分。 A :在三波長熒光燈下，圖案化部分和非圖案化部分之間稍有區(qū)別。 x:在三波長熒光燈下，圖案化部分和非圖案化部分之間清楚區(qū)分。
[0166] 用于確認(rèn)存在或不存在揮發(fā)性樹脂組分的方法 對10mg的在實施例16和對比例14中獲得的透明導(dǎo)電層壓體，在以下條件下進行測量。
[0167] 使用由Agilent制造的6890N和5975MSD和由Frontier Lab制造的PY-2020iD測量 儀器。氣相色譜法的測量條件是溫度范圍為40_130°C，升溫速度為0.8°C/分鐘，熱解器的爐 內(nèi)溫度為130°C，界面的溫度條件為200°C。另外，遵循以下標(biāo)準(zhǔn)測定不同于基于溶劑的揮發(fā) 性物質(zhì)和基于引發(fā)劑的揮發(fā)性物質(zhì)的揮發(fā)性組合物。 〇：豐度在0-20000的范圍內(nèi) A :豐度在20001-39999的范圍內(nèi) X:豐度大于或等于40000。
[0168] 用于測量硫含量的方法 將在實施例16和對比例14中獲得的透明導(dǎo)電層壓體制備成50X50mm大小，并將每個層 壓體布置在樣品板上，從而使得導(dǎo)電層表面被X射線照射，并在以下條件下進行測量。將能 量色散X射線熒光分析儀EDX-700HS(由Shimadzu Corporation制造）用作測量設(shè)備，通過定 量分析方法準(zhǔn)備硫的校正曲線，并根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)測定硫含量。 〇:硫含量為0-100ppm A :硫含量為101-500ppm X:硫含量等于或大于5 01 ppm。
[0169] 用于確認(rèn)輔助電極層的腐蝕的方法 將在實施例16和對比例14中獲得的透明導(dǎo)電層壓體制備成50 X 50mm大小，并且布置每 個層壓體使得層壓體表面與銅板接觸。接著，布置具有200g重量的不銹鋼板，并將lkg重量 進一步放置于其上。在這樣的條件下，將層壓體提供入85°CX85%RH下的熱和濕度測試機 中。250個小時后，將層壓體從測試機中移除，并根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)測定該層壓體。 〇：銅板的變色不能確認(rèn) A :銅板的變色被稍微確認(rèn) X:銅板的變色被確認(rèn)。
[0170] 粘附性評價1(導(dǎo)電層壓體的粘附性) 根據(jù)JIS K5400進行粘附性測試。通過實施例16和對比例14獲得的每個透明導(dǎo)電層壓 體經(jīng)歷交叉切割，使得具有100片面積為1mm2的切割正方形（網(wǎng)格圖案）。然后，將玻璃紙壓 敏粘合帶完全粘在制備的網(wǎng)格圖案上，并將帶的一端向上拉并剝離。該剝離操作在相同部 分上進行三次。然后，根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)判斷層壓體的一部分從中剝離的正方形的數(shù)量。以下描 述的評價結(jié)果"8"和更大被確認(rèn)為可接受的。 10:不存在層壓體的一部分從中剝離的正方形。 8:存在不超過5個層壓體的一部分從中剝離的正方形。 6:存在多于5個且不超過15個層壓體的一部分從中剝離的正方形。 4:存在多于15個且不超過35個層壓體的一部分從中剝離的正方形。 2:存在多于35個且不超過65個層壓體的一部分從中剝離的正方形。 〇:存在多于65個且不超過100個層壓體的一部分從中剝離的正方形。
[0171] 粘附性評價2(硬涂層膜的粘附性) 將通過實施例1-實施例15和對比例1-對比例13獲得的硬涂層膜在95-100 °C下浸入離 子交換水中24小時。自浸入過去一小時后，經(jīng)歷交叉切割，使得具有100片面積為1mm2的切 割正方形（網(wǎng)格圖案）。然后，將玻璃紙壓敏粘合帶完全粘在制備的網(wǎng)格圖案上，并將帶的一 端向上拉并剝離。該剝離操作在相同部分上進行三次。然后，根據(jù)采用粘附性評價1中的六 級評價的以上標(biāo)準(zhǔn)判斷層壓體的一部分從中剝離的正方形的數(shù)量。
[0172] 嚴(yán)苛的粘附性測試 在85°C X 85%RH下的熱和濕度試驗機中將通過實施例1 -實施例15和對比例1-對比例13 獲得的硬涂層膜處理500小時。在濕熱處理一小時后，經(jīng)歷交叉切割，使得具有100片面積為 1mm2的切割正方形（網(wǎng)格圖案）。然后，將玻璃紙壓敏粘合帶完全粘在制備的網(wǎng)格圖案上，并 將帶的一端向上拉并剝離。該剝離操作在相同部分上進行三次。然后，根據(jù)采用粘附性評價 1中的六級評價的以上標(biāo)準(zhǔn)判斷層壓體的一部分從中剝離的正方形的數(shù)量。



[0173] 在表1和表2中，每個術(shù)語含義如下。
[0174] IRGACURE-184:1_羥基環(huán)己基苯基酮，光致引發(fā)劑。
[0175] 雙酸A E0改性（2mol)的二丙稀酸酯：Aronix M-21 IB，由Toagosei Co ?，Ltd ?制 造，在分子中具有4mol的環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)的雙酸A環(huán)氧乙烷改性(2mol)的二丙烯酸酯。
[0176] 高折射率填料1:氧化鋯:ZRMIBK30wt%，氧化鋯，由CIK NanoTec.制造。
[0177] 雙官能聚氨酯丙稀酸酯:NV(非揮發(fā)性組分）100，CN-9893,由Sartomer Corp .制 造。
[0178] 具有通過施涂實施例的硬涂層組合物獲得的硬涂層的每個硬涂層膜具有高折射 率和優(yōu)異的硬度，沒有干涉條紋。此外，所得的硬涂層膜具有優(yōu)異的伸長度和耐彎曲性，此 外，沒有關(guān)于初始粘附性、作為硬涂層膜的粘附性和嚴(yán)苛的粘附性評價的問題。導(dǎo)電層壓體 的揮發(fā)性樹脂組分的含量和硫含量都小，并且沒有發(fā)生導(dǎo)電層的腐蝕問題。
[0179] 對比例1是在其中形成常規(guī)硬涂層的對比例。在對比例1中，觀察到源自低折射率 的干涉條紋。對比例2是其中使用含有硫催化劑的多官能丙烯酸酯的對比例。在對比例2中， 硫含量大且觀察到輔助電極層的腐蝕。對比例3和對比例4為其中組分(A)的量在本申請要 求保護的發(fā)明的范圍外的對比例。當(dāng)該量小于所要求保護的發(fā)明的范圍時(對比例4)，折射 率降低，并且存在發(fā)生干涉條紋的缺陷的缺點。當(dāng)該量大于所要求保護的發(fā)明的范圍時(對 比例3)，存在發(fā)生低劣的粘附性的缺陷的缺點。
[0180] 對比例5和對比例6是其中組分(B)的量在本申請要求保護的發(fā)明的范圍外的對比 例。在該對比例中，當(dāng)該量小于所要求保護的發(fā)明的范圍時，發(fā)生折射率降低和干涉條紋的 缺陷。當(dāng)該量大于所要求保護的發(fā)明的范圍時，發(fā)生低劣的硬度和粘附性的缺陷。
[0181] 對比例7和對比例8是其中組分(C)的量在本申請要求保護的發(fā)明的范圍外的對比 例。在該對比例中，當(dāng)該量小于所要求保護的發(fā)明的范圍時，發(fā)生折射率降低和干涉條紋的 缺陷。當(dāng)該量大于所要求保護的發(fā)明的范圍時，發(fā)生低劣的硬度的缺陷。
[0182] 對比例9和對比例10是其中導(dǎo)致產(chǎn)生揮發(fā)性樹脂的乙氧基化的鄰苯基苯酚丙烯酸 酯取代組分(B)被配制的對比例。在對比例10中，對比例10是其中它在色差調(diào)節(jié)層中包含大 量超細(xì)顆粒的對比例。在這兩個實施例中，存在許多揮發(fā)性樹脂組分。在對比例10中，還存 在蝕刻痕跡，且粘附性變得更差。
[0183] 對比例11和對比例13是其中使用雙官能聚氨酯丙烯酸酯以為硬涂層提供伸長度 的對比例。另外，對比例11和對比例13包含高折射率填料。在這些對比例中，包含高折射率 填料確實提供了獲得的硬涂層的高折射率。另一方面，對比例的每個獲得的硬涂層觀察到 干涉條紋的出現(xiàn)。為什么對比例出現(xiàn)干涉條紋的原因似乎是形成硬涂層的具有較低的折射 率的樹脂組分和存在于樹脂組分之間的高折射率填料的混合物。該組成似乎由于樹脂組分 的較低折射率的不良影響而提供了低劣的對干涉條紋的出現(xiàn)的防止，即使硬涂層的折射率 本身是高的。
[0184] 對比例12是其中硬涂層的伸長度和硬度相當(dāng)于實施方案，但折射率是較低的情形 的對比例。通過對比例12,為了抑制蝕刻痕跡和干涉條紋兩者，應(yīng)當(dāng)理解的是，需要調(diào)節(jié)樹 脂體系的折射率和高伸長度。
[0185] 通過實施例和對比例的結(jié)果，應(yīng)當(dāng)理解的是通過本發(fā)明獲得的硬涂層表現(xiàn)出優(yōu)異 的干涉條紋抑制效果，并且實現(xiàn)了粘附效果。
[0186] 工業(yè)應(yīng)用 本發(fā)明提供了具有拉伸性和對聚碳酸酯基材的優(yōu)異的粘附性以及高的可見度和優(yōu)異 的硬度的硬涂層。可通過使用根據(jù)本發(fā)明的硬涂層組合物獲得的透明硬涂層具有高折射率 的特征。因此，本發(fā)明具有例如在將根據(jù)本發(fā)明的硬涂層施涂于高折射率基材膜(如聚碳酸 酯膜)上的情況下的優(yōu)異的拉伸性，而沒有干涉條紋的優(yōu)點。此外，它能夠承受嚴(yán)苛的粘附 性測試，并且待使用的應(yīng)用已顯著擴大。
[0187] 參考數(shù)字的說明 1:聚碳酸酯基材， 3:硬涂層， 5:色差調(diào)節(jié)層， 7:導(dǎo)電層， 10:導(dǎo)電層壓體， 11:其中反射度R2表示的部分，和 13:其中反射度R1表示的部分。
【主權(quán)項】
1. 導(dǎo)電層壓體，其中硬涂層和導(dǎo)電層形成于聚碳酸酯基材的至少一個表面上，其中 所述硬涂層通過硬涂層組合物獲得，所述硬涂層組合物包含： (A) 具有兩個或更多個丙烯酸酯基團的線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯， (B) 每個分子中具有2-4摩爾的具有兩個或三個碳原子的環(huán)氧烷結(jié)構(gòu)的含雙酚結(jié)構(gòu)的 二丙烯酸酯， (C) 具有三個或更多個丙烯酸酯基團的多官能丙烯酸酯，和 (D) 具有三個或更多個丙烯酸酯基團和酯結(jié)構(gòu)的多官能聚氨酯丙烯酸酯，其中 所述硬涂層組合物包含： 相對于所述硬涂層組合物中的按質(zhì)量計100份的樹脂含量， 按質(zhì)量計15-25份的所述線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯(A)， 按質(zhì)量計25-35份的所述含雙酚結(jié)構(gòu)的二丙烯酸酯（B)， 按質(zhì)量計25-35份的所述多官能丙烯酸酯(C)，和 按質(zhì)量計15-25份的所述多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)，并且其中 所述導(dǎo)電層壓體基本上不含在130°C下進行2小時的所述導(dǎo)電層壓體的熱處理期間可 揮發(fā)的樹脂組分。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的導(dǎo)電層壓體，其中所述線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯(A)由下式（I) 表不：其中R1表示H或CH2OH，R2表示H或OH，η表示2-5的數(shù)，并且m表示0-5的數(shù)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的導(dǎo)電層壓體，其中所述硬涂層具有在1.535-1.545的范圍內(nèi)的 折射率。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的導(dǎo)電層壓體，其中211〇、11〇2、〇6〇2、311〇2、2抑2和氧化銦錫 在所述硬涂層中的總含量按質(zhì)量計小于或等于〇. 0001%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1 -4中任一項的導(dǎo)電層壓體，其中 所述導(dǎo)電層具有在5-100nm的范圍內(nèi)的厚度。6. 導(dǎo)電層壓體，其中硬涂層、色差調(diào)節(jié)層和導(dǎo)電層形成于聚碳酸酯基材的至少一個表 面上，其中 所述硬涂層通過硬涂層組合物獲得，所述硬涂層組合物包含： (A) 具有兩個或更多個丙烯酸酯基團的線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯， (B) 每個分子中具有2-4摩爾的具有兩個或三個碳原子的環(huán)氧烷結(jié)構(gòu)的含雙酚結(jié)構(gòu)的 二丙烯酸酯， (C) 具有三個或更多個丙烯酸酯基團的多官能丙烯酸酯，和 (D) 具有三個或更多個丙烯酸酯基團和酯結(jié)構(gòu)的多官能聚氨酯丙烯酸酯，其中 所述硬涂層組合物包含： 相對于所述硬涂層組合物中的按質(zhì)量計100份的樹脂含量， 按質(zhì)量計15-25份的所述線型酚醛清漆樹脂丙烯酸酯(A)， 按質(zhì)量計25-35份的所述含雙酚結(jié)構(gòu)的二丙烯酸酯（B)， 按質(zhì)量計25-35份的所述多官能丙烯酸酯(C)，和 按質(zhì)量計15-25份的所述多官能聚氨酯丙烯酸酯(D)，其中 所述導(dǎo)電層壓體基本上不含在130Γ下進行2小時的所述導(dǎo)電層壓體的熱處理期間可 揮發(fā)的樹脂組分，其中 所述色差調(diào)節(jié)層通過包含固化樹脂組分（i)，和具有IOOnm或更小的平均初級粒徑的金 屬氧化物顆粒（i i)和具有IOOnm或更小的平均初級粒徑的金屬氟化物顆粒（i i i)中的至少 一種的組合物獲得，并且 其中相對于按質(zhì)量計100份的所述固化樹脂組分（i)，所述顆粒（ii)和顆粒（iii)在所 述色差調(diào)節(jié)層中的總質(zhì)量為按質(zhì)量計0-200份，并且其中 Rl和R2的差Δ R等于或小于1，其中Rl是通過采用具有在500_750nm的范圍內(nèi)的波長的 光源朝所述導(dǎo)電層壓體照射而獲得的反射度，并且R2是通過采用具有在500-750nm的范圍 內(nèi)的波長的光源朝在40°C下浸入強酸水溶液中3分鐘并干燥后的導(dǎo)電層壓體照射而獲得的 反射度，其中所述強酸水溶液通過將12N鹽酸、16N硝酸和水以3.3:1.0: 7.6的12N鹽酸：16N 硝酸:水的質(zhì)量比混合獲得。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的導(dǎo)電層壓體，其中含硫有機化合物在所述導(dǎo)電層壓體 中的總含量在0-2000ppm的范圍內(nèi)。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的導(dǎo)電層壓體，其中所述導(dǎo)電層壓體具有形成于所述 導(dǎo)電層上的輔助電極層，并且其中 所述導(dǎo)電層和所述輔助電極層的總厚度在20_500nm的范圍內(nèi)。9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的導(dǎo)電層壓體， 其中硬涂層、色差調(diào)節(jié)層和導(dǎo)電層形成于聚碳酸酯基材的至少一個表面上，并且其中 通過用于形成抗粘連層的組合物獲得的抗粘連層形成于透明的聚碳酸酯基材的另一 表面上，所述組合物包含第一組分和第二組分，其中 所述第一組分包括具有不飽和雙鍵的丙烯酸系共聚物，所述第二組分包括多官能丙烯 酸酯， 所述第一組分的SP值(SP1)和所述第二組分的SP值（SP2)的差（Δ SP)在1 -2的范圍內(nèi)， 并且 在其表面上具有微觀凹凸性的抗粘連層通過在施涂所述用于形成抗粘連層的組合物 之后在所述第一組分和第二組分之間發(fā)生的相分離獲得。10. 具有電極基材的觸摸面板，在所述電極基材上導(dǎo)電層形成于所述電極基材的至少 一個表面上，其中 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的導(dǎo)電層壓體被用作至少一種電極基材。
【文檔編號】B32B27/30GK106029377SQ201480065293
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2014年9月29日
【發(fā)明人】今村公, 今村公一, 佐佐木敦史, 小林和人, 中田侑助
【申請人】帝人株式會社, 日涂汽車涂料有限公司