氧化物（一氧化 娃（SiO)、SiOx(0〈x〈2)、二氧化錫（SnO2)、SnOx (0〈x〈2)、SnSiO3 等）以及碳化物（SiC等） 等。此外，作為其他負極活性物質(zhì)，還可以列舉出例如鈉金屬等金屬材料、鈉-鈦復(fù)合氧化 物（鈦酸鈉：Na4Ti5O12)等鈉-過渡金屬復(fù)合氧化物。但并不限定于這些材料，可以使用可 被用作鈉離子二次電池用負極活性物質(zhì)的傳統(tǒng)公知的材料。這些負極活性物質(zhì)可以僅單獨 使用1種，也可以將2種以上組合使用。
[0071]作為中間極活性物質(zhì)，可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)選定的正極活性物質(zhì)和負極活 性物質(zhì)來選擇，條件是所述中間極活性物質(zhì)的電極電勢介于所述正極活性物質(zhì)的電極電勢 和負極活性物質(zhì)的電極電勢之間，優(yōu)選接近所述正極活性物質(zhì)的電極電勢和負極活性物質(zhì) 的電極電勢的中值。作為具有這樣的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢的中間極活性物質(zhì)，可以列舉出例如 Na2Ti307、TiO2等,但不限于此。
[0072]1-2.集電體
[0073] 正極集電體、負極集電體和中間極集電體由導(dǎo)電性材料構(gòu)成。集電體的大小可根 據(jù)電池的使用用途來確定。例如，如果在要求高能量密度的大型電池中使用，則可以使用面 積大的集電體。對集電體的厚度沒有特殊限制。集電體的厚度通常為1~IOOUm左右。對 于集電體的形狀沒有特別地限定。對構(gòu)成集電體的材料沒有特殊限制。例如，可以采用金 屬、導(dǎo)電性高分子材料或在非導(dǎo)電性高分子材料中添加導(dǎo)電性填料而得到的樹脂。具體地， 作為金屬，可以列舉出鋁、鎳、鐵、不銹鋼、鈦及銅等。除此之外，優(yōu)選使用鎳與鋁的包層材料 (cladmaterial)、銅與錯的包層材料、或者這些金屬的組合的鍍覆材料等。此外，還可以是 金屬表面包覆鋁而成的箔。這其中，從電子傳導(dǎo)性、電池工作電壓、采用濺射法時負極活性 物質(zhì)相對于集電體的密合性等觀點出發(fā)，優(yōu)選鋁、不銹鋼、銅及鎳。
[0074] 此外，作為導(dǎo)電性高分子材料，可以列舉出例如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔、 聚對苯撐（polyparaphenylene)、聚苯乙炔、聚丙烯腈、聚嗯二唑等。這樣的導(dǎo)電性高分子 材料即使不添加導(dǎo)電性填料也具有充分的導(dǎo)電性，因此在制造工序的容易化或集電體的輕 質(zhì)化方面是有利的。
[0075] 作為非導(dǎo)電性高分子材料，可以列舉出例如聚乙烯（PE;高密度聚乙烯（HDPE)、低 密度聚乙烯（LDPE)等）、聚丙烯（PP)、聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚醚腈（PEN)、聚酰 亞胺（PI)、聚酰胺酰亞胺（PAI)、聚酰胺（PA)、聚四氟乙烯（PTFE)、丁苯橡膠（SBR)、聚丙 烯腈（PAN)、聚丙烯酸甲酯（PMA)、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)、聚氯乙烯（PVC)、聚偏氟乙烯 (PVdF)、聚苯乙烯（PS)等。這樣的非導(dǎo)電性高分子材料可以具有優(yōu)異的耐電壓性或耐溶劑 性。
[0076] 根據(jù)需要，可以在上述的導(dǎo)電性高分子材料或非導(dǎo)電性高分子材料中添加導(dǎo)電性 填料。特別是，在作為集電體的基體材料的樹脂僅由非導(dǎo)電性高分子構(gòu)成的情況下，為了賦 予樹脂以導(dǎo)電性，必然需要導(dǎo)電性填料。導(dǎo)電性填料只要是具有導(dǎo)電性的物質(zhì)即可無特殊 限制地使用。例如，作為導(dǎo)電性、耐電壓性或鋰離子阻斷性優(yōu)異的材料，可以列舉出金屬、導(dǎo) 電性碳等。作為金屬，沒有特殊限制，優(yōu)選包含選自Ni、Ti、Al、Cu、Pt、Fe、Cr、Sn、Zn、In、 Sb及K中的至少1種金屬或含這些金屬的合金或金屬氧化物。此外，作為導(dǎo)電性碳，沒有 特殊限制，優(yōu)選包含選自乙炔黑、Vulcan(注冊商標(biāo)）、BlackPearl(注冊商標(biāo)）、碳納米纖 維、KetjenBlack(注冊商標(biāo)）、碳納米管、碳納米突（CarbonNanohorn)、碳納米球（Carbon Nanoballoon)及富勒烯中的至少1種。作為導(dǎo)電性填料的添加量，只要能夠?qū)婓w賦予 充分的導(dǎo)電性的量即可，沒有特殊限制。一般為集電體整體的5~35質(zhì)量％左右。
[0077] 此外，作為正極集電體，可以使用任何被用作正極集電體的已知材料；作為負極集 電體，可以使用任何被用作負極集電體的已知材料；作為中間極集電體，可以使用任何被用 作正極或負極集電體的已知材料。
[0078] 在本發(fā)明中，從減小電池的內(nèi)部電阻的角度考慮，優(yōu)選所述正極集電體、負極集電 體、中間極集電體中的至少一個是多孔集電體。更優(yōu)選至少所述中間極集電體是多孔集電 體。所述多孔集電體可以是網(wǎng)狀、海綿狀、無紡布狀或貫通孔狀。
[0079] 1-3.電極
[0080] 可以采用傳統(tǒng)公知的方法在所述集電體（正極集電體、負極集電體或中間極集電 體）上形成所述活性物質(zhì)（正極活性物質(zhì)、負極活性物質(zhì)或中間極活性物質(zhì)）的層來制備 所述電極（正極、負極或中間極），但不限于此。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)所要制造的電池 的類型，來選擇合適的方法制造電極。例如，作為鉛酸電池的負極，可以直接使用鉛板。
[0081] 使用電極活性物質(zhì)的電極的制造可利用常規(guī)方法進行。即，可以將電極活性物質(zhì) 和粘合劑、以及根據(jù)需要而使用的導(dǎo)電材料及增稠劑等進行干式混合并制成片狀，再將該 片狀材料壓合在電極集電體上，或?qū)⑦@些材料溶解或分散在液體介質(zhì)中制成漿料，將該漿 料涂布于電極集電體上并進行干燥，由此在集電體上形成電極活性物質(zhì)層，從而獲得電極。
[0082] 電極活性物質(zhì)在電極活性物質(zhì)層中的含量優(yōu)選為80質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為82質(zhì) 量％以上、特別優(yōu)選為84質(zhì)量％以上。另外，其上限優(yōu)選為95質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為93質(zhì) 量％以下。
[0083] 為了提高經(jīng)過涂布、干燥而得到的電極活性物質(zhì)層中電極活性物質(zhì)的填充密度， 優(yōu)選通過手動壓機、輥壓機等進行壓實化。就電極活性物質(zhì)層的密度而言，其下限優(yōu)選為 I. 5g/cm3以上、更優(yōu)選為2g/cm3、進一步優(yōu)選為2. 2g/cm3以上，其上限優(yōu)選為3. 5g/cm3以 下、更優(yōu)選為3g/cm3以下、進一步優(yōu)選為2. 8g/cm3以下的范圍。
[0084] 作為導(dǎo)電材料，可任意使用公知的導(dǎo)電材料。作為其具體例，可列舉銅、鎳等金屬 材料；天然石墨、人造石墨等石墨（graphite);乙塊黑等炭黑；針狀焦等無定形碳等碳材料 等。需要說明的是，這些導(dǎo)電材料可以單獨使用一種，也可以以任意組合及比例將兩種以上 組合使用。所使用的導(dǎo)電材料在電極活性物質(zhì)層中的含量通常為〇. 01質(zhì)量％以上、優(yōu)選為 0. 1質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，且其上限通常為50質(zhì)量％以下、優(yōu)選為30質(zhì)量％ 以下、更優(yōu)選為15質(zhì)量％以下。
[0085] 作為用于制造電極活性物質(zhì)層的粘合劑，并無特殊限制，采用涂布法的情況下，只 要是可溶解或分散于制造電極時所使用的液體介質(zhì)中的材料即可，作為其具體例，可列舉： 聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰亞胺、芳香族聚酰胺、纖 維素、硝基纖維素等樹脂類高分子；SBR(苯乙烯-丁二烯橡膠）、NBR(丁腈橡膠）、氟橡膠、 異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、乙丙橡膠等橡膠狀高分子；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚 物或其加氫產(chǎn)物、EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物）、苯乙烯-乙烯-丁二烯-乙烯共聚 物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其加氫產(chǎn)物等熱塑性彈性體狀高分子；間規(guī)立 構(gòu)1，2_聚丁二烯、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯-a-烯烴共聚物等軟質(zhì) 樹脂狀高分子；聚偏氟乙烯（PVdF)、聚四氟乙烯、氟化聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯-乙烯共聚 物等氟類高分子；具有堿金屬離子（特別是鋰離子）的離子傳導(dǎo)性的高分子組合物等。需 要說明的是，這些物質(zhì)可以單獨使用一種，也可以以任意組合及比例將兩種以上組合使用。 [0086] 電極活性物質(zhì)層中粘合劑的比例通常為0. 1質(zhì)量％以上、優(yōu)選為1質(zhì)量％以上、進 一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，其上限通常為80質(zhì)量％以下、優(yōu)選為60質(zhì)量％以下、進一步優(yōu) 選為40質(zhì)量％以下、最優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。
[0087] 作為用于形成漿料的溶劑，只要是可以溶解或分散電極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料、粘合 齊U、以及根據(jù)需要而使用的增稠劑的溶劑即可，對其種類沒有特殊限制，可以使用水性溶劑 和有機類溶劑中的任意溶劑。作為水性介質(zhì)，可列舉例如水、醇與水的混合介質(zhì)等。作為有 機類介質(zhì)，可列舉例如：己烷等脂肪族烴類；苯、甲苯、二甲苯、甲基萘等芳香族烴類；喹啉、 吡啶等雜環(huán)化合物；丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮等酮類；乙酸甲酯、丙烯酸甲酯等酯類；二亞乙基 三胺、N，N-二甲基氨基丙胺等胺類；乙醚、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃（THF)等醚類；N-甲基吡咯 烷酮（NMP)、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺類；六甲基磷酰胺、二甲亞砜等極性非質(zhì) 子溶劑等。特別是，使用水性介質(zhì)的情況下，優(yōu)選使用增稠劑和苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR) 等膠乳進行漿料化。增稠劑通常可用于調(diào)節(jié)漿料的粘度。作為增稠劑，并無特殊限制，具體 可列舉：羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥甲基纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇、氧化淀粉、磷酸 化淀粉、酪蛋白及它們的鹽等。這些增稠劑可以單獨使用一種，也可以以任意組合及比例組 合使用兩種以上。此外，添加增稠劑的情況下，增稠劑相對于活性物質(zhì)的比例為〇. 1質(zhì)量％ 以上、優(yōu)選為〇. 5質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為0. 6質(zhì)量％以上，另外，其上限為5質(zhì)量％以下、優(yōu) 選為3質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為2質(zhì)量％以下的范圍。
[0088] 本發(fā)明的電池中，所述中間極需要允許電流通過。因此，所述中間極的電阻優(yōu)選在 0. 001歐姆~1000歐姆（例如0. 01歐姆~800歐姆、1歐姆~500歐姆、5歐姆~100歐 姆、10歐姆~50歐姆）的范圍內(nèi)。此外，所述正極、所述負極的電阻也優(yōu)選在0. 001歐姆~ 1000歐姆（例如0. 01歐姆~800歐姆、1歐姆~500歐姆、5歐姆~100歐姆、10歐姆~50 歐姆）的范圍內(nèi)。
[0089]1-4.電池的其它構(gòu)誥
[0090] 所述正極集電體、負極集電體或中間極集電體上可以設(shè)置正極極耳、負極極耳或 中間極極耳。
[0091] 所述中間極配置優(yōu)選在所述正極與所述負極之間。所述中間極與所述正極之間、 以及所述中間極與所述負極之間優(yōu)選具有大的相對面積，例如一個電極在另一個電極上的 投影的面