儲(chǔ)存。特別地，相對于組分（A)至（D)的每100 總質(zhì)量份，組分（E)的含量優(yōu)選地在0. 0001~5質(zhì)量份的范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選地在0. 01~ 3質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0042] 所述組合物還可包含增粘劑，以進(jìn)一步改善對組合物在固化期間所接觸的基板的 粘合性。這類增粘劑優(yōu)選地為在分子中具有一個(gè)或多個(gè)硅鍵合烷氧基的有機(jī)硅化合物。烷 氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和甲氧基乙氧基，并且甲氧基或乙氧基是 尤其優(yōu)選的。除烷氧基外，與該有機(jī)硅化合物的硅原子鍵合的基團(tuán)的例子包括：取代或未取 代的單價(jià)經(jīng)基，諸如烷基、烯基、芳基、芳烷基和鹵代烷基；環(huán)氧丙氧烷基，諸如3-環(huán)氧丙氧 丙基和4-環(huán)氧丙氧丁基；環(huán)氧環(huán)己基烷基，諸如2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基和3-(3,4-環(huán) 氧環(huán)己基）丙基；氧雜環(huán)丙烷基烷基，諸如4-氧雜環(huán)丙烷基丁基和8-氧雜環(huán)丙烷基辛基； 含有丙烯酸基團(tuán)的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，諸如3-甲基丙烯酰氧基丙基；異氰酸酯基；異氰脲酸酯 基；以及氫原子。該有機(jī)硅化合物具有可與本發(fā)明組合物中的烯基或硅鍵合氫原子反應(yīng)的 基團(tuán)。特別地，該有機(jī)硅化合物優(yōu)選地具有硅鍵合氫原子或烯基。
[0043] 所述增粘劑的含量不受限制，但是相對于組分（A)至（D)的每100總質(zhì)量份，增粘 劑的含量優(yōu)選地在0.01~10質(zhì)量份的范圍內(nèi)，以及在〇. 1~3質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0044] 所述組合物也可包含熒光物質(zhì)作為另一種任選組分。該熒光物質(zhì)的例子包括廣 泛用于發(fā)光二極管（LED)的物質(zhì)，諸如黃色、紅色、綠色和藍(lán)色發(fā)光熒光物質(zhì)，諸如氧化物 焚光物質(zhì)、氧氮化物焚光物質(zhì)、氮化物焚光物質(zhì)、硫化物焚光物質(zhì)以及氧硫化物焚光物質(zhì)。 氧化物熒光物質(zhì)的例子包括含有鈰離子的釔、鋁和石榴石型YAG綠色至黃色發(fā)光熒光物 質(zhì)；含有鈰離子的鋱、鋁和石榴石型TAG黃色發(fā)光熒光物質(zhì)；以及含有鈰或銪離子的硅酸鹽 綠色至黃色發(fā)光熒光物質(zhì)。氧氮化物熒光物質(zhì)的例子包括含有銪離子的硅、鋁、氧和氮型 SiAlON紅色至綠色發(fā)光熒光物質(zhì)。氮化物熒光物質(zhì)的例子包括含有銪離子的鈣、鍶、鋁、硅 和氮型CASN紅色發(fā)光熒光物質(zhì)。硫化物熒光物質(zhì)的例子包括含有銅離子或鋁離子的ZnS 綠色發(fā)光熒光物質(zhì)。氧硫化物熒光物質(zhì)的例子包括含有銪離子的Y2〇2S紅色發(fā)光熒光物質(zhì)。 這些熒光物質(zhì)可作為一種類型使用，或作為兩種或更多種類型的混合物使用。
[0045] 該熒光物質(zhì)的含量不受特別限制，但是優(yōu)選地在所述組合物的0. 1~70質(zhì)量％范 圍內(nèi)，或者在1~20質(zhì)量％范圍內(nèi)。
[0046] 只要不損害本發(fā)明的目的，所述組合物還可包含以下物質(zhì)作為其他任選組分：選 自硅石、玻璃和礬土的一種或多種類型的有機(jī)填料；有機(jī)硅橡膠粉末；樹脂粉末，諸如有機(jī) 硅樹脂和聚甲基丙烯酸酯樹脂；以及選自耐熱劑、染料、顏料、阻燃劑、表面活性劑和溶劑的 一種或多種類型的組分。
[0047] 本發(fā)明的半導(dǎo)體器件的制備方法不受特別限制。例如，圖1所示的光學(xué)半導(dǎo)體器 件（LED)可按如下所述制備。
[0048] 用粘合材料4將發(fā)光二極管（LED)元件5管芯接合到聚鄰苯二甲酰胺（PPA)樹脂 外殼1的管芯焊盤3。接著，通過金接合線6引線接合發(fā)光二極管（LED)元件5和鍍金引線 2。然后，將所述組合物注入聚鄰苯二甲酰胺（PPA)樹脂外殼1中并固化。如此，發(fā)光二極 管（LED)元件5、鍍金引線2和金接合線6即被固化有機(jī)硅密封劑密封。在該制備方法中， 可通過在室溫下靜置或加熱使上述組合物固化。優(yōu)選的是加熱該組合物以實(shí)現(xiàn)快速固化。 加熱溫度優(yōu)選地在50°C至200°C范圍內(nèi)。
[0049] 在由此獲得的半導(dǎo)體器件中，固化有機(jī)硅優(yōu)選地具有10~99、并且尤其優(yōu)選地具 有15~95的如JIS K6253中所規(guī)定的A型硬度計(jì)硬度。這是因?yàn)楫?dāng)固化有機(jī)硅的硬度不 小于上述范圍的下限時(shí)，固化產(chǎn)物的強(qiáng)度增大，從而足以保護(hù)半導(dǎo)體元件免受外部應(yīng)力；并 且另一方面，當(dāng)硬度不大于上述范圍的上限時(shí)，固化產(chǎn)物變得具有柔性，從而足以保護(hù)半導(dǎo) 體元件免受熱沖擊。
[0050] 隨后將詳細(xì)描述本發(fā)明的用于密封半導(dǎo)體元件的可固化有機(jī)硅組合物。
[0051] 本發(fā)明的用于密封半導(dǎo)體元件的可固化有機(jī)硅組合物是用于密封半導(dǎo)體器件中 的鍍金引線或基板以及半導(dǎo)體元件的硅氫加成反應(yīng)可固化有機(jī)硅組合物，所述組合物包 括：至少（A)在分子中具有至少兩個(gè)烯基的有機(jī)聚硅氧烷；(B)在分子中具有至少兩個(gè)硅原 子鍵合氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷{其量為，相對于組分（A)中每1摩爾烯基，該組分中硅 鍵合氫原子的含量為〇. 1~10摩爾}; (C)與硫原子鍵合并且具有硅原子鍵合可水解基團(tuán) 的有機(jī)硅化合物（所述組合物的0. 0001~2質(zhì)量％ );以及（D)鉑基硅氫加成反應(yīng)催化劑 (其量使得以所述組合物的質(zhì)量單位計(jì)，鉬原子在〇. 01~500ppm范圍內(nèi)）。
[0052] 組分（A)至（D)如下所述。除了作為任選組分用于延長室溫下的使用壽命并改善 儲(chǔ)存穩(wěn)定性的（E)硅氫加成反應(yīng)抑制劑，所述組合物還可包含：增粘劑；熒光物質(zhì)；選自硅 石、玻璃和礬土的一種或多種類型的無機(jī)填料；有機(jī)硅橡膠粉末；樹脂粉末，諸如有機(jī)硅樹 脂和聚甲基丙烯酸酯樹脂；以及選自耐熱劑、染料、顏料、阻燃劑、表面活性劑和溶劑的一種 或多種類型的組分。這些組分及其含量如下所述。
[0053] 本發(fā)明的可固化有機(jī)硅組合物包含組分（A)至（D)以及上述任選組分，并且可為 被劃分成任選組分的單包裝類型或雙包裝類型。
[0054]
[0055] 將使用實(shí)例和比較例來詳細(xì)描述本發(fā)明中的半導(dǎo)體器件和用于密封半導(dǎo)體元件 的可固化有機(jī)硅組合物。式中的Me表示甲基，Vi表示乙烯基，Ph表示苯基。
[0056] 「實(shí)例1~5和比較例1~71
[0057] 根據(jù)表1中所示的組成（質(zhì)量份）均勻混合以下組分，以制備實(shí)例1~5和比較 例1~7的可固化有機(jī)硅組合物。在表1中，SiH/Vi是指在可固化有機(jī)硅組合物中，相對 于組分（A)中的1摩爾總乙烯基，組分（B)中硅鍵合氫原子的總摩爾數(shù)。
[0058] 使用以下組分作為組分（A)。可通過已知的制備方法獲得有機(jī)聚硅氧烷。粘度是 在25°C下使用B型粘度計(jì)根據(jù)JIS K7117-1測得的值。通過分析方法諸如FT-IR、NMR或 GPC測量乙烯基的含量。
[0059] 組分（a-Ι):分子兩端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷 (乙烯基含量=0. 48質(zhì)量％ )，其具有300mPa · S的粘度，并采用以下平均式表示： Me2ViSiO (Me2SiO) 150SiMe2Vi
[0060] 組分（a-2):分子兩端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷（乙 烯基含量=〇. 15質(zhì)量％)，其具有10,000mPa · s的粘度，并采用以下平均式表示： Me2ViSiO (Me2SiO) 500SiMe2Vi
[0061] 組分（a-3):甲基苯基聚硅氧烷（乙烯基含量=1. 27質(zhì)量％)，其具有l(wèi)，000mPa*s 的粘度，并采用以下平均式表示：Me2ViSiO (MePhSiO) 3QSiMe2Vi
[0062] 組分（a-4):在分子中具有不少于兩個(gè)乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷樹脂（乙烯基含量 =3. 4質(zhì)量％ )，其在25°C下為白色固體，并且可溶于甲苯，采用以下平均單元式表示：(Me 2ViSi01/2) 〇. 13 (Me3Si01/2) 〇. 45 (S1O4/2) 0.42 (HO1/2) 〇. 〇ι
[0063] 組分（a-5):在分子中具有不少于兩個(gè)乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷（乙烯基含量=4. 2 質(zhì)量％ )，其在25°C下為白色固體，并且可溶于甲苯，采用以下平均單元式表示dMeJiSiOi/2) 〇. 15 (Me3Si01/2) 〇. 38 (Si04/2) 〇. 47 (H01/2) 0. 01
[0064] 組分（a-6):在分子中具有不少于兩個(gè)乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷（乙烯基含量=5. 6 質(zhì)量％)，其在25°C下為白色固體，并且可溶于甲苯，采用以下平均單元式表示：(PhSi03/2)。 .75 (Me2ViSi01/2)