本發(fā)明涉及電池,特別涉及隔膜、二次電池和裝置。
背景技術(shù):
1、目前,鋰離子電池因具有比能量密度高、循環(huán)性能穩(wěn)定好等特點,被廣泛應(yīng)用在電動車中。電動車的安全性能是消費者關(guān)注的重點,特別是各種電動車自燃或者因事故導(dǎo)致燃燒的報道,讓消費者對電動車的安全還是心存顧慮。而電池的阻燃性能直接影響電動車的安全性能,因此,改善電池的阻燃性能,以提高電動汽車的安全性能,甚至達到永不起火的本征安全,是解決消費者對電動車安全焦慮的關(guān)鍵。
2、因此,目前的隔膜、二次電池和裝置仍有待改進。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、發(fā)明人發(fā)現(xiàn),鋰離子電池在過充、高溫、內(nèi)短路(比如針刺)等異常狀態(tài)下,正極材料高溫下分解產(chǎn)生的活性氧和氧氣與電解液和負(fù)極發(fā)生強烈的氧化還原反應(yīng),釋放大量的熱,引發(fā)電芯劇烈升溫,并進一步引起電解液、隔膜等燃燒,導(dǎo)致電芯發(fā)生熱失控,單體電芯熱失控起火,容易造成熱蔓延引發(fā)整個模組電芯起火,從而造成電動車爆炸、火災(zāi)等事故。為了解決上述問題,可以通過對電芯材料進行阻燃改性,從電芯內(nèi)部材料進行熱失控防御工作,例如增加正極材料、負(fù)極材料、電解液等材料的阻燃性能。然而,正極材料、負(fù)極材料、電解液的阻燃性能的增加,往往會伴隨電芯的電化學(xué)性能的下降,例如,使用阻燃電解液雖然可以大幅度縮短火焰燃燒時間,但是阻燃電解液同樣會大幅度增加電池內(nèi)阻和降低電池循環(huán)性能。相比而言,通過對隔膜進行阻燃改性,進而提升二次電池的循環(huán)壽命和安全性能,更加便捷,高效及成本友好。因此,為了緩解或解決上述提及問題中至少一個,本申請?zhí)峁┝艘环N隔膜和二次電池,通過控制隔膜中基膜的厚度與阻燃層的總厚度的比值、阻燃顆粒的d50與阻燃層的總厚度的比值,能夠使得所形成的隔膜本體不燃,實現(xiàn)離火自熄的效果,浸泡電解液后,可以縮短燃燒時間,在電芯失控起火時,能夠快速熄滅火焰,減少燃燒時間,改善電芯的阻燃性能,進而改善利用該隔膜的二次電池的阻燃性能。
2、本發(fā)明第一方面提供一種隔膜,該隔膜包括:基膜;阻燃層,所述阻燃層設(shè)置在所述基膜的表面上,所述阻燃層包括阻燃顆粒;其中,所述基膜的厚度與所述阻燃層的總厚度的比值為1~4;所述阻燃顆粒的d50與所述阻燃層的總厚度的比值為0.1~1。
3、在一些實施例中,所述基膜的厚度與所述阻燃層的總厚度的比值為2~3。
4、在一些實施例中,所述阻燃顆粒的d50與所述阻燃層的總厚度的比值為0.3~0.75。
5、在一些實施例中,所述阻燃顆粒包括溴系阻燃劑、溴系阻燃劑和含銻氧化物的組合物、磷系阻燃劑和無機阻燃劑中的至少一種;其中,所述溴系阻燃劑包括十溴二苯乙烷、十溴二苯醚、八溴醚和四溴雙酚a中的至少一種;所述含銻氧化物包括三氧化二銻、五氧化二銻中的至少一種;所述磷系阻燃劑包括聚磷酸銨、磷-氮復(fù)合阻燃劑、磷-氮-硫復(fù)合阻燃劑、紅磷中的至少一種;所述無機阻燃劑包括氫氧化鋁和氫氧化鎂中的至少一種。
6、在一些實施例中,所述阻燃顆粒包括所述溴系阻燃劑和所述三氧化二銻。
7、在一些實施例中,所述溴系阻燃劑與所述三氧化二銻的質(zhì)量比為(2~4):1。
8、在一些實施例中,基于所述阻燃層的總質(zhì)量,所述阻燃顆粒的質(zhì)量百分含量為90%~97%。
9、在一些實施例中,所述基膜的厚度為5μm~20μm。
10、在一些實施例中,所述阻燃層的總厚度為1μm~10μm。
11、在一些實施例中,所述阻燃顆粒的d50為0.5μm~10μm。
12、在一些實施例中,所述基膜的厚度為7μm~9μm。
13、在一些實施例中,所述阻燃層的總厚度為2μm~5μm。
14、在一些實施例中,所述阻燃顆粒的d50為0.5μm~3μm。
15、在一些實施例中,所述阻燃層還包括:第一粘結(jié)劑,所述第一粘結(jié)劑包括丁苯橡膠、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇和聚偏氟乙烯中的至少一種;
16、在一些實施例中,基于所述阻燃層的總質(zhì)量,所述第一粘結(jié)劑的質(zhì)量百分含量為2%~7%。
17、在一些實施例中,所述阻燃層還包括:助劑,所述助劑包括增稠劑、分散劑和潤濕劑中的至少一種;其中,所述增稠劑包括羧甲基纖維素鈉、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基纖維素、明膠和海藻酸鈉中的至少一種;所述分散劑包括聚丙烯酸酯、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸銨、六偏磷酸鈉、聚乙二醇、聚乙二醇醚和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一種;所述潤濕劑包括硅氧烷、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、全氟烷基磺酸鈉、氟碳類潤濕劑、聚氧化乙烯醚、十二烷基硫酸鈉和十二烷基磺酸鈉中的至少一種。
18、在一些實施例中,基于所述阻燃層的總質(zhì)量,所述增稠劑的質(zhì)量百分含量為0.5%~1.5%,所述分散劑的質(zhì)量百分含量為0.3%~1%,所述潤濕劑的質(zhì)量百分含量為0.06%~0.5%。
19、在一些實施例中,所述基膜的一側(cè)表面上設(shè)置有所述阻燃層且相對的另一側(cè)表面上設(shè)置有無機層,或所述基膜的相對兩側(cè)表面上均設(shè)置有所述阻燃層。
20、在一些實施例中,所述基膜的孔隙率為30%~70%。
21、在一些實施例中,所述基膜包括聚乙烯、聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三層復(fù)合膜、聚丙烯、聚酰亞胺、芳綸和聚對苯二甲酸乙二醇酯中的至少一種。
22、在一些實施例中,所述無機層包括無機顆粒和第二粘結(jié)劑;所述無機顆粒包括氧化鋁、氧化硅、氧化鎂、氧化鈦、勃姆石、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鈣和硫酸鋇中的至少一種;所述第二粘結(jié)劑包括聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物、聚酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸鹽、聚乙烯呲咯烷酮、聚乙烯烷氧、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯和聚六氟丙烯中的至少一種。
23、本發(fā)明第二方面提供一種二次電池,該二次電池包括正極極片、負(fù)極極片、電解液和上述的隔膜。
24、與傳統(tǒng)方案相比,本發(fā)明具有以下有益效果:
25、本發(fā)明經(jīng)過大量的研究發(fā)現(xiàn),通過控制隔膜中基膜的厚度與阻燃層的總厚度的比值、阻燃顆粒的d50與阻燃層的總厚度的比值,能夠使得所形成的隔膜本體不燃,實現(xiàn)離火自熄的效果,浸泡電解液后,可以縮短燃燒時間,在電芯失控起火時,能夠快速熄滅火焰,減少燃燒時間,改善電芯的阻燃性能,進而改善電池的阻燃性能。同時,上述基膜的厚度與阻燃層的總厚度的比值、阻燃顆粒的d50與阻燃層的總厚度的比值之間具有良好的協(xié)同效應(yīng),一方面,所形成的隔膜不僅具有優(yōu)異的阻燃性能和透氣值,并且,該隔膜對電解液的浸潤性好,有利于提高電池的電化學(xué)性能;另一方面,上述協(xié)同效應(yīng)提高了隔膜的熱收縮性能,避免因隔膜熱收縮性能差造成電芯內(nèi)部短路所引起的電芯熱失控,進一步提升安全性能?;谝陨细纳?,本申請利用上述隔膜的二次電池具有以下優(yōu)點的至少之一:優(yōu)異的循環(huán)性能、循環(huán)壽命以及安全性能。
1.一種隔膜,其特征在于,包括:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的隔膜,其特征在于,所述基膜的厚度與所述阻燃層的總厚度的比值為2~3;和/或
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的隔膜,其特征在于,所述阻燃顆粒包括溴系阻燃劑、溴系阻燃劑和含銻氧化物的組合物、磷系阻燃劑和無機阻燃劑中的至少一種;
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的隔膜,其特征在于,所述阻燃顆粒包括所述溴系阻燃劑和所述三氧化二銻;
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的隔膜,其特征在于,所述基膜的厚度為5μm~20μm;可選地,所述基膜的厚度為7μm~9μm;和/或
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的隔膜,其特征在于,所述阻燃層還包括:
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的隔膜,其特征在于,所述基膜的一側(cè)表面上設(shè)置有所述阻燃層且相對的另一側(cè)表面上設(shè)置有無機層,或所述基膜的相對兩側(cè)表面上均設(shè)置有所述阻燃層。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的隔膜,其特征在于,所述基膜的孔隙率為30%~70%;和/或
9.一種二次電池,其特征在于,包括正極極片、負(fù)極極片、電解液和如權(quán)利要求1~8任一項所述的隔膜。
10.一種裝置,其特征在于,所述裝置包括權(quán)利要求9所述的二次電池。