。應(yīng)予說(shuō)明,防霧性物品所需的防霧性能根據(jù)用途而不同,因此可W結(jié)合所需的性能適 當(dāng)?shù)刈兏畬拥哪ず竦鹊脑O(shè)計(jì)。
[0150]若具體示出本發(fā)明的防霧性物品的吸水層的吸水性,則與上述固化環(huán)氧樹脂(A) 中說(shuō)明的方法同樣測(cè)定的飽和吸水量為50mg/cm3W上,優(yōu)選為70mg/cm3W上,更優(yōu)選為 100mg/cm3W上。 陽(yáng)151]上述飽和吸水量是與吸水層的吸水性相關(guān)的評(píng)價(jià)指標(biāo)。本發(fā)明的防霧性物品的吸 水層通過含有表面活性劑度),從而在水分被供給到飽和吸水量W上時(shí)能夠在吸水層表面 形成水膜而防止霧氣。認(rèn)為本發(fā)明的防霧性物品的吸水層中,大部分表面活性劑度)存在 于層的內(nèi)部,適量存在于層表面。而且,認(rèn)為如果向吸水層供給飽和吸水量W上的水分,貝U由于存在于該表面的表面活性劑度)的作用在吸水層表面形成水膜。另外,認(rèn)為如果存在 于表面的表面活性劑度)被消耗,則存在于內(nèi)部的表面活性劑度)W適當(dāng)?shù)乃俣纫来温冻?到表面而形成水膜,長(zhǎng)時(shí)間維持水膜形成的能力。 陽(yáng)152] 向吸水層供給飽和吸水量W上的水分時(shí)的吸水層表面的水膜形成的能力可W利 用例如將防霧性物品在20°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下放置1小時(shí)后,向吸水層的表面滴加 1yL的水滴,1秒后測(cè)定的水接觸角CAi和60秒后測(cè)定的水接觸角CAe。來(lái)評(píng)價(jià)。如果形成 水膜則水接觸角變小,如果不形成水膜則水接觸角顯示一定值W上較大的值。 陽(yáng)153]如果CAi為60度W下且CA6。為20度W下則可W評(píng)價(jià)為向吸水層供給飽和吸水量W上的水分時(shí)的吸水層表面形成水膜,具有充分的防霧性能。CAi更優(yōu)選為50度W下,特別 優(yōu)選為40度W下。同樣CAw更優(yōu)選為15度W下,特別優(yōu)選為12度W下。 陽(yáng)154]此外,作為本發(fā)明的防霧性物品的吸水層,優(yōu)選W下規(guī)定的防霧時(shí)間能夠?yàn)?0秒W上的吸水層,更優(yōu)選為60秒W上,進(jìn)一步優(yōu)選為70秒W上。防霧時(shí)間是指將與飽和吸水 量的測(cè)定中使用的材料同樣地制作的帶吸水層的基體在2(TC、50%RH的環(huán)境下放置1小時(shí) 后,用該吸水層的表面遮蓋在40°C的溫水浴上時(shí),目視觀察直至產(chǎn)生霧氣所用的時(shí)間。應(yīng)予 說(shuō)明,沒有進(jìn)行過防霧加工的鋼巧玻璃通常在上述試驗(yàn)中大概1~3秒產(chǎn)生霧氣。 陽(yáng)155]另外,本發(fā)明的防霧性物品中,對(duì)于將防霧性物品在20°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境 下放置1小時(shí)后的吸水層,在加荷速度和卸荷速度F= 0. 05mN/5sW及蠕變C= 5s的測(cè)定 條件下測(cè)定的馬氏硬度優(yōu)選為30~100N/mm2。本說(shuō)明書中,只要沒有特別說(shuō)明,則馬氏硬 度指在上述條件下測(cè)定的馬氏硬度。
[0156]如果吸水層的馬氏硬度超過100N/mm2,貝帕在于吸水層內(nèi)部的表面活性劑做難W向吸水層表面露出而水膜形成能力難W持續(xù)。馬氏硬度更優(yōu)選為90N/mm2W下,特別優(yōu) 選為80N/mm2W下。 陽(yáng)157]從機(jī)械強(qiáng)度及其耐久性的觀點(diǎn)考慮,吸水層的馬氏硬度優(yōu)選為30N/mm2W上,更優(yōu) 選為40N/mm2W上。運(yùn)里,取決于固化環(huán)氧樹脂(A)的種類、吸水層制作時(shí)的處理?xiàng)l件,但有 時(shí)本發(fā)明的防霧物品的吸水層即便作為吸水層形成后,固化也會(huì)進(jìn)一步進(jìn)行而使馬氏硬度 經(jīng)時(shí)增大。因此,對(duì)于吸水層的固化狀態(tài),可W將放置3天前后的馬氏硬度的變化率為5% W內(nèi)時(shí)的放置前定義為完全固化的狀態(tài)。上述馬氏硬度的優(yōu)選的上限和下限是指吸水層完 全固化時(shí)的馬氏硬度。
[0158]本發(fā)明的防霧性物品的霧度(霧度值)例如是基于JISK7361,使用霧度計(jì) (Gartner公司制,Haze-GardPlus)測(cè)定的值,優(yōu)選為0.50%W下,更優(yōu)選為0.40%W下, 特別優(yōu)選為0.35%W下。 陽(yáng)159]此外,對(duì)于本發(fā)明的防霧性物品的吸水層的耐磨損性,例如基于JISR3212(車內(nèi) 側(cè)),用Taber公司制5130型磨損試驗(yàn)機(jī),使用磨損輪CS-10F,使防霧性物品的吸水層表面 與磨損輪接觸,施加4. 90N的負(fù)荷旋轉(zhuǎn)100圈,測(cè)定霧度(霧度值)變化AH(%),AH優(yōu) 選為5. 0%W下,更優(yōu)選為4. 0%W下。
[0160](基底層) 陽(yáng)161]為了在上述基體與吸水層之間提高吸水層的耐久性,本發(fā)明的防霧性物品可W具 有基底層?;讓觾?yōu)選為W聚環(huán)氧化物與固化劑反應(yīng)而得的固化環(huán)氧樹脂且與主要構(gòu)成吸 水層的固化環(huán)氧樹脂(A)相比吸水性低的固化環(huán)氧樹脂為主體的層。W下,將主要構(gòu)成基 底層的固化環(huán)氧樹脂稱為固化環(huán)氧樹脂(Ab)。從運(yùn)樣的觀點(diǎn)考慮,固化環(huán)氧樹脂(Ab)的用 上述的方法測(cè)定的飽和吸水量?jī)?yōu)選為l〇mg/cm3W下,更優(yōu)選為8mg/cm3W下。另一方面,從 縮小基底層與吸水層的膨脹?收縮的程度差的觀點(diǎn)考慮,固化環(huán)氧樹脂(Ab)的飽和吸水量 優(yōu)選為1111肖/畑13^上,更優(yōu)選為3111肖/畑1 3^上。
[0162] 吸水層由于如下因素有在粘接界面的密合性降低的趨勢(shì),所述因素有:伴隨高吸 水性反復(fù)大的膨脹?收縮而導(dǎo)致在粘接界面積蓄應(yīng)力應(yīng)變;與水分一起引入的各種離子成 分到達(dá)粘接界面;W及受到達(dá)粘接界面的水分影響離子成分從基體向界面溶出等。因此,如 果在基體與吸水層之間設(shè)置具有比吸水層低的吸水性的基底層,則由于基底層具有低吸水 性,膨脹?收縮的程度小,所W具有緩和在與上述基體的粘接界面積蓄的應(yīng)力應(yīng)變,并且抑 制水分、離子成分到達(dá)與基體的粘接界面的作用,從而改善與基體界面的密合性,使耐剝離 性提高,能夠呈現(xiàn)更優(yōu)異的耐久性。
[0163] 基底層的膜厚優(yōu)選為2JimW上,更優(yōu)選為3JimW上。如果基底層的膜厚為2Jim W上,則能夠防止吸水層與基底層一起從基體剝離。另外,從緩和由吸水層的膨脹?收縮引 起的在界面產(chǎn)生的應(yīng)力的理由考慮,基底層的膜厚更優(yōu)選為SymW上。另外,從減少材料 成本的觀點(diǎn)考慮,基底層的膜厚優(yōu)選為8ymW下,更優(yōu)選為6ymW下。
[0164] 基底層W固化環(huán)氧樹脂(Ab)為主體構(gòu)成。基底層除含有固化環(huán)氧樹脂(Ab)W外, 還可W含有與吸水層含有的除固化環(huán)氧樹脂(A)W外的成分同樣的成分。
[01化]如上所述,一般而言,為了提高由固化環(huán)氧樹脂構(gòu)成的樹脂層的吸水性能,優(yōu)選將 固化環(huán)氧樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度控制得較低,為了提高耐久性,優(yōu)選將固化環(huán)氧樹脂的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度控制得較高。從運(yùn)些方面考慮,固化環(huán)氧樹脂(Ab)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度取決于 固化環(huán)氧樹脂的種類,但為比固化環(huán)氧樹脂(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的溫度,優(yōu)選為40~ 150。更優(yōu)選為40~120°C。 陽(yáng)166] 作為用于得到運(yùn)樣的固化環(huán)氧樹脂(Ab)的聚環(huán)氧化物,可W使用與用于得到固 化環(huán)氧樹脂(A)的聚環(huán)氧化物相同的聚環(huán)氧化物。但是,為了成為低吸水性,優(yōu)選具有芳香 環(huán)的聚環(huán)氧化物,優(yōu)選來(lái)自多酪類的縮水甘油酸系聚環(huán)氧化物。作為用于得到固化環(huán)氧樹 脂(Ab)的聚環(huán)氧化物,也可W使用市售品。作為市售品,作為雙酪A二縮水甘油酸,可舉出 距R828 (商品名,=菱化學(xué)公司制,分子量(Mw) : 340,平均環(huán)氧基個(gè)數(shù):約2個(gè)/分子),作 為雙酪F二縮水甘油酸,可舉出ADEKARESINEP490U商品名,ADEKA公司制)等。 陽(yáng)167] 作為用于得到固化環(huán)氧樹脂(Ab)的固化劑,可舉出加聚型固化劑和/或催化型固 化劑。作為用于得到固化環(huán)氧樹脂(Ab)的加聚型固化劑,可W使用與用于得到固化環(huán)氧樹 月旨(A)的加聚型固化劑相同的加聚型固化劑。
[0168] 使用具有芳香環(huán)的聚環(huán)氧化物作為固化環(huán)氧樹脂(Ab)的原料時(shí),加聚型固化劑 可W具有芳香環(huán)也可W不具有。作為不具有芳香環(huán)的加聚型固化劑,可W使用與上述說(shuō)明 的不具有芳香環(huán)的加聚型固化劑相同的固化劑。另外,作為具有芳香環(huán)的加聚型固化劑,可 舉出具有芳香環(huán)的多胺化合物、芳香族多簇酸酢等。作為具體的具有芳香環(huán)的多胺化合物, 例如可舉出苯二胺、苯二甲胺、二氨基二苯甲燒等,作為芳香族多簇酸酢,例如可舉出鄰苯 二甲酸酢、偏苯S酸酢、均苯四甲酸二酢等。作為用于得到固化環(huán)氧樹脂(Ab)的加聚型固 化劑,可W單獨(dú)使用運(yùn)些中的1種,也可W并用2種W上。
[0169] 對(duì)于作為固化環(huán)氧樹脂(Ab)的原料成分的聚環(huán)氧化物與加聚型固化劑的配合比 例,在加聚型固化劑的反應(yīng)性基團(tuán)為W1:1的比例與環(huán)氧基進(jìn)行反應(yīng)的基團(tuán)時(shí),加聚型固 化劑的反應(yīng)性基團(tuán)相對(duì)于來(lái)自聚環(huán)氧化物的環(huán)氧基的當(dāng)量比優(yōu)選成為0. 8~1. 5的比例, 更優(yōu)選為1. 0~1. 5。使用具有活性氨的多胺化合物作為加聚型固化劑時(shí),優(yōu)選W胺活性氨 相對(duì)于來(lái)自聚環(huán)氧化物的環(huán)氧基的當(dāng)量比成為0. 5~1. 5的比例的方式使用,更優(yōu)選W成 為1. 0~1. 5的比例的方式使用。
[0170] 應(yīng)予說(shuō)明,固化環(huán)氧樹脂(Ab)的制造中,作為固化劑,也可W使用催化型固化劑。 作為催化型固化劑,可W使用與上述固化環(huán)氧樹脂(A)中說(shuō)明的催化型固化劑相同的催化 型固化劑,配合量也可W相同。 陽(yáng)171] 基底層與吸水層同樣地可W通過制備含有反應(yīng)前的全部固體成分和溶劑的基底 層形成用組合物,并將其在基體表面涂布干燥,使其反應(yīng)而制作。應(yīng)予說(shuō)明,基底層的固化 反應(yīng)也可W與吸水層的固化反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。如果運(yùn)樣設(shè)置基底層,則能保持防霧性物品的 上述防霧性能、馬氏硬度、耐磨損性、霧度,并提高耐久性。 陽(yáng)172](防霧性物品的用途) 陽(yáng)173]本發(fā)明的防霧性物品適用于作為商用的帶透明口的冰箱、運(yùn)輸設(shè)備用物品的用 途。作為運(yùn)輸設(shè)備用物品,優(yōu)選舉出電車、汽車、船舶、飛機(jī)等的主體、窗玻璃(前風(fēng)窗玻璃、 側(cè)窗玻璃、后風(fēng)窗玻璃)、鏡子等。
[0174] 本發(fā)明的防霧性物品由于吸水層表面具有優(yōu)異的防霧性,所W能夠排除水分誘發(fā) 的霧氣等所帶來(lái)的不良影響。另外,由于上述吸水層的耐久性也優(yōu)異,所W即便在各種使用 條件下長(zhǎng)期使用也能夠維持該防霧性,上述各種使用條件例如包括運(yùn)輸設(shè)備用物品在屋外 的使用,特別是作為因升降動(dòng)作而要求耐磨損性的車輛用口玻璃、商用的帶透明口的冰箱 運(yùn)樣開關(guān)頻繁的使用。 陽(yáng)175]實(shí)施例 陽(yáng)176] W下,舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明,但本發(fā)明不限于運(yùn)些例子。應(yīng)予說(shuō)明, 例1~10為實(shí)施例,例11~15為比較例。
[0177] 對(duì)于實(shí)施例、比較例中使用的化合物的簡(jiǎn)稱和物性,如下概括。應(yīng)予說(shuō)明, DENACOL…為化gase化emteX公司的商品名,EMULGEN…為花王公司的商品名,DKS…為第一 工業(yè)制藥公司的商品名。
[0178] (1)聚環(huán)氧化物 陽(yáng)1巧](1-1)丙S醇多縮水甘油酸
[0180]DENACOLEX-313 (Mw: 383,平均環(huán)氧基個(gè)數(shù):2. 0 個(gè) / 分子) 陽(yáng)1W]DENACOLEX-314(Mw:454,平均環(huán)氧基個(gè)數(shù):2. 3個(gè)/分子) 陽(yáng)182] (1-2)聚丙S醇多縮水甘油酸
[0183]DENACOLEX-521 (Mw: 1294,平均環(huán)氧基個(gè)數(shù):6. 3 個(gè) / 分子)
[0184] 0)表面活性劑 陽(yáng)化日](2-1)表面活性劑度):HLB為6~18的聚氧乙締十二烷基酸
[0186]EMULGEN-102KG(HLB6. 3)
[0187]DKS化-30 (HLB8. 1)
[0188]EMULGEN-104P(HLB9. 6) 陽(yáng) 189] EMULGEN-108(HLB12.I) 陽(yáng) 190] EMULGEN-120(HLB15. 3) 陽(yáng)191] (2-2)HLB為6~18的范圍外的表面活性劑(聚氧乙締十二烷基酸) 陽(yáng)19引DKS化-15 化LB5. 0) 陽(yáng) 19引EMULGEN-130K(HLB18.1) 陽(yáng) 194] EMULGEN-150 化LB18. 4) 陽(yáng)1