本申請(qǐng)要求于2014年2月19日提交的國(guó)際申請(qǐng)第PCT/CN2014/072260號(hào)的優(yōu)先權(quán)，所述申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容以引用的方式并入本文中。
背景技術(shù)：
：本公開(kāi)涉及開(kāi)發(fā)高性能可密封取向膜、其制造方法并且涉及包含其的制品。包含聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)的共擠出取向膜產(chǎn)品通常用于包裝食物產(chǎn)品。目前，干燥食品包裝由多層干層壓雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜占主導(dǎo)地位，所述雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜通常通過(guò)用密封膜(比如PE和流延PP(CPP)膜)粘合層壓BOPP膜來(lái)制備。希望去除層壓工藝，并且用單層膜代替層壓物同時(shí)仍維持層壓膜性能，比如密封強(qiáng)度、剛度和尺寸穩(wěn)定性。共擠出BOPP膜在雙軸拉伸之后得到較差的熱密封性能。由于缺乏密封強(qiáng)度，共擠出BOPP膜僅可用于包裝小制品、不需要高密封強(qiáng)度的制品和尺寸小并且重量輕的食品。因此，在食品包裝行業(yè)中，需要開(kāi)發(fā)一種高熱密封強(qiáng)度的取向膜代替現(xiàn)用的層壓結(jié)構(gòu)(如BOPP//CPP和BOPP//PE)從而降低成本并去除在層壓工藝中所涉及的粘合劑技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本文公開(kāi)一種多層膜，其包含第一層和第二層；以及連接層；其中連接層包含結(jié)晶嵌段復(fù)合物并且其中連接層設(shè)置在第一層與第二層之間；第一層設(shè)置在連接層的第一表面上；第二層設(shè)置在連接層的第二表面上；其中第二表面與第一表面相對(duì)地設(shè)置；其中多層膜是雙軸取向的。本文還公開(kāi)一種制造多層膜的方法，所述方法包含共擠出多層膜所述多層膜包含第一層和第二層；以及連接層；其中連接層包含結(jié)晶嵌段復(fù)合物并且其中連接層設(shè)置在第一層與第二層之間；第一層設(shè)置在連接層的第一表面上；第二層設(shè)置在連接層的第二表面上；其中第二表面與第一表面相對(duì)地設(shè)置；吹塑或流延多層膜；以及對(duì)該膜進(jìn)行雙軸取向。附圖說(shuō)明圖1為多層膜的示意圖。具體實(shí)施方式“組合物”和類似術(shù)語(yǔ)意指兩種或更多種材料的混合物，如與其它聚合物共混或含有添加劑、填充劑等的聚合物。組合物中包括預(yù)反應(yīng)、反應(yīng)和反應(yīng)后混合物，其中后者將包括反應(yīng)產(chǎn)物和副產(chǎn)物以及由預(yù)反應(yīng)或反應(yīng)混合物的一種或多種組分形成的反應(yīng)混合物的未反應(yīng)組分和分解產(chǎn)物(如果存在)?！肮不煳铩?、“聚合物共混物”和類似術(shù)語(yǔ)意指兩種或更多種聚合物的組合物。此類共混物可以是或可以不是可混溶的。此類共混物可以是或可以不是相分離的。此類共混物可以或可以不含有一種或多種結(jié)構(gòu)域構(gòu)型，如由透射電子光譜法、光散射、x射線散射以及本領(lǐng)域中已知的任何其它方法測(cè)定。共混物不為層壓物，但層壓物的一個(gè)或多個(gè)層可含有共混物。“聚合物”意指通過(guò)使單體聚合制備的化合物，不論單體類型相同或不同。通用術(shù)語(yǔ)聚合物因此涵蓋術(shù)語(yǔ)均聚物(通常用于指僅由一種類型單體制備的聚合物)及下文所定義的術(shù)語(yǔ)互聚物。其還涵蓋互聚物的所有形式，例如無(wú)規(guī)、嵌段等。術(shù)語(yǔ)“乙烯/a-烯烴聚合物”和“丙烯/a-烯烴聚合物”指示如下所述的互聚物。應(yīng)注意盡管聚合物通常稱為“由”單體“制成”、“基于”指定單體或單體類型、“含有”指定單體含量等，但此情況可顯然理解為是指指定單體的聚合殘余物并不是指未聚合物質(zhì)?！盎ゾ畚铩币庵竿ㄟ^(guò)使至少兩種不同的單體聚合制備的聚合物。此通用術(shù)語(yǔ)包括共聚物(通常用于指由兩種或更多種不同單體制備的聚合物)，并且包括由兩種以上的不同單體制備的聚合物，例如三元共聚物、四元共聚物等?！熬巯N”、“聚烯烴聚合物”、“聚烯烴樹(shù)脂”和類似術(shù)語(yǔ)意指由簡(jiǎn)單烯烴(又稱為具有通式CnH2n的烯烴)作為單體制得的聚合物。聚乙烯通過(guò)在有或無(wú)一種或多種共聚單體下使乙烯聚合生產(chǎn)，聚丙烯通過(guò)在有或無(wú)一種或多種共聚單體等情況下使丙烯聚合生產(chǎn)。因此，聚烯烴包括互聚物，如乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-α-烯烴共聚物等。如本文所使用的“熔點(diǎn)”(參考所繪制的DSC曲線形狀，還稱為熔融峰)，通常如USP5,783,638中所述，由用于測(cè)量的聚烯烴的熔點(diǎn)或峰的DSC(差示掃描量熱法)技術(shù)測(cè)量。應(yīng)注意，包含兩種或更多種聚烯烴的許多共混物將具有多于一個(gè)熔點(diǎn)或峰；許多單獨(dú)聚烯烴將僅包含一個(gè)熔點(diǎn)或峰。術(shù)語(yǔ)“和/或”包括“和”以及“或”兩者。舉例來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)A和/或B解釋為意指A、B或A和B。本文公開(kāi)一種多層膜，其包含多個(gè)層并且可用于包括軟包裝、壓敏膠帶、印刷與層壓、固定物、金屬化、花紋套管等的應(yīng)用中。多層膜包含至少3個(gè)層，其中之一為連接層，所述連接層包含結(jié)晶嵌段復(fù)合物(CBC)、任選聚烯烴類彈性體；任選聚丙烯和任選聚乙烯；任選聚烯烴的共混物。連接層用于將包含聚丙烯的第一層粘結(jié)到包含聚乙烯的第二層(其與第一層相對(duì)地設(shè)置)，優(yōu)選地線性低密度聚乙烯的密度小于0.92克/立方厘米。多層膜是取向的。該多層膜可為非軸向取向、雙軸取向或在多個(gè)不同方向上取向。對(duì)膜進(jìn)行取向賦予膜拉伸強(qiáng)度和模量。在示例性實(shí)施例中，膜是雙軸取向的?，F(xiàn)參考圖1，多層膜100包含第一層102(密封層102)、連接層104和第二層106(也稱為基層106)。連接層104包含彼此相對(duì)設(shè)置的第一表面103和第二表面105。第一層102在第一表面103處接觸連接層104，而第二層106(其與第一層102相對(duì)設(shè)置)在第二表面105處接觸連接層104。如上所述，連接層104包含結(jié)晶嵌段復(fù)合物(CBC)，任選聚烯烴類彈性體；任選聚丙烯和任選聚乙烯。術(shù)語(yǔ)“結(jié)晶嵌段復(fù)合物”(CBC)是指具有三種組分的聚合物：結(jié)晶乙烯類聚合物(CEP)(在本文中還稱為軟聚合物)、結(jié)晶α-烯烴類聚合物(CAOP)(在本文中還稱為硬聚合物)以及包含結(jié)晶乙烯嵌段(CEB)和結(jié)晶α-烯烴嵌段(CAOB)的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物的CEB與在嵌段復(fù)合物中的CEP的組成相同并且嵌段共聚物的CAOB與嵌段復(fù)合物的CAOP的組成相同。另外，CEP與CAOP的量之間的組成分離將基本上與在嵌段共聚物中的對(duì)應(yīng)嵌段之間相同。當(dāng)以連續(xù)方法生產(chǎn)時(shí)，結(jié)晶嵌段復(fù)合物的多分散指數(shù)(PDI)理想地為1.7到15，具體來(lái)說(shuō)1.8到10，具體來(lái)說(shuō)1.8到5，更具體來(lái)說(shuō)1.8到3.5。此類結(jié)晶嵌段復(fù)合物描述于例如美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)第2011/0313106號(hào)、第2011/0313108號(hào)以及第2011/0313108號(hào)中，所有專利都公布于2011年12月22日，關(guān)于結(jié)晶嵌段復(fù)合物、其制備方法以及其分析方法的描述以引用的方式并入本文中。結(jié)晶乙烯聚合物(CEP)(即，軟嵌段)包含聚合乙烯單元的嵌段，其中任何共聚單體含量為10mol％或更小，具體來(lái)說(shuō)在0mol％與10mol％之間，更具體來(lái)說(shuō)在0mol％與7mol％之間并且最具體來(lái)說(shuō)在0mol％與5mol％之間。結(jié)晶乙烯聚合物的對(duì)應(yīng)熔點(diǎn)為具體來(lái)說(shuō)75℃和高于75℃，具體來(lái)說(shuō)90℃和高于90℃，更具體來(lái)說(shuō)100℃和高于100℃。結(jié)晶α-烯烴類聚合物(CAOP)包含聚合α烯烴單元的高度結(jié)晶嵌段，其中單體以大于90mol％，具體來(lái)說(shuō)大于93mol％，更具體來(lái)說(shuō)大于95mol％，并且具體來(lái)說(shuō)大于96mol％的量存在。換句話說(shuō)，CAOP中的共聚單體含量小于10mol％，并且具體來(lái)說(shuō)小于7mol％，并且更具體來(lái)說(shuō)小于5mol％，并且最具體來(lái)說(shuō)小于4mol％。具有丙烯結(jié)晶度的CAOP的對(duì)應(yīng)熔點(diǎn)為80℃或以上，具體來(lái)說(shuō)為100℃和高于100℃，更具體來(lái)說(shuō)為115℃和高于115℃，并且最具體來(lái)說(shuō)為120℃和高于120℃。在一些實(shí)施例中，CAOP包含所有或基本上所有的丙烯單元?？捎糜贑AOP的α-烯烴單元的實(shí)例含有4到10個(gè)碳原子。這些實(shí)例為1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。優(yōu)選的二烯烴為異戊二烯、丁二烯、1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、二環(huán)戊二烯、亞甲基降冰片烯、5-亞乙基-2-降冰片烯等，或包含前述α-烯烴單元中至少一種的組合。CAOB是指聚合α烯烴單元的高度結(jié)晶嵌段，其中單體以大于90mol％，具體來(lái)說(shuō)大于93mol％，更具體來(lái)說(shuō)大于95mol％，并且具體來(lái)說(shuō)大于96mol％的量存在。換句話說(shuō)，CAOB中的共聚單體含量小于10mol％，并且具體來(lái)說(shuō)小于7mol％，并且更具體來(lái)說(shuō)小于5mol％，并且最具體來(lái)說(shuō)小于4mol％。具有丙烯結(jié)晶度的CAOB的對(duì)應(yīng)熔點(diǎn)為80℃和高于80℃，具體來(lái)說(shuō)100℃和高于100℃，更具體來(lái)說(shuō)115℃和高于115℃，并且最具體來(lái)說(shuō)120℃和高于120℃。在一些實(shí)施例中，CAOB包含所有或基本上所有的丙烯單元。另一方面，CEB是指聚合乙烯單元的嵌段，其中共聚單體含量為10mol％或更小，具體來(lái)說(shuō)在0mol％與10mol％之間，更具體來(lái)說(shuō)在0mol％與7mol％之間并且最具體來(lái)說(shuō)在0mol％與5mol％之間。此類CEB的對(duì)應(yīng)熔點(diǎn)具體來(lái)說(shuō)為75℃和高于75℃，更具體來(lái)說(shuō)90℃和100℃和高于100℃。在一個(gè)實(shí)施例中，結(jié)晶嵌段復(fù)合物聚合物包含丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯和一種或多種共聚單體。具體來(lái)說(shuō)，嵌段復(fù)合物呈聚合形式包含丙烯和乙烯和/或一種或多種C4-20α-烯烴共聚單體和/或一種或多種附加的可共聚共聚單體或其包含4-甲基-1-戊烯和乙烯和/或一種或多種C4-20α-烯烴共聚單體，或其包含1-丁烯和乙烯、丙烯和/或一種或多種C5-C20α-烯烴共聚單體和/或一種或多種附加的可共聚共聚單體。附加合適的共聚單體選自二烯烴、環(huán)烯烴以及環(huán)狀二烯烴、鹵代乙烯基化合物和亞乙烯基芳香族化合物。優(yōu)選地，單體為丙烯并且共聚單體為乙烯。在結(jié)晶嵌段復(fù)合物聚合物中的共聚單體含量可使用任何合適的技術(shù)測(cè)量，其中基于核磁共振(NMR)光譜分析的技術(shù)是優(yōu)選的?？商娲鼗虺鼵BC(以上詳細(xì)討論的)以外，某些合適的“嵌段復(fù)合物”(BC)樹(shù)脂可用于在根據(jù)本發(fā)明的膜中的連接層104中。如本文所使用，以與乙烯聚合物和在復(fù)合物中的乙烯嵌段聚合的共聚單體的量計(jì)，術(shù)語(yǔ)“嵌段復(fù)合物”或“嵌段共聚物復(fù)合物”樹(shù)脂不同于“結(jié)晶嵌段復(fù)合物”或“結(jié)晶嵌段共聚物復(fù)合物樹(shù)脂”。術(shù)語(yǔ)“BC”一般是指包含以下各項(xiàng)的聚合物(i)軟乙烯共聚物(EP)，其具有其中共聚單體含量大于10mol％的聚合單元并且具有小于90mol％的聚合乙烯，并且優(yōu)選共聚單體含量大于20mol％并且小于80mol％，乙烯，并且最優(yōu)選共聚單體含量大于33mol％并小于75mol％，(ii)硬或結(jié)晶α-烯烴聚合物(CAOP)，其中α-烯烴單體(優(yōu)選丙烯)以大于90mol％到最多100mol％，并且優(yōu)選大于93mol％，并且更優(yōu)選大于95mol％，并且最優(yōu)選大于98mol％的量存在和(iii)具有軟鏈段和硬鏈段的嵌段共聚物，優(yōu)選二嵌段，其中嵌段共聚物的硬鏈段與在嵌段復(fù)合物中硬α-烯烴聚合物的組成基本上相同，并且嵌段共聚物的軟鏈段與嵌段復(fù)合物的軟乙烯共聚物的組成基本上相同。嵌段共聚物可為直鏈或支鏈。更具體來(lái)說(shuō)，當(dāng)以連續(xù)方法生產(chǎn)時(shí)，嵌段復(fù)合物的PDI理想為1.7到15，優(yōu)選1.8到3.5，更優(yōu)選1.8到2.2并且最優(yōu)選1.8到2.1。當(dāng)以間歇或半間歇方法生產(chǎn)時(shí)，嵌段復(fù)合物的PDI理想為1.0到2.9，優(yōu)選1.3到2.5，更優(yōu)選1.4到2.0，并且最優(yōu)選1.4到1.8。此類嵌段復(fù)合物在例如美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)第US2011-0082257號(hào)、第US2011-0082258號(hào)和第US2011-0082249號(hào)中描述，所有專利都公布于2011年4月7日，并且關(guān)于嵌段復(fù)合物、其制備方法以及其分析方法的描述以引用的方式并入本文中。特別合適的“BC”包含軟乙烯共聚物(EP)，其共聚單體含量大于80mol％并且最多90mol％并且優(yōu)選大于85mol％并且最優(yōu)選大于87mol％，但是另外如一般在本文中所描述的BC。嵌段復(fù)合物和結(jié)晶嵌段復(fù)合物的熔點(diǎn)Tm大于100℃，具體來(lái)說(shuō)大于120℃，并且更具體來(lái)說(shuō)大于125℃。在實(shí)施例中，Tm在100℃到250℃，更具體來(lái)說(shuō)120℃到220℃的范圍內(nèi)并且具體來(lái)說(shuō)也在125℃到220℃的范圍內(nèi)。具體來(lái)說(shuō)，嵌段復(fù)合物和結(jié)晶嵌段復(fù)合物的熔體流動(dòng)比率(MFR)為0.1dg/min到1000dg/min，更具體來(lái)說(shuō)0.1dg/min到50dg/min，并且更具體來(lái)說(shuō)0.1dg/min到30dg/min。在實(shí)施例中，嵌段復(fù)合物和結(jié)晶嵌段復(fù)合物的重均分子量(Mw)為10,000克/摩爾到約2,500,000克/摩爾(g/mol)，具體來(lái)說(shuō)35000g/mol到約1,000,000g/mol并且更具體來(lái)說(shuō)50,000g/mol到約300,000g/mol，具體來(lái)說(shuō)50,000g/mol到約200,000g/mol。軟共聚物、硬聚合物以及嵌段共聚物的重量百分比的總和等于100％。在實(shí)施例中，結(jié)晶嵌段復(fù)合物聚合物包含0.5wt％到95wt％CEP，0.5wt％到95wt％CAOP以及5wt％到99wt％嵌段共聚物。更優(yōu)選地，結(jié)晶嵌段復(fù)合物聚合物包含0.5wt％到79wt％CEP、0.5wt％到79wt％CAOP和20wt％到99wt％嵌段共聚物且更優(yōu)選0.5wt％到49wt％CEP、0.5wt％到49wt％CAOP和50wt％到99wt％嵌段共聚物。重量百分比以結(jié)晶嵌段復(fù)合物的總重量計(jì)。CEP、CAOP和嵌段共聚物的重量百分比的總和等于100％。優(yōu)選地，本發(fā)明的嵌段共聚物包含5重量％到95重量％結(jié)晶乙烯嵌段(CEB)和95wt％到5wt％結(jié)晶α-烯烴嵌段(CAOB)。該嵌段共聚物可包含10wt％到90wt％CEB和90wt％到10wt％CAOB。更優(yōu)選地，嵌段共聚物包含25wt％到75wt％CEB和75wt％到25wt％CAOB，并且甚至更優(yōu)選其包含30wt％到70wt％CEB和70wt％到30wt％CAOB。在一些實(shí)施例中，結(jié)晶嵌段復(fù)合物的結(jié)晶嵌段復(fù)合指數(shù)(CBCI)大于零，但小于約0.4或?yàn)?.1到0.3。在其它實(shí)施例中，CBCI大于0.4并且最多1.0。在一些實(shí)施例中，CBCI為0.1到0.9，約0.1到約0.8，約0.1到約0.7或約0.1到約0.6。另外，CBCI可在約0.4到約0.7、約0.5到約0.7或約0.6到約0.9的范圍內(nèi)。在一些實(shí)施例中，CBCI在約0.3到約0.9，約0.3到約0.8，或約0.3到約0.7，約0.3到約0.6，約0.3到約0.5，或約0.3到約0.4的范圍內(nèi)。在其它實(shí)施例中，CBCI在約0.4到最多約1.0，約0.5到最多約1.0，或約0.6到最多約1.0，約0.7到最多約1.0，約0.8到最多約1.0，或約0.9到最多約1.0的范圍內(nèi)。以連接層104的總重量計(jì)，結(jié)晶嵌段復(fù)合物以10重量％到100重量％(wt％)，具體來(lái)說(shuō)30wt％到100wt％，并且更具體來(lái)說(shuō)50wt％到100wt％的量存在。連接層104還可包含除結(jié)晶嵌段復(fù)合物(CBC)以外的任選的彈性體。任選的彈性體可為乙烯-α-烯烴共聚物(這在以上已詳述)、均勻支化的乙烯-α-烯烴共聚物、聚烯烴彈性體(例如，丙烯類彈性體)、乙烯基芳香族嵌段共聚物等或包含前述彈性體中至少一種的組合。聚烯烴彈性體還可包含無(wú)規(guī)或嵌段丙烯聚合物(即，聚丙烯)。無(wú)規(guī)聚丙烯彈性體通常包含90摩爾％或更大的衍生自丙烯的單元。在丙烯共聚物中單元的其余部分衍生自至少一種α-烯烴的單元。丙烯共聚物的α-烯烴組分優(yōu)選地為乙烯(出于本發(fā)明的目的視為α-烯烴)或C4-20線性、支化或環(huán)狀α-烯烴。C4-20α-烯烴的實(shí)例包括1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯以及1-十八烯。α-烯烴還可含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，如環(huán)己烷或環(huán)戊烷，產(chǎn)生例如3-環(huán)己基-1-丙烯(烯丙基環(huán)己烷)和乙烯基環(huán)己烷的α-烯烴。盡管在術(shù)語(yǔ)的經(jīng)典意義中無(wú)α-烯烴，但某些環(huán)狀烯烴，如降冰片烯和相關(guān)烯烴，尤其5-亞乙基-2-降冰片烯為α-烯烴并且可用于替代一些或全部上文所述的α-烯烴。類似地，出于本發(fā)明的目的，苯乙烯和其相關(guān)烯烴(例如，α-甲基苯乙烯等)為α-烯烴。說(shuō)明性無(wú)規(guī)丙烯共聚物包括(但不限于)丙烯/乙烯、丙烯/1-丁烯、丙烯/1-己烯、丙烯/1-辛烯等。說(shuō)明性三元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/1-丁烯以及乙烯/丙烯/二烯單體(EPDM)。在一個(gè)實(shí)施例中，無(wú)規(guī)聚丙烯共聚物具有大于120℃的Tm和/或大于70J/g的熔解熱(都通過(guò)DSC測(cè)量)，并且優(yōu)選地，但不一定經(jīng)由齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化制備。在另一個(gè)實(shí)施例中，聚烯烴彈性體是丙烯-α-烯烴互聚物并且表征為具有基本上全同立構(gòu)丙烯序列。丙烯-α-烯烴互聚物包括丙烯類彈性體(PBE)?！盎旧先?gòu)丙烯序列”意指通過(guò)13CNMR測(cè)量，所述序列具有的大于0.85；在替代方案中，大于0.90；在另一個(gè)替代方案中，大于0.92；并且在另一個(gè)替代方案中，大于0.93的全同立構(gòu)三單元組(mm)。全同立構(gòu)三單元組在本領(lǐng)域中是眾所周知的并且在例如USP5,504,172和國(guó)際公開(kāi)第WO00/01745號(hào)中描述，其是指通過(guò)13CNMR光譜測(cè)定，就共聚物分子鏈中的三單元組單元而言的全同立構(gòu)序列。丙烯-α-烯烴共聚物包含衍生自丙烯的單元和衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的聚合物單元。用于制造丙烯-α-烯烴共聚物的示例性共聚單體為C2和C4到C10α-烯烴；例如，C2、C4、C6和C8α-烯烴。丙烯-α-烯烴互聚物包含1重量％到40重量％的一種或多種α-烯烴共聚單體。丙烯/α-烯烴互聚物可具有根據(jù)ASTMD-1238(在230℃/2.16Kg下)測(cè)量的0.1克/10分鐘到500克/10分鐘(g/10min)范圍內(nèi)的熔體流動(dòng)速率。丙烯-α-烯烴互聚物的結(jié)晶度在至少1重量％(至少2焦耳/克(J/g)的熔解熱(Hf))到30重量％(小于50J/g的Hf)的范圍內(nèi)。丙烯-α-烯烴互聚物的密度通常小于0.895g/cm3。丙烯-α-烯烴互聚物的熔融溫度(Tm)小于120℃并且熔解熱(Hf)小于70焦耳/克(J/g)，如通過(guò)如USP7,199,203中所述的差示掃描量熱法(DSC)所測(cè)量。丙烯-α-烯烴互聚物的分子量分布(MWD)(定義為重均分子量除以數(shù)均分子量(Mw/Mn))為3.5或更?。换?.0或更?。换?.8到3.0。此類丙烯-α-烯烴互聚物在USP6,960,635和6,525,157中進(jìn)一步描述，其全部?jī)?nèi)容以引用的方式并入本文中。此類丙烯-α-烯烴互聚物可以商品名VERSIFYTM商購(gòu)自陶氏化學(xué)公司(TheDowChemicalCompany)，或以商品名VISTAMAXXTM商購(gòu)自?？松梨诨瘜W(xué)公司(ExxonMobilChemicalCompany)。連接層104還可包含均勻支化的乙烯-α-烯烴共聚物。這些共聚物為彈性的并且可用單位點(diǎn)催化劑，如茂金屬催化劑或限制幾何構(gòu)型催化劑來(lái)制備并且通常熔點(diǎn)小于105℃，具體來(lái)說(shuō)小于90℃，更具體來(lái)說(shuō)小于85℃，甚至更具體來(lái)說(shuō)小于80℃并且更具體來(lái)說(shuō)小于75℃。熔點(diǎn)通過(guò)如(例如)USP5,783,638中所描述的差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量。α-烯烴優(yōu)選地為C3-20直鏈、支化或環(huán)狀α-烯烴。C3-20α-烯烴的實(shí)例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯以及1-十八烯。α-烯烴還可含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，如環(huán)己烷或環(huán)戊烷，產(chǎn)生如3-環(huán)己基-1-丙烯(烯丙基環(huán)己烷)和乙烯基環(huán)己烷的α-烯烴。說(shuō)明性均勻支化的乙烯-α-烯烴共聚物包括乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯等。說(shuō)明性三元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯、乙烯/丁烯/1-辛烯和乙烯/丁烯/苯乙烯。共聚物可為無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物?？捎糜谶B接層104的市售均勻支化的乙烯-α-烯烴互聚物的實(shí)例包括均勻支化的線性乙烯-α-烯烴共聚物(例如例如三井石化產(chǎn)品有限公司(MitsuiPetrochemicalsCompanyLimited)的TAFMERTM和?？松瘜W(xué)公司(ExxonChemicalCompany)的)，和均勻支化的基本上線性的乙烯-α-烯烴聚合物(例如，可購(gòu)自陶氏化學(xué)公司的AFFINITYTM和ENGAGETM聚乙烯)?？捎糜谶B接層104的示例性乙烯-α-烯烴共聚物為可商購(gòu)自陶氏化學(xué)公司的AFFINITYEG8100G。術(shù)語(yǔ)乙烯基芳香族嵌段共聚物意指具有至少一個(gè)乙烯基芳香族單體的嵌段鏈段以及至少一個(gè)飽和或不飽和彈性單體鏈段，并且更優(yōu)選不具有既不是彈性又不是乙烯基芳香族的聚合物的嵌段的聚合物。乙烯基芳香族嵌段共聚物的實(shí)例為“苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯類嵌段共聚物”。術(shù)語(yǔ)“苯乙烯嵌段共聚物”或“苯乙烯類嵌段共聚物”意指具有至少一個(gè)苯乙烯類單體的嵌段鏈段以及至少一個(gè)飽和或不飽和彈性(橡膠)單體鏈段，并且更優(yōu)選不具有既不是橡膠又不是苯乙烯類的聚合物的嵌段的聚合物。具有不飽和橡膠單體單元的合適的苯乙烯嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-異戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯-異戊二烯-α-甲基苯乙烯等。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“苯乙烯丁二烯嵌段共聚物”，其包括SB、SBS和更高數(shù)目的苯乙烯(S)和丁二烯(B)的嵌段。類似地，使用術(shù)語(yǔ)“苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物”，其包括具有至少一個(gè)苯乙烯嵌段和一個(gè)異戊二烯(I)嵌段的聚合物。苯乙烯嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)可為線性或徑向類型，并且為二嵌段、三嵌段或更高嵌段類型。在一些實(shí)施例中，具有至少四個(gè)不同嵌段或一對(duì)兩個(gè)重復(fù)嵌段(例如，重復(fù)苯乙烯/丁二烯或苯乙烯/乙烯丙烯嵌段)的苯乙烯類嵌段共聚物是理想的。苯乙烯嵌段共聚物可以商標(biāo)VECTORTM購(gòu)自Dexco聚合物公司(DexcoPolymers)，以商標(biāo)KRATONTM購(gòu)自科騰聚合物公司(KRATONPolymers)，以商標(biāo)SOLPRENETM和K-Resin購(gòu)自雪佛龍菲利浦化學(xué)公司(ChevronPhillipsChemicalCo.)并且以商品名STYROLUXTM購(gòu)自巴斯夫公司(BASFCorp)。苯乙烯嵌段共聚物任選地單獨(dú)使用或與兩種或更多種組合使用。嵌段共聚物的苯乙烯類部分優(yōu)選地為苯乙烯或其類似物或同源物的聚合物或互聚物，包括α-甲基苯乙烯和經(jīng)環(huán)取代的苯乙烯，尤其環(huán)甲基化苯乙烯。優(yōu)選的苯乙烯類為苯乙烯和α-基苯乙烯，其中苯乙烯是尤其優(yōu)選的。苯乙烯類嵌段共聚物的彈性體部分任選為不飽和或飽和的。具有不飽和彈性體單體單元的嵌段共聚物可包含丁二烯或異戊二烯的均聚物和這兩種二烯中的一種或兩種與少量苯乙烯類單體的共聚物。當(dāng)所采用的單體為丁二烯時(shí)，優(yōu)選在丁二烯聚合物嵌段中約35摩爾％與約55摩爾％之間的縮合丁二烯單元具有1，2-構(gòu)型。當(dāng)此類嵌段氫化時(shí)，所得產(chǎn)物為乙烯和1-丁烯(EB)的規(guī)則共聚物嵌段或與其類似。如果所采用的共軛二烯為異戊二烯，那么所得氫化產(chǎn)物為乙烯和丙烯(EP)的規(guī)則共聚物嵌段或與其類似。優(yōu)選的嵌段共聚物具有不飽和彈性體單體單元，更優(yōu)選包括至少一個(gè)苯乙烯類單元鏈段和至少一個(gè)丁二烯或異戊二烯鏈段，其中SBS和SIS為最優(yōu)選的。其中，SIS為優(yōu)選的，因?yàn)橐寻l(fā)現(xiàn)其尤其有效地使使聚丙烯與在組合物中的其它聚合物相容。此外，SIS為優(yōu)選的，是因?yàn)橄啾扔赟BS，其在制造期間交聯(lián)形成凝膠的傾向較低。當(dāng)流延拉幅線用于制造膜時(shí)，當(dāng)其較高透明度和較低霧度是有利的時(shí)，苯乙烯丁二烯嵌段共聚物為替代優(yōu)選的。彈性苯乙烯嵌段共聚物提供韌度和與在嵌段共聚物不存在下獲得的相比較低的剛度。彈性行由有利地至少約200％，具體來(lái)說(shuō)至少約220％，更具體來(lái)說(shuō)至少約240％，最具體來(lái)說(shuō)至少約260％并且具體來(lái)說(shuō)至多約2000％，更具體來(lái)說(shuō)至多約1700％，最具體來(lái)說(shuō)至多約1500％的拉伸百分比斷裂伸長(zhǎng)率的特性指示，如通過(guò)ASTMD412和/或ASTMD882的程序所測(cè)量。工業(yè)上，這種類型的大多數(shù)聚合物含有10wt％到80wt％苯乙烯。在聚合物的特定類型和形態(tài)內(nèi)，隨著苯乙烯含量增加，嵌段共聚物的彈性性質(zhì)降低。嵌段共聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)理想地為至少約2克/10分鐘，具體來(lái)說(shuō)至少約4克/10分鐘(g/10min)，具體來(lái)說(shuō)20g/10min，并且更具體來(lái)說(shuō)30g/10min。根據(jù)ASTM方法D1238條件G測(cè)量MFR。優(yōu)選的苯乙烯類嵌段共聚物包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(“SIS”)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(“SBS”)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(“SEP”)；以及氫化的苯乙烯類嵌段共聚物，如苯乙烯-(乙烯丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物(“SEBS”)(例如，可以商品名KRATONTM1657購(gòu)自科騰聚合物有限公司的SEBS。優(yōu)選地，連接層中所用的苯乙烯類嵌段共聚物為SBS。在一個(gè)實(shí)施例中，苯乙烯丁二烯嵌段共聚物具有徑向或星形嵌段構(gòu)型，其中聚丁二烯在核處并且聚苯乙烯在臂的頂端處。此類聚合物在本文中稱為星形苯乙烯丁二烯嵌段共聚物并且在本領(lǐng)域中的技術(shù)內(nèi)并且可以商品名K-Resin購(gòu)自雪佛龍菲利浦化學(xué)公司。這些聚合物含有約27％或更多呈星形嵌段形式的丁二烯并且通常以聚苯乙烯的雙峰分子量分布為特征。內(nèi)部聚丁二烯鏈段具有約相同的分子量，而外部聚苯乙烯鏈段具有不同的分子量。這一特征有助于控制聚丁二烯鏈段厚度以獲得改進(jìn)的透明度。為了高的透明度，聚丁二烯鏈段厚度優(yōu)選地為約可見(jiàn)光譜波長(zhǎng)的十分之一或更小。乙烯-α-烯烴共聚物已經(jīng)如上文所述具有聚乙烯并且將不再詳述。下文將參考層106詳述聚丙烯。如果使用彈性體，那么以連接層104的總重量計(jì)，彈性體以最多60wt％，具體來(lái)說(shuō)5wt％到40wt％的量存在。連接層104還可任選地包含聚乙烯或聚丙烯。任選地聚乙烯選自超低密度聚乙烯(ULDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高熔融強(qiáng)度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)及其組合。以連接層104的總重量計(jì)，任選的聚乙烯和/或任選的聚丙烯以最多60wt％，具體來(lái)說(shuō)10wt％到40wt％的量存在于連接層104中。連接層104的厚度為1微米到40微米，具體來(lái)說(shuō)1微米到20微米，更具體來(lái)說(shuō)1微米到10微米。粘結(jié)層104的厚度為多層膜總厚度的1％到50％，具體來(lái)說(shuō)2％到25％，更具體來(lái)說(shuō)2％到20％。第一層102(也稱為密封層102)包含聚乙烯。聚乙烯選自超低密度聚乙烯(ULDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高熔融強(qiáng)度高密度聚乙烯(HMS-HDPE)、超高密度聚乙烯(UHDPE)及其組合。在示例性實(shí)施例中，第一層102包含線性低密度聚乙烯(LLDPE)。LLDPE為乙烯和α-烯烴的共聚物(也稱為互聚物)，所述α-烯烴具有3到12個(gè)碳原子，具體來(lái)說(shuō)4到8個(gè)碳原子(例如，丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等)，所述共聚物具有足夠的α-烯烴含量以將共聚物的密度降低到LDPE的密度。術(shù)語(yǔ)“LLDPE”包括使用傳統(tǒng)齊格勒-納塔催化劑體系以及單位點(diǎn)催化劑(如茂金屬)制造的樹(shù)脂(有時(shí)稱為“m-LLDPE”)兩者。LLDPE含有比LDPE更少的長(zhǎng)鏈分枝，并且包括進(jìn)一步定義于美國(guó)專利5,272,236、美國(guó)專利5,278,272、美國(guó)專利5,582,923和美國(guó)專利5,733,155中的基本上線性乙烯聚合物；均勻支化的線性乙烯聚合物組合物，如美國(guó)專利第3,645,992號(hào)中的那些；非均勻支化的乙烯聚合物，如根據(jù)美國(guó)專利第4,076,698號(hào)中所公開(kāi)的方法制備的那些；和/或其共混物(如US3,914,342或US5,854,045中所公開(kāi)的那些)。LLDPE可以通過(guò)任何方法制備，如氣相聚合、溶液相聚合、漿液聚合或其組合。在一個(gè)實(shí)施例中，用于第一層102的LLDPE包含線性低密度聚乙烯，所述線性低密度聚乙烯在190℃和2.16kg下根據(jù)ASTMD1238測(cè)量時(shí)的熔融指數(shù)I2為0.25g/10min到20g/10min并且密度小于0.930克/平方厘米(根據(jù)ASTMD792測(cè)量)。用于外層102的示例性LLDPE為ELITETM5230，其為乙烯-辛烯共聚物，熔融指數(shù)為4.0g/10min(在190℃和2.16kg下根據(jù)ASTMD1238測(cè)量)，密度為0.916g/cc(根據(jù)ASTMD792測(cè)量)并且可商購(gòu)自陶氏化學(xué)公司?？捎糜谕鈱?02和外層110的其它示例性LLDPE為線性乙烯類聚合物，如DOWLEXTM聚乙烯樹(shù)脂、ELITETM和ELITEATTM商標(biāo)增強(qiáng)聚乙烯樹(shù)脂，所有可購(gòu)自陶氏化學(xué)公司，并且ExceedTM茂金屬聚乙烯可購(gòu)自埃克森美孚化學(xué)公司。用于外層的另一個(gè)示例性聚乙烯為均勻支化的乙烯-α-烯烴共聚物。這些共聚物可用單位點(diǎn)催化劑，如茂金屬催化劑或限制幾何構(gòu)型催化劑制成，并且熔點(diǎn)通常小于105℃，具體來(lái)說(shuō)小于90℃，更具體來(lái)說(shuō)小于85℃，甚至更具體來(lái)說(shuō)小于80℃并且更具體來(lái)說(shuō)小于75℃。熔點(diǎn)通過(guò)如(例如)USP5,783,638中所描述的差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量。α-烯烴優(yōu)選地為C3-20直鏈、支化或環(huán)狀α-烯烴。C3-20α-烯烴的實(shí)例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯以及1-十八烯。α-烯烴還可含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，如環(huán)己烷或環(huán)戊烷，產(chǎn)生如3-環(huán)己基-1-丙烯(烯丙基環(huán)己烷)和乙烯基環(huán)己烷的α-烯烴。說(shuō)明性均勻支化的乙烯-α-烯烴共聚物包括乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯等。說(shuō)明性三元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯、乙烯/丁烯/1-辛烯以及乙烯/丁烯/苯乙烯。共聚物可為無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物?？捎糜谶B接層102的市售均勻支化的乙烯-α-烯烴互聚物的實(shí)例包括均勻支化的線性乙烯-α-烯烴共聚物(例如三井石化產(chǎn)品有限公司的TAFMERTM和埃克森化學(xué)公司的)，和均勻支化的基本上線性的乙烯-α-烯烴聚合物(例如，可購(gòu)自陶氏化學(xué)公司的AFFINITYTM和ENGAGETM聚乙烯)。這些互聚物中任一種的共混物還可用于外層102和外層110。示例性共混物為可商購(gòu)自陶氏化學(xué)公司的AFFINITYPL1880G。丙烯-α-烯烴互聚物還可用作第一層102(密封層)，其中優(yōu)選熔點(diǎn)為90℃到145℃。第一層102(即，密封層)的厚度為1到60微米，具體來(lái)說(shuō)1到20微米，更具體來(lái)說(shuō)1到10微米。第一層102的厚度為多層膜總厚度的1％到50％，具體來(lái)說(shuō)2％到25％，更具體來(lái)說(shuō)5％到25％。第二層106(也稱為基層106)包含聚丙烯。聚丙烯選自無(wú)規(guī)共聚物聚丙烯(rcPP)、抗沖共聚物聚丙烯(hPP+至少一種彈性抗沖擊改性劑)(ICPP)或高抗沖聚丙烯(HIPP)、高熔融強(qiáng)度聚丙烯(HMS-PP)、全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)、間同立構(gòu)聚丙烯(sPP)或包含前述聚丙烯中的至少一種的組合。聚丙烯一般呈均聚物聚丙烯的全同立構(gòu)形式，但也可使用聚丙烯的其它形式(例如，間同立構(gòu)或無(wú)規(guī)立構(gòu))。然而，聚丙烯抗沖共聚物(例如，其中采用使乙烯與丙烯反應(yīng)的二次共聚合步驟的那些)和無(wú)規(guī)共聚物(也經(jīng)反應(yīng)劑改性并且通常含有1.5％至7％的與丙烯共聚的乙烯)也可用于層106中。多種聚丙烯聚合物的全面論述包含于《現(xiàn)代塑膠百科全書/89(ModernPlasticsEncyclopedia/89)》，1988年10月中旬發(fā)行，第65卷，第11期，第86至92頁(yè)中，其整個(gè)公開(kāi)內(nèi)容以引入的方式并入本文中。用于本發(fā)明的聚丙烯的分子量和由此熔體流動(dòng)速率取決于應(yīng)用而變化。本文中可用的聚丙烯的熔體流動(dòng)速率一般為約0.1克/10分鐘(g/10min，在230℃和2.16kg下根據(jù)ASTMD1238測(cè)量)到約100g/10min，具體來(lái)說(shuō)0.5g/10min到約80g/10min，并且具體來(lái)說(shuō)4g/10min到約70g/10min。丙烯聚合物可為聚丙烯均聚物，或其可為無(wú)規(guī)共聚物或甚至抗沖共聚物(其已含有橡膠相)。聚丙烯可通過(guò)使用齊格勒-納塔或茂金屬催化劑生產(chǎn)。此類丙烯聚合物的實(shí)例包括ExxonMobilTMhPP4712E1(由?？松梨谥苽?、hPPH03G-05(由Ineos制備)以及MOPLEN和PROFAX(由LyondellBasell制備)。以第二層106的總重量計(jì)，第二層106可含有40wt％到100wt％，具體來(lái)說(shuō)60wt％到100wt％的量的聚丙烯。以第二層的總重量計(jì)，第二層106可任選地含有以最多40wt％，具體來(lái)說(shuō)10wt％到35wt％的量的彈性體。彈性體可以是乙烯-α-烯烴共聚物(其已在上文詳述)、聚烯烴彈性體(例如，丙烯類彈性體)、乙烯基芳香族嵌段共聚物或其組合(如已在上文詳述)。以第二層的總重量計(jì)，第二層106還可含有最多40wt％，具體來(lái)說(shuō)10wt％到35wt％的量的聚乙烯。聚乙烯在上文已進(jìn)行描述，并且將不再詳述。第二層106(即，基層)的厚度為10μm到110μm，更優(yōu)選10μm到70μm，更優(yōu)選10μm到40μm。以多層膜100的總厚度計(jì)，第二層106的厚度為50％到90％，具體來(lái)說(shuō)60％到85％。在示例性實(shí)施例中，第二層的厚度為多層膜總厚度的至少66％。多層膜100中的每層可含有其它添加劑，如蠟、抗氧化劑、抗臭氧劑、脫模劑、殺生物劑、熱穩(wěn)定劑、顏料、染料、紅外吸收劑、紫外線穩(wěn)定劑等，或包含前述添加劑中至少一種的組合。多層膜的多個(gè)層中的一個(gè)可任選地包含除降低成本以外可降低熔融粘度的蠟。合適的蠟的非限制性實(shí)例包括石油蠟、聚烯烴蠟(如低分子量聚乙烯或聚丙烯)、合成蠟、石蠟以及熔點(diǎn)為約55℃到約110℃的微晶蠟、費(fèi)舍爾-托普希蠟(Fischer-Tropschwaxes)或包含前述蠟中的至少一種的組合。在一些實(shí)施例中，蠟為數(shù)均分子量為約400到約6,000g/mol的低分子量聚乙烯均聚物或互聚物。在另外實(shí)施例中，多層膜的層中的每個(gè)可任選地包含抗氧化劑或穩(wěn)定劑。合適的抗氧化劑的非限制性實(shí)例包括胺類抗氧化劑，如烷基二苯胺、苯基-α-萘胺、經(jīng)烷基或芳烷基取代的苯基-α-萘胺、烷基化對(duì)亞苯基二胺、四甲基-二氨基二苯胺等；和位阻苯酚化合物，如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚；1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3′，5′-二叔丁基-4′-羥基苯甲基)苯；四[(亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷(例如，IRGANOXTM1010，來(lái)自紐約CibaGeigy(CibaGeigy，NewYork))；十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基肉桂酸酯(例如，IRGANOXTM1076，可購(gòu)自CibaGeigy)及其組合。當(dāng)使用時(shí)，以任何特定層的總重量計(jì)，組合物中抗氧化劑的量可最多約1wt％，具體來(lái)說(shuō)0.05wt％到0.75wt％，具體來(lái)說(shuō)0.1wt％到0.5wt％。在另外實(shí)施例中，本文中所公開(kāi)的組合物任選地可包含可防止或降低組合物通過(guò)UV輻射發(fā)生降解的UV穩(wěn)定劑。合適的UV穩(wěn)定劑的非限制性實(shí)例包括二苯甲酮、苯并三唑、芳基酯、草酰替苯胺、丙烯酸酯、甲脒炭黑、位阻胺、鎳淬滅劑、位阻胺、酚系抗氧化劑、金屬鹽、鋅化合物等，或包含前述UV穩(wěn)定劑中的至少一種的組合。在使用時(shí)，以特定層的總重量計(jì)，任何特定層中UV穩(wěn)定劑的量可為約大于0wt％到約1wt％，具體來(lái)說(shuō)0.05wt％到0.75wt％，并且具體來(lái)說(shuō)0.1wt％到0.5wt％。在另外實(shí)施例中，本文中所公開(kāi)的組合物任選地可包含著色劑或顏料。在本文中所公開(kāi)的粘合組合物中可使用本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的任何著色劑或顏料。合適的著色劑或顏料的非限制性實(shí)例包括無(wú)機(jī)顏料(如二氧化鈦和炭黑)、酞菁顏料以及其它有機(jī)顏料(如)，其所有均可購(gòu)自紐約塔利鎮(zhèn)汽巴精化(CibaSpecialtyChemicals，Tarrytown，NY)。在使用時(shí)，以多層膜的任何特定層的總重量計(jì)，任何特定層中著色劑或顏料的量可以最多10wt％，具體來(lái)說(shuō)0.1wt％到5wt％，并且更具體來(lái)說(shuō)0.5wt％到2wt％的量存在。在另外的實(shí)施例中，本文中所公開(kāi)的組合物任選地可包含聚合物加工助劑(如來(lái)自DyneonCorporation的DynamarTM5911)、防結(jié)塊劑和助滑添加劑。這些添加劑可有利地用于在加工期間降低在縱向取向(MDO)上的粘性并且將摩擦系數(shù)改變到便于處理的期望水平。在一個(gè)實(shí)施例中，在一種制造膜100的方法中，將用于多層膜100的層102、104以及106中的每個(gè)的相應(yīng)組合物進(jìn)料到獨(dú)立裝置中，在所述裝置中其經(jīng)歷剪切、延伸以及拉伸力。將前述力施加到組合物上的裝置可在擠出機(jī)(單螺桿或雙螺桿)、亨舍爾混合器(Henschelmixer)、瓦林摻合器(Waringblender)、巴適捏合機(jī)(BussKneader)、班伯里密煉機(jī)(Banbury)、輥軋機(jī)(兩個(gè)或更多個(gè)輥)、高剪切葉輪分散器、和面機(jī)等中實(shí)施。可在亨舍爾混合器、瓦林摻合器、高剪切葉輪分散器等中將多層膜中的任何層的成分干式混合或溶液共混，之后擠出。在示例性實(shí)施例中，將用于相應(yīng)層中的每個(gè)的組合物進(jìn)料到單獨(dú)擠出機(jī)中。將用于第一層102的組合物進(jìn)料到第一擠出機(jī)中，將用于連接層104的組合物進(jìn)料到第二擠出機(jī)中，并且將用于第三層106的組合物進(jìn)料到第三擠出機(jī)中。將來(lái)自相應(yīng)擠出機(jī)的組合物進(jìn)料到單個(gè)模具中并且共擠出以形成多層膜。在實(shí)施例中，用具有兩個(gè)或更多個(gè)輥的輥軋機(jī)將共擠出后的多層膜層壓。在另一個(gè)實(shí)施例中，在制造多層膜的另一種方法中，每一層可單獨(dú)擠出，并且該擠出層接著可形成層壓物(如擠壓層壓、熱層壓、壓縮模制、粘合劑層壓)。壓縮模制或?qū)訅嚎稍谳佨垯C(jī)中或在壓縮模制壓力機(jī)或?qū)訅簷C(jī)中實(shí)施。如上文所詳述，可將多個(gè)多層膜層壓在一起以形成單個(gè)多層膜。當(dāng)將兩個(gè)或更多個(gè)多層膜層壓在一起時(shí)，若需要可省略共用層中的至少一層。例如，如果將兩個(gè)多層膜層壓在一起，那么可省略第二層106中的至少一層。因此，盡管單個(gè)多層膜含有3個(gè)層，但是層壓在一起的兩個(gè)多層膜將含有5個(gè)層，并且三個(gè)多層膜將含有7個(gè)層?？墒褂秒p氣泡工藝或在布架拉幅工藝中對(duì)多層膜進(jìn)行取向。膜可為非軸向取向或雙軸取向的。在示例性實(shí)施例中，膜在雙氣泡工藝中和/或在布架拉幅工藝中進(jìn)行雙軸取向。在實(shí)施例中，在膜被擠出或經(jīng)歷輥壓之后，該膜可經(jīng)歷在縱向(在該方向上膜流出擠出機(jī)或輥軋機(jī))上2到20，具體來(lái)說(shuō)3到15并且更具體來(lái)說(shuō)4到10的延伸比率。在另一個(gè)實(shí)施例中，在膜被擠出或經(jīng)歷輥壓之后，該膜在橫向(橫向垂直于縱向)上可經(jīng)歷2到20，具體來(lái)說(shuō)3到15并且更具體來(lái)說(shuō)4到10延伸比率。在實(shí)施例中，使用在縱向上比在橫向上大的延伸比率對(duì)多層膜進(jìn)行取向。在示例性實(shí)施例中，通過(guò)使用比縱向上的延伸比率大至少50％，具體來(lái)說(shuō)大至少75％，并且更具體來(lái)說(shuō)大至少100％的在橫向上的延伸比率對(duì)多層膜進(jìn)行取向。在另一個(gè)示例性實(shí)施例中，拉伸比為4(MDO)×10(TDO)。優(yōu)選地，多層膜100的總厚度為10μm到120μm，更優(yōu)選10μm到80μm，更優(yōu)選10μm到50μm。優(yōu)選地，在膜100中的第二層106的厚度為10μm到110μm，更優(yōu)選10μm到70μm，更優(yōu)選10μm到40μm。優(yōu)選地，在膜100中的第一層(密封層)102的厚度為1μm到40μm，更優(yōu)選1μm到20μm，更優(yōu)選1μm到10μm。優(yōu)選地，連接層104的厚度為1μm到40μm，更優(yōu)選1μm到20μm，更優(yōu)選1μm到10μm。本文所公開(kāi)的多層膜表現(xiàn)出高的熱密封強(qiáng)度，對(duì)于30μm厚度的膜，優(yōu)選大于10N/25mm，更優(yōu)選等于或大于15N/25mm。本發(fā)明的優(yōu)選膜還表現(xiàn)出低熱起始溫度，如小于或等于110℃。另外，本發(fā)明的優(yōu)選膜具有良好的光學(xué)透明度和機(jī)械特性。因此，本發(fā)明的優(yōu)選膜可滿足用于食品包裝市場(chǎng)的熱密封和其它性能要求。本文中所公開(kāi)的多層膜和制造膜的方法例示于以下實(shí)例中。實(shí)例進(jìn)行此實(shí)例以表明制造本文所公開(kāi)的多層膜的方法以及這些膜的特性。實(shí)驗(yàn)室級(jí)的膜由厚的流延共擠出片材制備。具有設(shè)計(jì)的層比率和厚度(總厚度960微米)的三層片材在配備有三個(gè)擠出機(jī)的Dr.CollinGmbH共擠出線上制造。處理溫度設(shè)定在約200℃到260℃，其中熔融溫度在約240℃。擠出物通過(guò)設(shè)定在30℃的冷卻輥冷卻。然后，在拉伸溫度約155℃下在AccuPull實(shí)驗(yàn)室膜拉伸機(jī)上以拉伸比4MD×8TD的同時(shí)進(jìn)行模式對(duì)片材進(jìn)行雙軸取向。在拉伸之后最終的膜厚度為20到30微米。表1反映了這些實(shí)例中所使用的各種組合物。表1表2示出了結(jié)晶嵌段復(fù)合物樣品CBC1、CBC2和CBC3的組合物以及嵌段復(fù)合物樣品BC1的組合物。表2樣品wt％EPwt％iPPwt％C2*，在EP中CBC1505090CBC2316990CBC3703090BC1406065*C2-乙烯參考表1和表2，通過(guò)使用串聯(lián)連接的兩個(gè)連續(xù)攪拌槽反應(yīng)器(CSTR)制備結(jié)晶嵌段復(fù)合物樣品CBC1、CBC2和CBC3。第一反應(yīng)器的體積為約12加侖(gallon)，而第二反應(yīng)器為約26加侖。每個(gè)反應(yīng)器都充滿液體并且設(shè)定成在穩(wěn)態(tài)條件下操作。根據(jù)在表1中概述的方法條件，將單體、溶劑、催化劑、助催化劑-1、助催化劑-2和CSA-1流到第一反應(yīng)器。然后，如以下表1A中所描述的第一反應(yīng)器內(nèi)含物流到串聯(lián)的第二反應(yīng)器。將附加催化劑、助催化劑-1和助催化劑-2添加至第二反應(yīng)器。催化劑-1([[rel-2′，2″′-[(1R，2R)-1，2-環(huán)己烷二基雙(亞甲基氧基-κO)]雙[3-(9H-咔唑-9-基)-5-甲基[1，1′-聯(lián)二苯]-2-羥連-κO]](2-)]二甲基-鉿)和助催化劑-1，四(五氟苯基)硼酸鹽的甲基二(C14-18烷基)銨鹽的混合物(其通過(guò)基本上如USP5,919,983，實(shí)例2中所公開(kāi)的使長(zhǎng)鏈三烷基胺(ArmeenTMM2HT，可購(gòu)自阿克蘇-諾貝爾有限公司(Akzo-Nobel，Inc.))、HCl和Li[B(C6F5)4]反應(yīng)制備)，這兩者催化劑均可購(gòu)自博爾德科技公司(BoulderScientific)并且不經(jīng)進(jìn)一步純化即使用。CSA-1(二乙基鋅或DEZ)和助催化劑-2(改性的甲基鋁氧烷(MMAO))可購(gòu)自阿克蘇諾貝爾且不經(jīng)進(jìn)一步純化即使用。用于聚合反應(yīng)的溶劑為獲自埃克森美孚化學(xué)公司的烴混合物且在使用之前經(jīng)由13-X分子篩床純化。用于生產(chǎn)CBC1、CBC2和CBC3的方法條件示出在表2A中。表2A參考表1和表2，在串聯(lián)的雙反應(yīng)器中以與結(jié)晶嵌段復(fù)合物樣品類似的方式合成嵌段復(fù)合物樣品BC1。在每種情況下，第一反應(yīng)器的體積為約12加侖，而第二反應(yīng)器的體積為約26加侖。方法條件含于表2B中表2B表3示出了結(jié)晶嵌段復(fù)合物CBC1、CBC2和CBC3以及BC1的其它特性。表3提供了結(jié)晶嵌段復(fù)合物中每個(gè)的組合物的詳情表3聚合物表征方法，所使用的方法的論述還可在例如美國(guó)專利公開(kāi)第2011/0313106號(hào)、第2011/0313107號(hào)和第2011/0313108號(hào)中找到。根據(jù)ASTMD-1238(230℃；2.16kg)測(cè)量熔體流動(dòng)速率(MFR)。結(jié)果以克/10分鐘為單位報(bào)告。根據(jù)美國(guó)專利第8,076,147號(hào)和美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)第2011/152499號(hào)中所公開(kāi)的方法執(zhí)行高溫液相色譜(HTLC)，這兩者專利均以引用的方式并入本文中。通過(guò)如下所述的方法分析樣品。將WatersGPCV2000高溫SEC色譜重新配置以構(gòu)造HT-2DLC儀器。將兩個(gè)島津(Shimadzu)LC-20AD泵通過(guò)二元混合器連接到GPCV2000中的注射器閥門。將第一尺寸(D1)HPLC柱連接在注射器與10通開(kāi)關(guān)閥(瓦爾科有限公司(ValcoInc))之間。將第二尺寸(D2)SEC柱連接在10通閥與LS(瓦里安有限公司(VarianInc.))、IR(濃度和組成)、RI(折射率)和IV(固有粘度)檢測(cè)器之間。RI和IV為GPCV2000中的內(nèi)置式檢測(cè)器。IR5檢測(cè)器由西班牙巴倫西亞的珀里莫查公司(PolymerChar，Valencia，Spain)提供。柱：D1柱為購(gòu)自賽默科技(ThermoScientific)的高溫Hypercarb石墨柱(2.1×100mm)。D2柱為購(gòu)自瓦里安的PLRapid-H柱(10×100mm)。試劑：HPLC級(jí)三氯苯(TCB)購(gòu)自飛世爾科技(FisherScientific)。1-癸醇和癸烷來(lái)自?shī)W德里奇(Aldrich)。2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(Ionol)也購(gòu)自?shī)W德里奇。樣品制備：將0.01g至0.15g聚烯烴樣品置于10mLWaters自動(dòng)采樣瓶中。隨后向所述瓶中添加7mL含200ppmIonol的1-癸醇或癸烷。在向樣品瓶噴射氦氣約1分鐘之后，將樣品瓶放置在溫度設(shè)定在160℃的經(jīng)加熱振蕩器上。通過(guò)在所述溫度下將所述瓶振蕩2小時(shí)進(jìn)行溶解。然后將所述瓶轉(zhuǎn)移到自動(dòng)取樣器進(jìn)行注射。HT-2DLC：D1流動(dòng)速率為0.01mL/min。運(yùn)行前10分鐘的流動(dòng)相組成為100％弱洗脫劑(1-癸醇或癸烷)。然后，在489分鐘內(nèi)將組成增加到60％的強(qiáng)洗脫劑(TCB)。持續(xù)489分鐘收集數(shù)據(jù)，489分鐘作為原始色譜圖的持續(xù)時(shí)間。每三分鐘開(kāi)關(guān)10通閥，得到489/3＝163SEC色譜圖。在489min數(shù)據(jù)采集時(shí)間之后使用運(yùn)行后梯度，從而對(duì)管柱進(jìn)行清潔和平衡以便下次運(yùn)行：清潔步驟：1.490min：流率＝0.01min；//自0min到490min，維持恒定流動(dòng)速率0.01mL/min。2.491min：流率＝0.20min；//將流動(dòng)速率增加到0.20mL/min。3.492min：B％＝100；//將流動(dòng)相組成增加到100％TCB4.502min：B％＝100；//使用2mLTCB洗滌該柱平衡步驟：5.503min：B％＝0；//將流動(dòng)相組成改為100％1-癸醇或癸烷6.513513min：B％＝0；//使用2mL弱洗脫劑平衡該柱7.514min：流率＝0.2min；//自491min到514min，維持恒定流動(dòng)速率0.2mL/min。8.515min：流率＝0.01mL/min；//將流動(dòng)速率降低到0.01mL/min。在步驟8之后，流動(dòng)速率和流動(dòng)相組成與運(yùn)行梯度的初始條件相同。D2流動(dòng)速率為2.51mL/min。將兩個(gè)60μL環(huán)安裝在10通開(kāi)關(guān)閥上。每一次開(kāi)關(guān)閥門，將來(lái)自D1柱的30μL洗脫劑加載到SEC柱上。通過(guò)EZChrom，經(jīng)由SS420X模擬數(shù)字轉(zhuǎn)換盒收集IR、LS15(在15°下的光散射信號(hào))、LS90(在90°下的光散射信號(hào))和IV(固有粘度)信號(hào)。以ASCII格式導(dǎo)出色譜圖并且將其導(dǎo)入自編MATLAB軟件中進(jìn)行數(shù)據(jù)簡(jiǎn)化。使用聚合物組合物的適當(dāng)校準(zhǔn)曲線和保留體積，分析在嵌段復(fù)合物中含有硬嵌段和軟嵌段的具有類似性質(zhì)的聚合物。校準(zhǔn)聚合物的組成(分子量和化學(xué)組成兩者)應(yīng)該是窄的并且在分析期間跨越合理的分子量范圍以涵蓋相關(guān)組成。原始數(shù)據(jù)的分析計(jì)算如下：通過(guò)繪制每一切割的IR信號(hào)(來(lái)自所述切割的總IRSEC色譜圖)隨洗脫體積而變的圖來(lái)重新建構(gòu)第一尺寸HPLC色譜圖。IR對(duì)D1洗脫體積通過(guò)總IR信號(hào)進(jìn)行歸一化，從而獲得重量分?jǐn)?shù)對(duì)D1洗脫體積的曲線圖。從重新建構(gòu)的IR測(cè)量和IR甲基色譜圖獲得IR甲基/測(cè)量比率。使用從SEC實(shí)驗(yàn)獲得的PPwt％(通過(guò)NMR)對(duì)甲基/測(cè)量的校準(zhǔn)曲線，將所述比率轉(zhuǎn)換成組成。從重新建構(gòu)的IR測(cè)量和LS色譜圖獲得MW。在使用PE標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)IR和LS檢測(cè)器之后，將所述比率轉(zhuǎn)換成MW。使用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量分子量分布(MWD)。具體來(lái)說(shuō)，使用常規(guī)GPC測(cè)量法來(lái)測(cè)定聚合物的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)并且測(cè)定MWD(其被計(jì)算為Mw/Mn)。用高溫GPC儀器(聚合物實(shí)驗(yàn)室公司(PolymerLaboratories，Inc.)，型號(hào)PL220)分析樣品。所述方法采用眾所周知的基于流體動(dòng)力學(xué)體積的概念的通用校準(zhǔn)方法，并且使用窄聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)與四個(gè)混合的A20μm柱(來(lái)自安捷倫(Agilent)(以前是聚合物實(shí)驗(yàn)室公司)的PLgel混合的A)一起進(jìn)行校準(zhǔn)。在140℃的系統(tǒng)溫度下進(jìn)行操作。以在1，2，4-三氯苯溶劑中的“2mg/mL”濃度制備樣品。流動(dòng)速率為1.0mL/min，并且注射大小是100微升。如所論述，分子量測(cè)定值通過(guò)使用窄分子量分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)(來(lái)自聚合物實(shí)驗(yàn)室)以及其洗脫體積來(lái)推斷。等效聚乙烯分子量通過(guò)使用聚乙烯和聚苯乙烯的適當(dāng)馬克-霍溫克(Mark-Houwink)系數(shù)(如由Williams和Ward在聚合物科學(xué)雜志(JournalofPolymerScience)，聚合物快報(bào)(PolymerLetters)，第6卷(621)1968中所述)導(dǎo)出以下方程來(lái)測(cè)定：M聚乙烯＝a*(M聚苯乙烯)b。在此方程中，a＝0.4316并且b＝1.0(如威Williams和Ward，《聚合物科學(xué)雜志，聚合物快報(bào)》，6，621(1968)中所述)。使用威斯克泰(VISCOTEK)TriSEC軟件3.0版本執(zhí)行聚乙烯等效分子量計(jì)算。使用通過(guò)在10mmNMR管中將約2.7g四氯乙烷-d2/鄰二氯苯的50/50混合物(即0.025M在乙?；徙t(延遲試劑)中)添加到0.21g樣品中制備的樣品，執(zhí)行13C核磁共振(NMR)。通過(guò)將試管和其內(nèi)含物加熱到150℃而使樣品溶解并且均質(zhì)化。使用配備有BrukerDualDUL高溫CryoProbe的Bruker400MHz光譜儀收集數(shù)據(jù)。在125℃的樣品溫度下，使用每個(gè)數(shù)據(jù)文件320個(gè)瞬態(tài)、7.3秒脈沖重復(fù)延遲(6秒延遲+1.3秒獲取時(shí)間)、90度翻轉(zhuǎn)角和反門控去耦采集數(shù)據(jù)。在鎖定模式下對(duì)非自旋樣品進(jìn)行所有測(cè)量。將樣品均質(zhì)化，隨后立即插入到加熱的(130℃)NMR換樣器中，并且在數(shù)據(jù)獲取前使其在探針中熱平衡15分鐘。結(jié)晶嵌段復(fù)合物聚合物中的共聚單體含量可使用該技術(shù)測(cè)量。差示掃描量熱法(DSC)用于測(cè)量聚合物中的結(jié)晶度。稱出約5mg到8mg聚合物樣品并且將其置于DSC盤中。將蓋子在盤上卷邊以確保封閉的氛圍。將樣品盤置于DSC單元中，并且然后以約10℃/min的速率加熱，對(duì)于PE，加熱到180℃的溫度(對(duì)于聚丙烯或“PP”加熱到230℃)。將樣品保持在此溫度下三分鐘。然后，對(duì)于PE以10℃/min的速率將樣品冷卻到-60℃(對(duì)于PP冷卻到-40℃)，并且在所述溫度下等溫保持三分鐘。接著以10℃/min的速率加熱樣品，直到完全熔化(第二次加熱)。通過(guò)由第二加熱曲線測(cè)定的熔化熱(Hf)除以對(duì)于PE的292J/g理論熔化熱(對(duì)于PP，165J/g)并且將此數(shù)量乘以100來(lái)計(jì)算結(jié)晶度％(例如，結(jié)晶度％＝(Hf/292J/g)×100(對(duì)于PE))計(jì)算結(jié)晶度％。除非另外說(shuō)明，否則每種聚合物的熔點(diǎn)(Tm)是由第二加熱曲線來(lái)測(cè)定(峰Tm)，并且結(jié)晶溫度(Tc)是由第一冷卻曲線來(lái)測(cè)定(峰Tc)。結(jié)晶嵌段復(fù)合指數(shù)：計(jì)算結(jié)晶嵌段復(fù)合物的組成為根據(jù)方程1對(duì)聚合物中每種組分的丙烯的重量％進(jìn)行求和，得到(整體聚合物)丙烯和/或乙烯的總重量％。此質(zhì)量平衡方程可用于定量存在于嵌段共聚物中PP和PE的量。此質(zhì)量平衡方程可用于定量在二元共混物或擴(kuò)展到三元或n-組分共混物中PP和PE的量。對(duì)于結(jié)晶嵌段復(fù)合物，PP或PE的總量含于存在于嵌段和非結(jié)合PP和PE聚合物的嵌段內(nèi)。Wt％C3Overall＝wPP(wt％C3PP)+wPE(wt％C3PE)方程1Overall：總體其中WPP＝在聚合物中PP的重量分?jǐn)?shù)wPE＝在聚合物中PE的重量分?jǐn)?shù)wt％C3PP＝在PP組分或嵌段中丙烯的重量％wt％C3PE＝在PE組分或嵌段中丙烯的重量％應(yīng)注意，丙烯(C3)的總重量％優(yōu)選根據(jù)表示存在于整體聚合物中C3的總量的13CNMR或一些其它組成測(cè)量來(lái)測(cè)量。類似地，在PE嵌段中丙烯的重量％(wt％C3PP)設(shè)定為100或者如果另外自其DSC熔點(diǎn)、NMR測(cè)量或其它組成估計(jì)已知，那么所述值可付諸實(shí)施。類似地，在PE嵌段中的重量％丙烯(重量％C3PE)設(shè)定為100或如果另外自其DSC熔點(diǎn)、NMR測(cè)量或其它組成估計(jì)已知，那么所述值可付諸實(shí)施?；谝韵卤?A中示出的方法參考表3測(cè)量結(jié)晶嵌段復(fù)合指數(shù)(CBCI)。具體來(lái)說(shuō)，在二嵌段共聚物內(nèi)的CEB與CAOB的比率與總體結(jié)晶嵌段復(fù)合物中的結(jié)晶乙烯與結(jié)晶α-烯烴的比率相同的假設(shè)下，CBCI提供在結(jié)晶嵌段復(fù)合物內(nèi)的嵌段共聚物的量的估計(jì)。基于單獨(dú)催化劑動(dòng)力學(xué)和經(jīng)由如說(shuō)明書中所述的鏈梭移催化形成二嵌段的聚合機(jī)制的理解，此假設(shè)對(duì)于這些統(tǒng)計(jì)烯烴嵌段共聚物是有效的。此CBCI分析示出，分離的PP的量小于如果聚合物為丙烯均聚物(在此實(shí)例中，CAOP)和聚乙烯(在此實(shí)例中，CEP)的簡(jiǎn)單共混物。因此，聚乙烯級(jí)分含有可觀量的丙烯，如果聚合物僅為聚丙烯和聚乙烯的共混物，那么其將不另外存在。為解釋此“額外丙烯”，可執(zhí)行質(zhì)量平衡計(jì)算以估計(jì)CBCI，所述CBCI來(lái)自聚丙烯和聚乙烯級(jí)分的量和存在于通過(guò)高溫液相色譜(HTLC)分離的級(jí)分中每種的重量％丙烯。表3A行號(hào)變量來(lái)源CBC1CBC2CBC31總的C3wt％總計(jì)測(cè)量53.30070.60031.5002PP嵌段/聚合物中C3的wt％測(cè)量99.00099.00099.0003PE嵌段/聚合物中C3的wt％測(cè)量10.50010.50010.0004(嵌段或聚合物中)PP的wt分?jǐn)?shù)以下方程20.4840.6790.2425(嵌段或聚合物中的)PE的wt分?jǐn)?shù)1-4行0.5160.3210.758HTLC分離的分析6所分離PP的wt分?jǐn)?shù)測(cè)量0.2130.3580.0727PE級(jí)分的wt分?jǐn)?shù)測(cè)量0.7870.6420.9288PE-級(jí)分中C3的wt％以下方程440.93154.76326.2639PE級(jí)分中PP-二嵌段的wt分?jǐn)?shù)以下方程60.3440.5000.18310PE級(jí)分中PE的wt分?jǐn)?shù)1-10行0.6560.5000.81711PE級(jí)分中二嵌段的wt分?jǐn)?shù)10/4行0.7110.7360.75612結(jié)晶嵌段復(fù)合指數(shù)(CBCI)以下方程70.5600.4730.702參考表3A，如上文關(guān)于計(jì)算結(jié)晶嵌段復(fù)合物組成的方法所論述，根據(jù)產(chǎn)生總重量％的以下方程1，通過(guò)首先測(cè)定來(lái)自聚合物中每種組分的丙烯重量％的求和來(lái)測(cè)量結(jié)晶嵌段復(fù)合指數(shù)(CBCI)。具體來(lái)說(shuō)，質(zhì)量平衡方程如下：Wt％C3Overall＝wPP(wt％C3PP)+wPE(wt％C3PE)方程1Overall：總體其中wPP＝在聚合物中PP的重量分?jǐn)?shù)wPE＝在聚合物中PE的重量分?jǐn)?shù)wt％C3PP＝在PP組分或嵌段中丙烯的重量％wt％C3PE＝在PE組分或嵌段中丙烯的重量％對(duì)于計(jì)算結(jié)晶嵌段復(fù)合物中PP與PE的比率：基于方程1，存在于聚合物中的PP的總重量分?jǐn)?shù)可使用方程2由在聚合物中測(cè)量的總C3的質(zhì)量平衡計(jì)算?？商娲?，其還可從在聚合期間消耗的單體和共聚單體質(zhì)量平衡估計(jì)?？傮w來(lái)說(shuō)，這表示存在于聚合物中PP和PE的量，不管其存在于非結(jié)合組分或二嵌段共聚物中。對(duì)于常規(guī)共混物，PP的重量分?jǐn)?shù)和PE的重量分?jǐn)?shù)對(duì)應(yīng)于存在的PP和PE聚合物的單獨(dú)量。對(duì)于結(jié)晶嵌段復(fù)合物，假設(shè)PP與PE的重量分?jǐn)?shù)的比率也對(duì)應(yīng)于存在于此統(tǒng)計(jì)學(xué)嵌段共聚物中PP與PE之間的平均嵌段比率。Overall：總體其中WPP＝存在于整體聚合物中PP的重量分?jǐn)?shù)wt％C3PP＝在PP組分或嵌段中丙烯的重量％wt％C3PE＝在PE組分或嵌段中丙烯的重量％應(yīng)用方程3至方程5以估計(jì)結(jié)晶嵌段復(fù)合物中嵌段的量，并且通過(guò)HTLC分析測(cè)量的分離PP的量用于測(cè)定存在于二嵌段共聚物中聚丙烯的量。HTLC分析中首先分離或分開(kāi)的量表示‘非結(jié)合PP’且其組成表示存在于二嵌段共聚物中的PP硬嵌段。通過(guò)將整體聚合物中C3的總wt％代入方程3的左手邊，并且將PP(與HTLC分離)的重量分?jǐn)?shù)和PE(通過(guò)HTLC分開(kāi))的重量分?jǐn)?shù)代入到方程3的右手邊中，PE級(jí)分中C3的wt％可使用方程4和方程5來(lái)計(jì)算。PE級(jí)分被描述為與非結(jié)合PP分離的級(jí)分并且含有二嵌段和非結(jié)合PE。假設(shè)所分離PP的組成與如先前所描述的iPP嵌段中wt％丙烯相同。wt％C3Overall＝wPPisolated(wt％C3PP)+wPE-fraction(wt％C3PE-fraction)方程3wPE-fraction＝1-wPPisolated方程5Overall：總體PPisolated：分離的PPPE-fraction：PE-級(jí)分其中wPP分離＝從HTLC分離PP的重量分?jǐn)?shù)wPE-級(jí)分＝從HTLC分離，含有二嵌段和非結(jié)合PE的PE的重量分?jǐn)?shù)wt％C3PP＝在PP中的丙烯的重量％；其也為存在于PP嵌段和非結(jié)合PP中丙烯的相同量wt％C3PE-級(jí)分＝通過(guò)HTLC分離的PE級(jí)分中的丙烯的重量％wt％C3總體＝整體聚合物中丙烯的總重量％來(lái)自HTLC的聚乙烯級(jí)分中的wt％C3的量表示高于存在于‘非結(jié)合聚乙烯’中的量的存在于嵌段共聚物級(jí)分中的丙烯的量。為了解釋存在于聚乙烯級(jí)分中的‘附加’丙烯，使PP存在于此級(jí)分中的唯一方式為將PP聚合物鏈連接到PE聚合物鏈(否則其將與通過(guò)HTLC分開(kāi)的PP級(jí)分分離)。因此，PP嵌段保持與PE嵌段吸附直到PE級(jí)分被分離。使用方程6計(jì)算存在于二嵌段中PP的量。PP-diblock：PP-二嵌段PE-fraction：PE-級(jí)分其中wt％C3PE-級(jí)分＝在通過(guò)HTLC分離的PE級(jí)分中丙烯的重量％(方程4)wt％C3PP＝在PP組分或嵌段中丙烯的重量％(先前定義)wt％C3PE＝在PE組分或嵌段中丙烯的重量％(先前定義)WPP-二嵌段＝在通過(guò)HTLC與PE級(jí)分分離的二嵌段中PP的重量分?jǐn)?shù)存在于此PE級(jí)分中二嵌段的量可通過(guò)假設(shè)PP嵌段與PE嵌段的比率與存在于整體聚合物中PP與PE的總體比率相同來(lái)估計(jì)。舉例來(lái)說(shuō)，如果在整體聚合物中PP與PE的總體比率為1∶1，那么假設(shè)在二嵌段中PP與PE的比率也為1∶1。因此，存在于PE級(jí)分中的二嵌段的重量分?jǐn)?shù)將為二嵌段中的PP的重量分?jǐn)?shù)(wPP-二嵌段)乘以2。計(jì)算此的另一種方式為通過(guò)將二嵌段中PP的重量分?jǐn)?shù)(wPP-二嵌段)除以在整體聚合物中PP的重量分?jǐn)?shù)(方程2)。為進(jìn)一步估計(jì)存在于整體聚合物中二嵌段的量，將PE級(jí)分中估計(jì)的二嵌段的量乘以由HTLC測(cè)量的級(jí)分的重量分?jǐn)?shù)。為估計(jì)結(jié)晶嵌段復(fù)合指數(shù)，通過(guò)方程7測(cè)定二嵌段共聚物的量。為估計(jì)CBCI，將使用方程6計(jì)算的PE級(jí)分中二嵌段的重量分?jǐn)?shù)除以PP的總重量分?jǐn)?shù)(如方程2中所計(jì)算)，且然后乘以PE級(jí)分的重量分?jǐn)?shù)。CBCI的值可在0到1范圍內(nèi)變化，其中1將等于100％二嵌段并且零將為用于如傳統(tǒng)共混物或無(wú)規(guī)共聚物的材料。其中wPP-二嵌段＝在通過(guò)HTLC與PE級(jí)分分離的二嵌段中PP的重量分?jǐn)?shù)(方程6)wPP＝在聚合物中的PP重量分?jǐn)?shù)wPE-級(jí)分＝從HTLC分離，含有二嵌段和非結(jié)合PE的PE的重量分?jǐn)?shù)(方程5)舉例來(lái)說(shuō)，如果iPP-PE(即，全同立構(gòu)聚丙烯嵌段和丙烯-乙烯嵌段)聚合物含有總共53.3wt％C3并且在產(chǎn)生具有10wt％C3的PE聚合物和含有99wt％C3的iPP聚合物的條件下制備，那么PP和PE的重量分?jǐn)?shù)分別為0.487到0.514(如使用方程2計(jì)算)。嵌段復(fù)合指數(shù)：對(duì)于衍生自乙烯和丙烯的嵌段復(fù)合物，不可溶部分將含有可觀量的乙烯，如果聚合物僅為iPP均聚物和EP共聚物的共混物，那么其將不另外存在。為解釋此“額外乙烯”，可執(zhí)行質(zhì)量平衡計(jì)算以從二甲苯不可溶和可溶部分的量中和存在于級(jí)分中每種級(jí)分中的乙烯的重量％來(lái)估計(jì)嵌段復(fù)合指數(shù)，其示出在表2中。根據(jù)方程1，對(duì)每個(gè)級(jí)分的乙烯的重量％進(jìn)行求和，得到(聚合物中)乙烯的總重量％。這個(gè)質(zhì)量平衡方程還可用于對(duì)二元共混物中的每個(gè)組分的量進(jìn)行定量，或延伸到三元或n組分共混物。Overall：總體Insoluble：不可溶Soluble：可溶應(yīng)用方程2到方程4，計(jì)算出存在于不可溶部分中的軟嵌段(提供額外乙烯的來(lái)源)的量。通過(guò)將不可溶部分C2的重量％代入到方程2的左手邊，可使用方程3和方程4計(jì)算硬iPP的重量％和軟EP的重量％。應(yīng)注意，軟EP中乙烯的重量％被設(shè)定成等于二甲苯可溶部分中乙烯的重量％。在iPP嵌段中的乙烯的重量％被設(shè)定成零或如果以其它方式從其DSC熔點(diǎn)或其它組成測(cè)量已知，那么可將該值放入其位置中。wEPsoft＝1-wiPPHard方程4Overallorxyleneinsoluble：總體或不可溶的二甲苯iPPHard：硬iPPEPsoft：軟EP在考慮了存在于不可溶部分中的‘附加’乙烯(使EP共聚物存在于不可溶部分中的唯一方式)之后，EP聚合物鏈必須連接到iPP聚合物嵌段(否則它將被萃取到二甲苯可溶部分中)。因此，當(dāng)iPP嵌段結(jié)晶時(shí)，其防止EP嵌段溶解。為了估計(jì)嵌段復(fù)合指數(shù)，必須考慮每個(gè)嵌段的相對(duì)量。為了估算此相對(duì)量，使用軟EPDM與硬iPP之間的比率。軟EP聚合物和硬iPP聚合物的比率可使用方程2，從在聚合物中測(cè)量的總乙烯的質(zhì)量平衡計(jì)算?？商娲?，其還可從在聚合期間消耗的單體和共聚單體質(zhì)量平衡估計(jì)。使用方程2計(jì)算硬iPP的重量分?jǐn)?shù)和軟EPDM的重量分?jǐn)?shù)并且假定硬iPP不含乙烯。軟EP的乙烯的重量％為存在于二甲苯可溶部分中乙烯的量。舉例來(lái)說(shuō)，如果iPP-EP嵌段復(fù)合物含有總共47wt％C2的乙烯含量并且在產(chǎn)生具有67wt％C2的EP軟聚合物和不含有乙烯的iPP聚合物的條件下制備，那么軟EP和硬iPP的量分別為70wt％和30wt％(如使用方程3和方程4計(jì)算)。如果EP的百分比為70wt％并且iPP為30wt％，那么EP∶iPP嵌段的相對(duì)比率可表示為2.33∶1。因此，如果本領(lǐng)域普通技術(shù)人員進(jìn)行聚合物的二甲苯萃取并且回收到40wt％不可溶部分和60wt％可溶部分，那么這將是出人意料的結(jié)果并且這將得出以下結(jié)論：存在一部分本發(fā)明嵌段共聚物。舉例來(lái)說(shuō)，如果不可溶部分的乙烯含量隨后經(jīng)測(cè)量為25wt％C2，那么可求解方程2到方程4以考慮到這個(gè)附加乙烯并且得出在不可溶部分中存在37.3wt％EP軟聚合物和62.7wt％硬iPP聚合物。因?yàn)椴豢扇懿糠趾?7.3wt％EP共聚物，所以基于2.33∶1的EP∶iPP嵌段比率其應(yīng)該附著到附加16wt％的iPP聚合物。這使得二嵌段在不可溶部分中的估計(jì)量為53.3wt％。對(duì)于整個(gè)聚合物(未經(jīng)分級(jí))，組合物被描述為21.3wt％iPP-EP二嵌段、18.7wt％iPP聚合物和60wt％EP聚合物。術(shù)語(yǔ)嵌段復(fù)合指數(shù)(BCI)在本文中被定義為等于二嵌段的重量百分比除以100％(即重量分?jǐn)?shù))。嵌段復(fù)合指數(shù)的值可在0到1的范圍內(nèi)，其中1將等于100％的二嵌段并且零將為如傳統(tǒng)共混物或無(wú)規(guī)共聚物的物質(zhì)。對(duì)于上述實(shí)例，嵌段復(fù)合物的嵌段復(fù)合指數(shù)為0.213。對(duì)于不可溶部分，BCI為0.533，并且對(duì)于可溶部分，BCI被指定為零的值。取決于對(duì)總聚合物組合物的估計(jì)和用于估計(jì)硬嵌段和軟嵌段的組成的分析測(cè)量中的誤差，在所計(jì)算的嵌段復(fù)合指數(shù)的值中，5％到10％之間的相對(duì)誤差是可能的。此類估計(jì)包括在iPP硬嵌段中C2的重量％，如從DSC熔點(diǎn)、NMR分析或工藝條件所測(cè)量；在軟嵌段中C2的平均wt％，如從二甲苯可溶部分的組成或通過(guò)NMR或通過(guò)軟嵌段的DSC熔點(diǎn)(如果檢測(cè))所估計(jì)。但總的來(lái)說(shuō)，嵌段復(fù)合指數(shù)計(jì)算合理地解釋了在不可溶部分中存在出人意料的量的‘附加’乙烯，EP共聚物存在于不可溶部分中的唯一方式，EP聚合物鏈必須連接到iPP聚合物嵌段(否則其將被萃取到二甲苯可溶部分中)。膜的制備表4詳述了所得多層膜和一些工藝參數(shù)。表4結(jié)構(gòu)具有PP基層/連接層/密封層的三層多層膜層厚度比率三層膜，其中層厚度比率為20/6/4、20/4/6、20/2/8。取向4縱向(MD)×8橫向(TD)*在雙軸拉伸之后的膜厚度20～30μm膜制造流延共擠出，接著進(jìn)行雙軸拉伸*拉伸到在縱向上為4的延伸比率與在橫向上為8的延伸比率。下面詳述測(cè)試方法和用于這些測(cè)試的標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)ASTMD-792測(cè)定密度。在230℃，2.16kg下根據(jù)ASTMD1238測(cè)定丙烯聚合物(其為包含大于50重量％的衍生自丙烯單體的單元的那些聚合物)的熔體流動(dòng)速率。在190℃，2.16kg下根據(jù)ASTMD1238測(cè)定乙烯聚合物(其為包含至少50重量％的衍生自乙烯單體的單元的那些聚合物)的熔融指數(shù)或I2。根據(jù)如在J&B熱粘性測(cè)試儀型號(hào)4000和ZWICKZ010通用拉力測(cè)試儀上所使用的以下方法測(cè)定熱密封強(qiáng)度，所述儀器具有以下設(shè)置：·樣品寬度：25mm·密封壓力：0.275N/mm2·密封時(shí)間：0.5s·狀態(tài)時(shí)間(熱密封之后)：24小時(shí)·剝離速度：500mm/min熱密封起始溫度被測(cè)定為最小溫度，在此溫度下獲得了4.4N/25mm或1.0磅/英寸的密封。在速度25mm/min和樣品寬度25mm下，使用ASTMD822測(cè)定正割模量。使用ASTMF1249-90測(cè)定水蒸氣透過(guò)率(WVTR)。使用ASTMD1003測(cè)定霧度。表5至表8示出了用于多種不同樣品的膜組合物。表5示出了用于比較實(shí)例和具有純的CBC聚合物作為連接層的本發(fā)明實(shí)例的膜組合物。表6示出了在不同層比率下用于具有純的CBC聚合物的本發(fā)明實(shí)例的膜組合物。表7示出了用于具有不同聚合物共混物作為包含CBC聚合物的連接層的本發(fā)明實(shí)例的膜組合物。表5表6實(shí)例基層連接層密封層本發(fā)明1h-PPCBC1ELITETM5230層厚度(μm)2064本發(fā)明5h-PPCBC1ELITETM5230層厚度(μm)2046本發(fā)明6h-PPCBC1ELITETM5230層厚度(μm)2028表7表8至表10分別示出了在表5至表7中示出的膜的特性。表8表9表10在表8中的密封強(qiáng)度測(cè)試數(shù)據(jù)表明，在相同膜層比率情況下，甚至當(dāng)相同的密封樹(shù)脂用于每個(gè)膜結(jié)構(gòu)(CompA)時(shí)，使用CBC1作為膜的連接層(本發(fā)明1和不本發(fā)明3)得到更高的極限密封強(qiáng)度以及更廣的密封窗(密封強(qiáng)度＞10N/25mm)，這些數(shù)據(jù)表明連接層組合物顯著地增加對(duì)于外層和密封層的層間粘合，并且因此增加密封強(qiáng)度。用于本發(fā)明1和本發(fā)明3的密封起始溫度低于110℃。數(shù)據(jù)還示出CBC材料的組合物對(duì)膜的密封強(qiáng)度具有重要影響。在表8中的模量數(shù)據(jù)示出使用CBC樹(shù)脂作為連接層為膜提供了與比較實(shí)例相當(dāng)?shù)撵F度、模量和WVTR。在表9中的數(shù)據(jù)表明層厚度對(duì)密封強(qiáng)度的影響。層厚度為20/6/4μm的本發(fā)明1和層厚度為20/4/6μm的本發(fā)明5示出最佳的密封強(qiáng)度。相比之下，層厚度為20/2/8μm的本發(fā)明6示出不太理想的密封強(qiáng)度。在表10中的數(shù)據(jù)表明，當(dāng)與比較實(shí)例相比較時(shí)，在連接層中包含CBC樹(shù)脂的具有不同聚合物共混物的膜也示出較高的密封強(qiáng)度、較廣的密封窗和相當(dāng)?shù)哪Ａ?、霧度和WVTR。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3