鈉離子電池用氮摻雜金紅石型TiO₂/C負(fù)極材料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種鈉離子電池用氮摻雜金紅石型TiO2/C負(fù)極材料的制備方法。將氮源和碳源加入到含鈦源的溶液中，球磨，烘干，然后在保護(hù)氣氛中燒結(jié)處理即得目標(biāo)材料。本發(fā)明通過一步熱處理能同時(shí)實(shí)現(xiàn)氮元素對TiO2主體和碳包覆層的雙重?fù)诫s。所制備的目標(biāo)材料為納米粒子，作為鈉離子電池負(fù)極，具有高的放電比容量和優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性能。該制備方法工藝流程短，操作簡單，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】
納離子電池用氮慘雜金紅石型τ i化/c負(fù)極材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于高能電池材料技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及高性能鋼離子電池用氮滲雜金紅石 型Ti化/C負(fù)極材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，能源的儲(chǔ)存和轉(zhuǎn)換已成為人類面臨的嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。在目前各種技術(shù)中，裡離子 電池由于具有工作電壓高、容量高、自放電小、循環(huán)壽命長等優(yōu)點(diǎn)廣泛應(yīng)用于便攜式電子產(chǎn) 品，并成為電動(dòng)汽車(包括EV和皿V等)和大規(guī)模儲(chǔ)能系統(tǒng)用動(dòng)力電源的重要選擇。但是，裡 資源在地殼中的豐度很低，隨著科技信息產(chǎn)業(yè)的高速發(fā)展W及智能電網(wǎng)時(shí)代的真正到來， 全球?qū)ρe的需求將日益增大，從而將進(jìn)一步推高與裡相關(guān)材料的價(jià)格，增大電池成本，最終 阻礙新能源產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。因此，開發(fā)其它廉價(jià)可替代裡離子電池的相關(guān)儲(chǔ)能技術(shù)非常關(guān)鍵。 由于鋼資源豐富，成本低，且鋼與裡是同主族元素，具有相似的嵌入機(jī)理，使得在運(yùn)兩個(gè)體 系中運(yùn)用相似的化合物作為電極材料成為可能。因此，用鋼代替裡能緩解裡的資源短缺問 題。但是由于鋼離子的半徑比裡大，其在電極材料中遷移緩慢，脫嵌過程復(fù)雜，導(dǎo)致可逆容 量和倍率性能降低，因此它對電極材料要求更加嚴(yán)格。
[0003] 近年來，鋼離子電池吸引了國內(nèi)外研究者的密切關(guān)注，但是相對裡離子電池來說， 相關(guān)的報(bào)道仍然較少。由于鋼離子半徑要遠(yuǎn)大于裡離子，裡離子電池中常見的負(fù)極材料石 墨與娃基材料都不具備很好的儲(chǔ)鋼性能。因此，開發(fā)廉價(jià)，同時(shí)具有優(yōu)良儲(chǔ)鋼能力的負(fù)極材 料是開發(fā)高性能鋼離子電池的關(guān)鍵技術(shù)之一。Ti〇2資源豐富、無毒、且晶體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，作為 裡離子電池負(fù)極材料具有優(yōu)異的電化學(xué)性能。該材料具有多種晶型，例如:銳鐵礦型、金紅 石型、板鐵礦型等。其中金紅石型為熱力學(xué)最穩(wěn)定的相。金紅石型Ti化為四方晶型，理論容 量為168mAh · g^。裡離子在嵌入脫出金紅石型Ti化過程中存在較大的各向異性，在C軸方向 和ab面方向，裡離子的擴(kuò)散系數(shù)分別為1〇-6和l〇-i4cm2s-i(Solid State Ionics,53(1992) 694)"ab面較低的擴(kuò)散系數(shù)使得金紅石型Ti化在常溫下裡離子脫嵌性能不佳。目前，主要通 過納米化、表面改性等手段來提高金紅石型Ti化的嵌裡性能。納米化能增大材料的比表面 積，縮短裡離子擴(kuò)散路徑，從而提高材料嵌裡性能。Maier等研究了不同尺寸的金紅石型 Ti化的嵌裡性能，發(fā)現(xiàn)納米尺寸的金紅石型Ti化具有較高的可逆比容量和較好的倍率性能 (Advanced Materials , 18(2006) 1421) Jubiak等通過溶膠凝膠法合成了納米尺寸的金紅 石型Ti02，在33.5mAg-l電流密度下顯示了190mAhg-l的放電比容量（Jou;rnalofPower Sources，194(2009)，1099)。此外，Ti〇2屬于半導(dǎo)體，純材料的電子電導(dǎo)率低。通過碳包覆或 者碳材料的負(fù)載可W提高其電子電導(dǎo)率，改善材料的電化學(xué)性能。而雜原子滲雜能進(jìn)一步 提高材料的導(dǎo)電性能。因此，設(shè)計(jì)一種簡單的方法獲得碳包覆的目標(biāo)材料，一步實(shí)現(xiàn)同時(shí)對 Ti化主體與碳包覆層進(jìn)行氮滲雜，有望顯著提高Ti化/C的儲(chǔ)鋼能力。目前對于氮滲雜金紅石 型Ti化/C復(fù)合材料的合成仍未見報(bào)道。因此，設(shè)計(jì)一種簡單的方法合成高性能氮滲雜金紅 石型Ti化/C作為鋼離子電池負(fù)極材料具有重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種氮滲雜金紅石型Ti化/C鋼離子電池納米負(fù)極材料的 制備方法。本發(fā)明的重點(diǎn)是通過氮源與碳源的優(yōu)化配置一步實(shí)現(xiàn)了 Ti化和碳包覆層的雙重 氮滲雜。該制備方法流程簡單、操作方便、適合規(guī)?；a(chǎn)。用該方法制備的復(fù)合納米材料 具有優(yōu)異的電化學(xué)性能，解決了現(xiàn)有技術(shù)中該類材料作為鋼離子電池負(fù)極容量低及循環(huán)壽 命短的問題。
[0005] -種鋼離子電池用氮滲雜金紅石型Ti化/C負(fù)極材料的制備方法，包括W下步驟：
[0006] 將鐵源化合物溶于溶劑中，加入碳源，氮源，攬拌混合，然后球磨，將球磨完的溶液 烘干，得到前驅(qū)體;將前驅(qū)體在保護(hù)氣氛中燒結(jié)處理，即得氮滲雜的金紅石型Ti化/C負(fù)極材 料。
[0007] 所述的鐵源化合物包括:鐵酸四下醋、四氯化鐵、硫酸鐵、Ξ氯化鐵中的一種或幾 種。
[0008] 所述的氮源包括:Ξ聚氯胺、尿素、雙氯胺中的一種或幾種；
[0009] 所述的碳源包括:酪醒樹脂、葡萄糖、薦糖、聚苯締臘中的一種或幾種。
[0010] 所述的溶劑包括:乙醇，水，乙二醇，己二醇、異丙醇的一種或幾種。
[0011] 鐵源化合物，碳源，氮源Ξ者的添加比例根據(jù)最終產(chǎn)物中碳包覆量與氮滲雜量確 定，碳包覆量不超過15%，氮滲雜量不超過13%。
[0012] 球磨的轉(zhuǎn)速為300~6(K)r/min，球磨時(shí)間為2-12h。球磨完的溶液烘干至溶劑完全 揮發(fā)，得到前驅(qū)體。
[0013] 所述的升溫?zé)Y(jié)處理的溫度為600~900°C;燒結(jié)處理2~化。升溫?zé)Y(jié)處理的升溫 速率為1~15°c/min。
[0014] 所述的保護(hù)氣氛使用的惰性氣體為Ar氣，或者此與Ar的混合氣體，其中出體積分?jǐn)?shù) 為3~20%。
[001引本發(fā)明的原理：
[0016] 負(fù)極材料是開發(fā)高性能鋼離子電池的關(guān)鍵。納米材料具有較高的比表面積和較短 的離子傳輸路徑，因此，材料納米化技術(shù)被認(rèn)為是大幅提高Ti化電極材料儲(chǔ)鋼電化學(xué)性能 的重要途徑。此外，由于Ti化的電子電導(dǎo)率較低，碳材料包覆可W提高電子電導(dǎo)率，改善材 料的電化學(xué)性能。還有氮原子的引入能提高材料的表面缺陷，增強(qiáng)材料表面電子的傳導(dǎo)，提 高材料的電化學(xué)性能。研究發(fā)現(xiàn)，不同碳源燒結(jié)后的成碳質(zhì)量有明顯差異，且碳層的包覆好 壞也直接影響材料最終的電化學(xué)性能，同時(shí)氮源的不同，也導(dǎo)致材料的電化學(xué)性能有較大 差異。對Ti化進(jìn)行適當(dāng)?shù)牡幚砜蒞在其表面形成一層電導(dǎo)率較高的TiN包覆層，從而改 善Ti化的電導(dǎo)率和界面電化學(xué)性能。目前的難點(diǎn)在于，一般在Ti化/C的制備技術(shù)中，通常能 對碳層實(shí)現(xiàn)氮滲雜，卻無法兼顧實(shí)現(xiàn)對Ti化的氮滲雜。因此，本發(fā)明設(shè)計(jì)了一種新型簡易的 球磨法，通過氮源與碳源的選擇，并調(diào)控?zé)Y(jié)溫度，獲得了氮元素同時(shí)滲雜Ti化和碳包覆層 的Ti化/C復(fù)合納米材料。
[0017] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果
[0018] 本發(fā)明具有如下顯著特點(diǎn)：
[0019] 1): 一步法實(shí)現(xiàn)了氮元素對碳包覆層W及Ti化晶格的同時(shí)滲雜，氮元素滲雜可顯 著提高碳層的電導(dǎo)率和界面電化學(xué)性質(zhì)，而對Ti化晶格的滲雜可引入晶體缺陷，提高Ti化材 料的導(dǎo)電性。本發(fā)明可W獲得高比容量和長循環(huán)壽命的氮滲雜金紅石型Ti化/C復(fù)合材料。
[0020] 2):本發(fā)明提出的制備方法流程簡單、操作方便、適合規(guī)?；a(chǎn)。同時(shí)，該方法能 制備出具有高比表面積的納米級(jí)目標(biāo)材料。
[0021] 本發(fā)明的積極效果：
[0022] 本發(fā)明制備的氮滲雜金紅石型Ti化/C復(fù)合材料，作為鋼離子電池負(fù)極材料，相比 于文獻(xiàn)報(bào)道的結(jié)果，顯示了優(yōu)秀的循環(huán)穩(wěn)定性能和較高的放電比容量。本發(fā)明將為Ti化鋼 離子電池負(fù)極材料的深入研究及今后的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用提供方法支持。
【附圖說明】
[0023] 圖1是實(shí)施例1，實(shí)施例2,實(shí)施例3和實(shí)施例4制備得到的氮滲雜金紅石型Ti化/C負(fù) 極材料的XRD圖；
[0024] 圖視實(shí)施例1制備氮滲雜金紅石型Ti〇2/C負(fù)極材料的TEM化），HRTEM化）；
[0025] 圖3是實(shí)施例1制備的氮滲雜金紅石型Ti化/C負(fù)極材料的C元素的峰。
[00%]圖4是實(shí)施例1，實(shí)施例2,實(shí)施例3和實(shí)施例4制備的氮滲雜金紅石型Ti化/C負(fù)極材 料組裝成的鋼離子電池在〇.5C(lC=168mA · 下的循環(huán)性能；
[0027]圖5是實(shí)施例1制備的氮滲雜金紅石型Ti化/C負(fù)極材料組裝成的鋼離子電池在 0.5C倍率下的放電曲線；
[00%]圖6是實(shí)施例6制備得到的氮滲雜金紅石型Ti化/C負(fù)極材料的XRD圖。
【具體實(shí)施方式】
[0029] W下通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，而非限制本發(fā)明。
[0030] 實(shí)施例1:
[0031] 將3.4g鐵酸四下醋、0.8g^聚氯胺和0.0始酪醒樹脂溶于60mL無水乙醇中。充分?jǐn)?拌，再將溶液置于行星式球磨機(jī)中，在36化/min轉(zhuǎn)速下球磨4h，球磨后再將溶劑蒸干，得到 前驅(qū)體。將前驅(qū)體置于管式爐中在Ar/出保護(hù)氣氛下，WlO°C/min的升溫速率升溫至800°C， 燒結(jié)化，得到目標(biāo)材料。其XRD如圖la所示。從圖上可知，目標(biāo)材料為金紅石相的Ti化，空間 群為P42/mnm(136)。圖2為材料的透射電鏡圖，可W看到該材料為尺寸較小的納米顆粒，粒 子的尺寸介于5-50nm之間。從TEM圖明顯看出復(fù)合材料周圍包覆了 一層碳。從皿TEM圖中可 W明顯看到材料的晶格，可W看出碳層的厚度約2nm，且Ti化晶體表面形成了一層較薄的 TiN層。圖3為該材料的XPS圖，可W看出氮元素對碳包覆層進(jìn)行了滲雜。表2記錄了實(shí)施例1 制備的材料的碳含量約6.5 %。
[0032] 將制備的N滲雜金紅石型Ti化/C復(fù)合材料、導(dǎo)電劑Super P和粘結(jié)劑(PVDF)按一定 質(zhì)量比(80:10:10)混合均勻后，WNMP為溶劑，將Ξ個(gè)物質(zhì)混合均勻，調(diào)制成漿料，再涂覆于 銅錐上，l〇〇°C真空干燥處理12h即得負(fù)極片。對電極為金屬鋼片。Wlmol/L含5%FEC添加劑 的化C1化的PC溶液為電解液組裝CR2016型扣式鋼離子電池。使用化ware電化學(xué)測試系統(tǒng) (深圳新威)進(jìn)行充放電測試，電壓范圍0.001-3.0V。圖4a記錄了該電池在0.5C倍率下前50 次循環(huán)的容量保持圖，由圖可知該電池的第二次放電容量為125.3mAh · g-i，50次循環(huán)后容 量為152.3mAh · g-i。圖5記錄了該電池在0.5C倍率下的放電曲線，300次循環(huán)后仍具有 158.9mAh · 的放電比容量，體現(xiàn)了優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性能。
[0033] 實(shí)施例2
[0034] 將3.4g鐵酸四下醋，0.?酪醒樹脂溶于60ml乙醇中。充分?jǐn)埌?，再將溶液置于行?式球磨機(jī)中，在36化/min轉(zhuǎn)速下球磨4h，球磨后再將溶劑蒸干，得到前驅(qū)體。將前驅(qū)體置于 管式爐中在Ar/此保護(hù)氣氛下，WlO°C/min的升溫速率升溫至800°C，燒結(jié)化，得到金紅石型 Ti化/C復(fù)合材料。其XRD如圖lb所示。從圖上可知，目標(biāo)材料為金紅石相的Ti化，空間群為 P42/mnm(136)〇
[0035] 按實(shí)施例1的方法制備了極片和組裝電池后進(jìn)行測試。圖4b記錄了該電池在0.5C 倍率下前50次循環(huán)的容量保持圖，由圖可知該電池的第二次放電容量為57.4mAh · g^，50次 循環(huán)后容量為51. ImAh · g^。表2記錄了實(shí)施例2制備的材料的碳含量約6.5%。
[0036] 實(shí)施例3
[0037] 將3.4g鐵酸四下醋溶于60mL乙醇中。充分?jǐn)埌?，再將溶液置于行星式球磨機(jī)中，在 36化/min轉(zhuǎn)速下球磨地，球磨后再將溶劑蒸干，得到前驅(qū)體。將前驅(qū)體置于管式爐中在Ar保 護(hù)氣氛下，WlOtVmin的升溫速率升溫至800°C，燒結(jié)加，得到金紅石型Ti化材料。其邸D如 圖Ic所示。從圖上可知，目標(biāo)材料為純金紅石相的Ti化，空間群為P42/mnm(136)。表2記錄了 實(shí)施例3制備的材料的碳含量為0%。
[00測按實(shí)施例1的方法制備極片和組裝電池后進(jìn)行測試。圖4c記錄了該電池在0.5C倍 率下前50次循環(huán)的容量保持圖，由圖可知該電池的首次放電容量為11.6mAh · g-i，50次循環(huán) 后容量為8mAh · g-i，可W看出不進(jìn)行表面改性，純材料基本不嵌鋼。
[0039] 實(shí)施例4
[0040] 將3.4g鐵酸四下醋、0.?尿素和0.0始酪醒樹脂溶于60ml乙醇中。充分?jǐn)埌?，再?溶液置于行星式球磨機(jī)中，在36化/min轉(zhuǎn)速下球磨地，球磨后再將溶劑蒸干，得到前驅(qū)體。 將前驅(qū)體置于管式爐中在Ar保護(hù)氣氛下，WlO°C/min的升溫速率升溫至800°C，燒結(jié)化，得 到閑參雜金紅石型Ti化/C復(fù)合材料。其XRD如圖Id所示。從圖上可知，目標(biāo)材料為閑參雜金紅 石型Ti化/C復(fù)合材料，空間群為P42/mnm( 136)。通過熱重分析得知碳含量約7.5 %。
[0041] 按實(shí)施例1的方法制備極片和組裝電池后進(jìn)行測試。為了考察不同腳原對材料電化 學(xué)性能的影響，現(xiàn)聯(lián)了其電化學(xué)性能。其在0.5C倍率下的循環(huán)性能如圖4d，該電池的首次放 電容量為44.6mAh · g^，50次循環(huán)后容量為82.4mAh · g^。該材料的電化學(xué)性能比Ξ聚氯胺 進(jìn)行閑參雜的材料要差，運(yùn)主要是由于Ξ聚氯胺N含量較高，在高溫分解過程中會(huì)在碳層產(chǎn) 生很多孔隙，增大了材料的比表面積，且Ξ聚氯胺熱解形成了C-N化合物，大大增強(qiáng)了材料 的導(dǎo)電性。表2記錄了實(shí)施例4制備的材料的碳含量約7.5%。
[0042] 實(shí)施例5
[0043] 將3.4g四氯化鐵、0.?雙氯胺和O.lg酪醒樹脂溶于60ml乙醇中。充分?jǐn)埌?，再將?液置于行星式球磨機(jī)中，在36化/min轉(zhuǎn)速下球磨地，球磨后再將溶劑蒸干，得到前驅(qū)體。將 前驅(qū)體置于管式爐中在Ar保護(hù)氣氛下，WlO°C/min的升溫速率升溫至700°C，燒結(jié)化，得到 氮滲雜金紅石型Ti化/C復(fù)合材料。按實(shí)施例1的方法制備極片和組裝電池后進(jìn)行測試。
[0044] 按實(shí)施例1的方法制備極片和組裝電池后進(jìn)行測試。表1記錄了實(shí)施例5制備的材 料組成的鋼離子電池在0.5C倍率下的電化學(xué)數(shù)據(jù)。該電池的第二次放電容量為146.5mAh · g^，50次循環(huán)后放電容量為134.5mAh · g-i，體現(xiàn)了優(yōu)異的循環(huán)性能。表2記錄了實(shí)施例5審。 備的材料的碳含量約10.5%。
[0045] 實(shí)施例6
[0046] 將3.4g鐵酸四下醋、0.8g^聚氯胺和0.1 g薦糖溶于60ml乙醇中。充分?jǐn)埌瑁賹⑷?液置于行星式球磨機(jī)中，在36化/min轉(zhuǎn)速下球磨地，球磨后再將溶劑蒸干，得到前驅(qū)體。將 前驅(qū)體置于管式爐中在Ar保護(hù)氣氛下，WlO°C/min的升溫速率升溫至800°C，燒結(jié)化，得到 金紅石型閑參雜Ti化/C復(fù)合材料。圖6記錄了制備的目標(biāo)材料的XRD，從圖上可知，目標(biāo)材料 為金紅石相的Ti〇2,空間群為P42/mnm(136)。
[0047] 按實(shí)施例1的方法制備極片和組裝電池后進(jìn)行測試。表1記錄了實(shí)施例6制備的材 料組成的鋼離子電池在0.5C倍率下的電化學(xué)數(shù)據(jù)。該電池的第二次放電容量為150.5mAh · g^，50次循環(huán)后放電容量為138.5mAh · g-i，體現(xiàn)了優(yōu)異的循環(huán)性能。表2記錄了實(shí)施例6審。 備的材料的碳含量約4.5 %。
[004引實(shí)施例7
[0049] 將3.4g四氯化鐵、0.8gS聚氯胺和O.lg葡萄糖溶于60ml乙醇中。充分?jǐn)埌?，再將?液置于行星式球磨機(jī)中，在40化/min轉(zhuǎn)速下球磨化，球磨后再將溶劑蒸干，得到前驅(qū)體。將 前驅(qū)體置于管式爐中在Ar保護(hù)氣氛下，WlO°C/min的升溫速率升溫至900°C，燒結(jié)化，得到 氮滲雜金紅石型Ti化/C復(fù)合材料。
[0050] 按實(shí)施例1的方法制備極片和組裝電池后進(jìn)行測試。表1記錄了實(shí)施例7制備的材 料組成的鋼離子電池在0.5C倍率下的電化學(xué)數(shù)據(jù)。該電池的第二次放電容量為136.5mAh · g^，50次循環(huán)后放電容量為128.5mAh · g-i，體現(xiàn)了優(yōu)異的循環(huán)性能。表2記錄了實(shí)施例7審。 備的材料的碳含量約6.8 %。
[0化1 ] 實(shí)施例8
[0052] 將3.4g四氯化鐵、0.?雙氯胺和O.lg酪醒樹脂溶于60ml乙二醇中。充分?jǐn)埌?，再?溶液置于行星式球磨機(jī)中，在4(K)r/min轉(zhuǎn)速下球磨化，球磨后再將溶劑蒸干，得到前驅(qū)體。 將前驅(qū)體置于管式爐中在Ar/此(5%體積分?jǐn)?shù))保護(hù)氣氛下，W5°C/min的升溫速率升溫至 800°C，燒結(jié)lOh，得到氮滲雜金紅石型Ti化/C復(fù)合材料。
[0053] 按實(shí)施例1的方法制備極片和組裝電池后進(jìn)行測試。按實(shí)施例1的方法制備極片和 組裝電池后進(jìn)行測試。表1記錄了實(shí)施例8制備的材料組成的鋼離子電池在0.5C倍率下的電 化學(xué)數(shù)據(jù)。該電池的第二次放電容量為136mAh · g^，50次循環(huán)后放電容量為125mAh · g^， 體現(xiàn)了優(yōu)異的循環(huán)性能。表2記錄了實(shí)施例8制備的材料的碳含量約9.5%。
[0054] 表1是W實(shí)施例1、實(shí)施例4、實(shí)施例5、實(shí)施例6、實(shí)施例7、實(shí)施例8制備的目標(biāo)材料 為負(fù)極，組裝成鋼離子電池在0.5C倍率下的電化學(xué)性能。
[0化5] 表1
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種鈉離子電池用氮摻雜金紅石型Ti〇2/c負(fù)極材料的制備方法，其特征在于，包括以 下步驟： 將鈦源化合物溶于溶劑中，加入碳源，氮源，攪拌混合，然后球磨，將球磨完的溶液烘 干，得到前驅(qū)體;將前驅(qū)體在保護(hù)氣氛中燒結(jié)處理，即得氮摻雜的金紅石型Ti〇2/c負(fù)極材 料。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于， 所述的鈦源化合物包括:鈦酸四丁酯、四氯化鈦、硫酸鈦、三氯化鈦中的一種或幾種。 所述的氮源包括:三聚氰胺、尿素、雙氰胺中的一種或幾種； 所述的碳源包括:酚醛樹脂、葡萄糖、蔗糖、聚苯烯腈中的一種或幾種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的溶劑包括:乙醇，水，乙二醇，己 二醇、異丙醇的一種或幾種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，鈦源化合物，碳源，氮源三者的添加比 例根據(jù)最終產(chǎn)物中碳包覆量與氮摻雜量確定，碳包覆量不超過15%，氮摻雜量不超過13%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，球磨的轉(zhuǎn)速為300~600r/min，球磨時(shí) 間為2-12h。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，球磨完的溶液烘干至溶劑完全揮發(fā)， 得到前驅(qū)體。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的升溫?zé)Y(jié)處理的溫度為600~ 900°(：;燒結(jié)處理2~811。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，升溫?zé)Y(jié)處理的升溫速率為1~15°C/ min〇9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的保護(hù)氣氛使用的惰性氣體為Ar 氣，或者H2與Ar的混合氣體，其中H2體積分?jǐn)?shù)為3~20%。
【文檔編號(hào)】H01M4/583GK105870447SQ201610374804
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年5月31日
【發(fā)明人】王海燕, 何菡娜, 唐有根
【申請人】中南大學(xué)