專利名稱：磁致熱致冷器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及磁致熱致冷器，即執(zhí)行磁制冷操作的致冷器的生產(chǎn)。
背景技術(shù)：
在接近室溫區(qū)域使用的大部分制冷技術(shù)，例如致冷器、冷凍器和空調(diào)，使用氣體壓 縮循環(huán)，其缺點(diǎn)是使用可能破壞環(huán)境的液體冷卻劑。磁制冷技術(shù)在制冷周期中使用磁性材料的磁致熱效應(yīng)來替代氣體壓縮循環(huán)。特別 地，制冷周期是通過使用磁性材料的磁性熵變，與磁性相變有關(guān)(其可以是在順磁狀態(tài)和 鐵磁狀態(tài)之間的相變)。為了獲得高效的磁制冷，關(guān)鍵是使用在操作溫度附近顯示高磁致 熱效應(yīng)的磁性材料，可以與在所選擇的臨近溫度上顯示這樣效應(yīng)的其他磁致熱材料一起使用。在多種包含鑭的材料中研究磁致熱效應(yīng)。這些包括水錳礦鈣鈦礦類材料 和NaSi13類結(jié)構(gòu)材料。在一些例子中，用另一種鑭系元素代替部分鑭的效果已被研究 (US2006/0231163 ；CNl 170749 ；陳等人，磁和磁性材料期刊，257 ^00 ，2M-257 ；王等人， 應(yīng)用物理期刊，第90卷，第11期，2001年12月1日)。已有數(shù)據(jù)的特殊材料包括鑭加上另 一個鑭系元素。可以預(yù)料的是包括和鑭一起的三個另外的鑭系元素在磁特性上具有不可預(yù) 測的和可能有害的效果。包括鑭的冷卻劑材料由包括例如氧化物或硝酸鹽的高純度鑭或鑭源的未加工材 料和(如果需要的話)另一種純鑭系元素制成。目前我們已經(jīng)意識到符合要求的包含鑭的磁致熱冷卻劑材料可使用“鑭濃縮物” 和作為鑭系成分的工業(yè)上可行的包含鑭、鈰、鐠和釹的混合氧化物來制造。這避免了精煉原 始的帶有鑭系元素的未加工材料來形成分離的純鑭系元素或減少使用高精煉材料的必要， 其中需要不同于在鑭系元素濃縮物中那些鑭系元素的這些鑭系元素的相對比例。在至少一 些例子中使用的可選的混合鑭系元素源是富含鑭的混合稀土。因此，一方面本發(fā)明提供在還包含Ce、Pr和Nd的鈣鈦礦類的包含La的磁致熱制 冷劑的磁致熱致冷器(magnetocaloric refrigerator)的結(jié)構(gòu)或操作中的應(yīng)用。另一方面 提供一種磁致熱致冷器的制造方法，其包括從包含鑭濃縮物或富含La的混合稀土的起始 物料中制備磁致熱冷卻劑材料；和將所述磁致熱冷卻劑材料作為工作冷卻劑放入磁致熱致 冷器。另一方面，本發(fā)明包括一種磁致熱致冷器，其具有作為工作冷卻劑的包含La的磁致 熱冷卻劑材料，該磁致熱冷卻劑材料還包含Ce、Pr和Nd。鑭系元素濃縮物可從例如山口加州鉬業(yè)公司，名稱為“代碼5210鑭濃縮物”的產(chǎn) 品獲得。世界上其他的大規(guī)模稀土資源是位于內(nèi)蒙古的包頭的包頭礦，其中，La類似從氟 碳鈰礦中精煉出的山口礦。同時(shí)鑭濃縮物的準(zhǔn)確成分可在供應(yīng)者中有所不同，它是在從鑭系元素礦中提純鑭 系元素過程中的中間產(chǎn)物。它通常包含La203、CeO2、Pr6O11和Nd2O3，其在氧化物基準(zhǔn)上的重 量比為 IOOLa2O3 5-30Ce02 5-20Pr60n 20_40Nd203 或更通常為 IOOLa2O3 10_21Ce0212-14Pr60n 28-34Nd203。鑭濃縮物的使用必須具有鑭以及三個其他鑭系元素中的每一個。然而，在磁致熱 冷卻劑中，這些元素不一定是上述的比例，因?yàn)楦郊犹峒兊蔫|系氧化物可被加入產(chǎn)品的制 造中來增加四個鑭系元素中任一個的比例或提供一個或多個另外的鑭系元素。優(yōu)選地，冷卻劑的鑭含量從鑭濃縮物和任意增加的更純的鑭元素源和任意增加的 更純的一個或多個其他鑭系元素源中獲得。用于本發(fā)明的可選的混合鑭系元素源是混合稀土。這些材料可通過商業(yè)渠道從天 驕國際公司“代碼9003富含La的混合稀土”獲得。富含La的混合稀土典型地包括La 重量 58-65%Ce 重量 2- %Pr 重量 3_；35%Nd 重量 2-8%一個典型的例子是61重量％ La，2重量％ Ce，;35重量％ ft·，2重量％ Nd。磁致熱冷卻劑可以是水錳礦鈣鈦礦類型，其中優(yōu)選地，冷卻劑具有通用公式La1CecPrpNdnRErAaMnXxO3- δ其中A是至少一種堿土金屬如果存在，則X 是選自由 Co、Mn、Fe、Ni、Zn、Cu、Al、V、Ir、Mo、W、Pd、Pt、Mg、Ru、Rh、 Cr和Ir所組成的組中的至少一種金屬，
如果存在，則RE是至少一種除La、Ce、Pr和Nd以外的鑭系元素， (Ι+c+p+n+r+a) (1+x)的比值是從大約 1 0. 95 到大約 1 1. 15, (Ι+c+p+n+r) (a)的比值是從大約5 4到大約7 2，χ是從0到大約0. 15，以及-1 < δ <1。 優(yōu)選地，堿土金屬是鎂、鈣、鍶和鋇。
優(yōu)選地，1 (c+p+n+r) < 10，更優(yōu)選地<5，還更優(yōu)選地<3。例如，1 (c+p+n+r) 可從10到1，更優(yōu)選地從5到1. 25，還更優(yōu)選地從2. 5到1. 7，例如大約2。優(yōu)選地，1 c< 100和更優(yōu)選地1 c < 50，還更優(yōu)選地< 33，還更優(yōu)選地< 25， 以及甚至更優(yōu)選地< 20。優(yōu)選地，1 ρ <100，更優(yōu)選地1 ρ < 50，還更優(yōu)選地< 33，還更優(yōu)選地< 25， 以及甚至更優(yōu)選地< 20。優(yōu)選地，1 n< 50，更優(yōu)選地1 η < 17，還更優(yōu)選地< 10，還更優(yōu)選地< 7，以 及甚至更優(yōu)選地< 5。優(yōu)選的成分包括La0. 40-0. 48^^0. Ol-O. OsP^O. 02-0. ( Ndo. n-o. IgCa0. 30-0. 36^110. 95-1. 05^3+ δ，禾口 (La0.44Ce0.Ofr0 05Nd015) PxLaxCa0. ^Mn1.0503，χ =
優(yōu)選地，鑭系元素的總和從0. 63到0. 71，更優(yōu)選地從0. 64到0. 70，最優(yōu)選地從 0. 66 到 0. 68?！獋€優(yōu)選材料的公式是
La0 44Ce0 03Pr0 05Nd0 15Ca0 ^Mn1 0503可以選擇各種鑭系元素的特殊含量以適于在各自的溫度范圍內(nèi)用作冷卻劑。例如，公式 La0.40_0.48Ce0.01_0.05Pr0.02_0.08Nd0. n_0.19Ca0.30_0.36Mn0.95_L 0503+ δ 的材料可 在-100°c到-70°C的溫度范圍內(nèi)用作冷卻劑。 公式 La0 6_0.65Ce0.006_0.03Pr0.01_0.05Nd0.07_0.13Ca0.30_0.36Mn0.95_L 0503+ δ 的材料可在-80 °C 到-50°C的溫度范圍內(nèi)用作冷卻劑。公式 La0 75_0.78Ce0.002_0.02Pr0.004_0.02Nd0.02_0.04Ca0.30_0.36Mn0.95_L0503+ δ 的材料可在-50 °C 到-20°C的溫度范圍內(nèi)用作冷卻劑。根據(jù)本發(fā)明，在US5759936中描述為在固體氧化物燃料電池中使用的電池材料的 材料可被用作磁冷卻劑。在可選的方面，本發(fā)明包括含La的磁致熱冷卻劑的磁致熱致冷器的結(jié)構(gòu)或操作 中的應(yīng)用，所述磁致熱冷卻劑還包括可以是上述磁致熱冷卻劑材料的任一種的Ce、Pr和Nd。本發(fā)明進(jìn)一步包括具有工作冷卻劑的磁致熱致冷器的制造方法，其包括從包含鑭 濃縮物或富含La的混合稀土的起始物料中制備磁致熱冷卻劑材料；和將所述磁致熱冷卻 劑材料作為工作冷卻劑放入磁致熱致冷器中。根據(jù)本發(fā)明的致冷器進(jìn)一步包括磁場源，其可控制為反復(fù)地增加和接著減少(可 選到0)應(yīng)用于所述工作冷卻劑的所述磁場。致冷器可進(jìn)一步包括熱端熱交換器和冷端熱交換器，以及傳熱流體，所述傳熱流 體容納在所述傳熱流體的流動路徑中，所述流動路徑通過所述傳熱流體與所述工作冷卻劑 處于熱交換關(guān)系的位置連接所述熱端熱交換器和所述冷端熱交換器。致冷器可以進(jìn)一步包括泵機(jī)構(gòu)，其連接為在所述磁場施加于所述工作冷卻劑之 后，從所述位置向所述熱端熱交換器輸送所述傳熱流體；以及在減少施加于所述工作冷卻 劑的所述磁場之后，將所述工作液體返回到所述位置然后到達(dá)所述冷端熱交換器。本發(fā)明將參考相應(yīng)的附圖進(jìn)一步說明和描述，其中

圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的磁致冷器的實(shí)施例的示意圖；和圖2示出了具有通用公式的磁致熱材料范圍的居里溫度圖Laa^LnxCa0 33Mn1 0503, χ =
其中Ln = La0.44Ce0.03Pr0.05Nd0.15圖3示出了對于實(shí)施例2中制造的材料作為溫度的函數(shù)的磁致熱曲線圖。圖4示出了對于相同材料作為溫度的函數(shù)的熵變曲線圖。圖5示出了作為Ln摻雜水平χ的函數(shù)的材料的相對冷卻能量。這里描述的材料可本質(zhì)上用于各種致冷器。這包括用于W02006/74790通常所描 述的磁致冷器。如這里所述，參見磁回?zé)崞?，磁致冷器的工作部件是由磁致熱材料，例如，?dāng) 置于所施加的磁場時(shí)加熱和當(dāng)磁場移除時(shí)冷卻的材料構(gòu)成。人們已獲知這種材料很長時(shí) 間，并認(rèn)識到它可用于冷卻用途。特別地，典型的工作的磁致冷器包括在熱端熱交換器和冷 端熱交換器之間的磁回?zé)崞?。還提供了磁場源。傳熱流體設(shè)置為在一個循環(huán)中通過磁回?zé)?器從冷端熱交換器向熱端熱交換器來回流動。磁場反復(fù)地施加到磁回?zé)崞骱蛷钠渖弦瞥?從而造成它加熱和冷卻。
磁回?zé)崞鞯墓ぷ髦芷谟兴膫€階段。第一，施加磁場通過磁致熱效應(yīng)來加熱磁回?zé)?器，造成回?zé)崞髦械膫鳠崃黧w加熱。第二，傳熱流體在從冷端熱交換器向熱端熱交換器的方 向上流動。然后熱量從傳熱流體釋放到熱端熱交換器。第三，磁回?zé)崞鞅幌牛鋮s磁致熱 材料和座上的傳熱流體。最后，傳熱流體通過冷卻的座在從熱端熱交換器到冷端熱交換器 的方向上流動。液體帶走了冷端熱交換器的熱量。然后冷端熱交換器可被用于提供另一個 本體或系統(tǒng)的冷卻。圖1示出了根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的磁致冷器實(shí)例的示意圖。致冷器包括磁致熱單元 G)，其設(shè)置為與冷端熱交換器(6)和熱端熱交換器(8)中的每一個進(jìn)行熱交換。傳熱流體 (10)被強(qiáng)制來回通過磁致熱單元G)。在該例子中活塞(1 和(14)提供為強(qiáng)制傳熱流體 (10)流過磁致熱單元(4)。磁體(未圖示)也提供為可選地將磁場施加在磁致熱單元(4)上和移除磁場。磁 體可以是永久磁鐵或一列這樣的磁體，電磁鐵或螺線管。應(yīng)用在低溫環(huán)境時(shí)，螺線管可由超 導(dǎo)材料構(gòu)成，并且可由如液氮的低溫液體冷卻。在所示特定的實(shí)例中，示出了通過磁致熱單元的垂直部分。磁致熱單元(4)包括 限定在傳熱流體流動的路徑或通道(18)中間的板(16)。在所示的實(shí)施例中，所用的磁致熱材料是通過化學(xué)成分的變化，使穿過磁致熱單 元形成組成上的梯度，從而改變其居里溫度。相對于其他或總共的鑭系元素減少La含量， 導(dǎo)致圖2中所示的居里溫度的增加。可選地，居里溫度可以通過改變堿土金屬(例如Ca) 含量或通過將水錳礦系統(tǒng)中的元素X替代Mn的范圍來調(diào)節(jié)。圖1中描述了在χ方向上從冷端熱交換器到熱端熱交換器磁致熱單元的溫度變化 圖。溫度梯度在冷端熱交換器(6)和熱端熱交換器(8)之間建立。在任一位置χ的溫度 T(X)在溫度T。。1(^nTh。t之間變化。鑒于所認(rèn)識到的事實(shí)材料的磁致熱效應(yīng)隨著溫度變化 而變化，并且在達(dá)到或接近材料的磁轉(zhuǎn)換溫度時(shí)為最大值，形成板使得板(16)的磁轉(zhuǎn)換溫 度在磁致熱單元內(nèi)在冷端熱交換器(6)到熱端熱交換器(8)之間的方向上變化。為了優(yōu)化致冷器的性能，選擇以磁致熱單元(4)的形式使用的材料，使得在位置^ 處，單元(4)在溫度Ttl處具有最大的磁致熱效應(yīng)。這確保了該裝置實(shí)現(xiàn)最大可能的磁致熱 效應(yīng)。如下所述，這可通過控制和/或改變用于形成單元(4)的材料或粉末的成分來實(shí)現(xiàn)。用于形成在圖1所示的實(shí)施例中的磁致熱單元的板(16)的材料可以是非腐 蝕材料，例如，當(dāng)暴露在例如傳熱流體的液體中時(shí)它們基本上不會腐蝕。特別優(yōu)選使用陶瓷 材料，這是由于它對于腐蝕的化學(xué)穩(wěn)定性。在實(shí)施例中，兩個或更多的系統(tǒng)(例如圖1所示的一個)設(shè)置為并聯(lián)或串聯(lián)。提 供可移動的永久磁鐵，使得磁體能夠持續(xù)地使用。當(dāng)一個回?zé)崞鞅幌艜r(shí)磁體可被用于磁 化其他中的任一個。在使用中，起初磁致熱單元(4)被消磁。通過施加磁場，由于磁熵的減少和磁回?zé)?器的熱熵的相應(yīng)增加，磁致熱單元的溫度升高。在磁致熱單元中的傳熱流體的溫度隨 著磁致熱單元(4)升高?；钊?1 和(14)然后被執(zhí)行向右移動從而迫使傳熱流體(10) 到達(dá)磁致熱單元的左側(cè)進(jìn)入板(16)之間的空間中，和傳熱流體在磁致熱單元之間，并由于 朝向熱端交換器(8)的磁致熱單元的溫度上升，因而被加熱。換句話說，傳熱流體最初在磁致熱單元中并通過施加磁場加熱，施加磁場的結(jié)果是傳熱流體被強(qiáng)制朝著熱端熱交換器移動，在此處它放棄了由于施加磁場所獲得的一部分熱量。然后磁場被移除，例如，通過關(guān)斷磁場的開關(guān)。這造成磁熵的增加和熱熵的相應(yīng)減 少。從而磁致熱單元(4)溫度降低。在磁致熱單元(4)中的傳熱流體在該階段由于磁致熱 單元的溫度下降而經(jīng)歷了相似的溫度下降。當(dāng)活塞朝著左邊(圖1中)移動時(shí)，已冷 卻的傳熱流體被活塞(12)和(14)朝著致冷器(圖1所示實(shí)際結(jié)構(gòu))的左手側(cè)和冷端熱交 換器(6)驅(qū)動，在冷端熱交換器(6)處它例如從正在冷卻的物體，接收熱量。接著重復(fù)該循 環(huán)。如果使用單個磁致熱材料，它的工作范圍可能窄。這可以通過使用一系列材料，每 個材料在給定的溫度區(qū)間內(nèi)調(diào)節(jié)為具有優(yōu)化特性來克服。本發(fā)明的材料具有可調(diào)的磁致熱 特性，其中用廉價(jià)材料替代La不僅提高了商業(yè)性能，還通過設(shè)計(jì)磁致熱冷卻劑材料來在特 定工作溫度范圍內(nèi)工作提高了技術(shù)性能。因此，改變化學(xué)成分使控制技術(shù)上重要特性的變 化成為可能，例如磁致熱效應(yīng)(MCE)的幅值和如鐵磁到順磁轉(zhuǎn)換溫度的冷卻劑的可使用溫 度范圍。通過用便宜的鑭濃縮物來替代一些鑭成分，價(jià)格降低了，而且材料的技術(shù)性能提高 了。根據(jù)本發(fā)明，下面的例子說明了適合用于致冷器的材料。實(shí)例1商業(yè)鑭濃縮物包括40% La203>4% CeO2,5. 5% Pr6O11 和 13. 5% Nd2O3 加上 其他 鑭系元素，將其溶解在65%的HNO3中。根據(jù)化學(xué)公式La0 44Ce0 03Pr0 05Nd0 15Ca0 ^Mn1 0503按量將該溶液與Ca (NO3) 2、Sr (NO3) 2和Mn (NO3) 2的溶液混合。向所獲得的混合鹽溶液中添加甘氨酸來獲得接近于0. 6的甘氨酸/硝酸鹽比例。 該溶液被煮沸來去除多余的水分。最后粘稠溶液在其自燃形成陶瓷粉末之前開始形成泡 沫。然后粉末被加熱來獲得單相鈣鈦礦。該粉末可通過燒結(jié)成不同的形狀來用作冷卻劑， 該形狀可通過用于合適形狀的按壓、模注、滾壓等來獲得。實(shí)例2合成一組材料。鑭濃縮物可通過混合實(shí)驗(yàn)室級別的純鑭系元素氧化物來模擬以獲 得具有鑭系元素含量Ln的混合物L(fēng)a65.5Ce4.5Pr7.5Nd22.5。使用實(shí)例1所描述的一般方法，制成下面的成分1.(La1.00^0.00) C).67^ .S3Mn1.ο50
2.(La0.67Ln0.33) C).67^ .S3Mn1.05Ο
3.(La0..67) C).67^ .S3Mn1.05Ο
4.(La0..οο) C).67^ .S3Mn1.05Ο因此該成分由公式表示(La1^xLnx) 0.67Ca0.33MnL 0503其中χ從0到1變化。每個成分的粉末使用以上所述的甘氨酸/硝酸鹽方法制成并在700°C焙燒，接下 來在1200°C干壓和燒結(jié)。
這些樣品通過XRD來表征，發(fā)現(xiàn)具有正交變形的鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的良好結(jié)晶和空間群 I^bnm。Rietveld精修對XRD形式進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)隨著摻雜的增加，單位晶格體積減少。這 在替代鑭的所有鑭系元素的離子半徑小于鑭的離子半徑的基礎(chǔ)上是可以解釋的。Nd和ft· 的化合價(jià)已知為Nd3+和Pr3+，Ce已知存在混合化合價(jià)狀態(tài)為Ce3+/Ce4+。因此，鑭(“A位 置”)通常占據(jù)位置的平均離子尺寸將隨著摻雜Ln的增加而減少。我們可以預(yù)期到這會造 成Mn-O-Mn鍵角減少和轉(zhuǎn)換溫度降低。因此我們預(yù)測到居里溫度隨著Ln替代的增加而降 低。對于這些成分作為溫度函數(shù)的磁化曲線如圖3所示。當(dāng)1. 5T的磁場施加于這些材料 時(shí)，針對溫度的磁變化A、[J/KgK]的熵在圖4中畫出。經(jīng)常用來描述磁致熱材料的可能 性的值是相對冷卻能量(RCP)，其被給出RCP= ASftfflaxX δ_其中，Δ Sftmax是最大值和δ FWHM是在圖4所示熵變的頂點(diǎn)的半高寬。對于Ln部分 所畫材料的RCP的值如圖5所示。隨著增加X，相應(yīng)地增加鑭系元素混合的使用，可觀察到在RCP上清楚的和不可忽 視的值得期望的有利效果。在該說明書中，除非明確地另外指出，單詞“or”是運(yùn)算符的意思，當(dāng)設(shè)定狀態(tài) 的任一個或兩個符合時(shí)返回真值，與僅需要一個條件符合的運(yùn)算符“非或”相反。單詞 “comprising”是“包括”的意思而不是意味著“由……構(gòu)成”。以上承認(rèn)的所有在前教導(dǎo)結(jié) 合此處參考。對任何在前公開文件的承認(rèn)不應(yīng)該在這里作為允許或表示，這些教導(dǎo)在這個 日期在澳大利亞或其他地方是公知常識。
權(quán)利要求
1.一種磁致熱致冷器，其具有作為工作冷卻劑的鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的磁致熱冷卻劑材料，該 磁致熱冷卻劑材料包括鑭，還包括Ce、Pr和Nd。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的致冷器，進(jìn)一步包括磁場源，其可操作地反復(fù)增加以及接著 減少施加在所述工作冷卻劑上的所述磁場。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的致冷器，進(jìn)一步包括熱端熱交換器和冷端熱交換器以及傳熱 流體，該傳熱流體容納在所述傳熱流體的流動路徑中，所述流動路徑通過所述傳熱流體與 所述工作冷卻劑處于熱交換關(guān)系的位置連接所述熱端熱交換器和所述冷端熱交換器。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的致冷器，進(jìn)一步包括泵，其被連接為在所述磁場施加于所述 工作冷卻劑之后，將所述傳熱流體從所述位置泵到所述熱端熱交換器，以及在減少施加于 所述工作冷卻劑的所述磁場之后，將所述工作液體返回到所述位置然后到達(dá)所述冷端熱交 換器。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的致冷器，其中所述磁致熱冷卻劑材料是具有以下通式的材料La1CecPrpNdnRErAaMnXxO3- δ 其中A是至少一種堿土金屬，如果存在，則 X 是選自由 Co、Mn、Fe、Ni、Zn、Cu、Al、V、Ir、Mo、W、Pd、Pt、Mg、Ru、Rh、Cr 和ττ所組成的組中的至少一種金屬，如果存在，RE是至少一種除La、Ce、Pr和Nd以外的鑭系元素， (Ι+c+p+n+r+a) (1+x)的比值是從大約 1 0. 95 到大約 1 1. 15, (Ι+c+p+n+r) (a)的比值是從大約5 4到大約7 2，χ是從0到大約1 0.15，以及-1 < δ < 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的致冷器，其中11
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的致冷器，其中1
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的致冷器，其中1
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的致冷器，其中1
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的致冷器，其中1
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的致冷器，其中1
12.根據(jù)權(quán)利要求5所述的致冷器，其中所述磁致熱材料是具有以下通式的材料=Liil CI-CI.48Ce。.。卜。.。5Pr。.。2_。.。8Nd。. n_。.19Cii。. 3。_。.36Mn。.n.。503+s，其中鑭系元素的總和從 0. 63 到 0. 71。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種磁致熱致冷器，其使用鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的磁致熱冷卻劑材料作為工作冷卻劑，該磁致熱冷卻劑材料包括鑭，還包括Ce、Pr和Nd，其具有通式La1CecPrpNdnRErAaMnXxO3-δ，其中A是至少一種堿土金屬，如果存在，則X是選自由Co、Mn、Fe、Ni、Zn、Cu、Al、V、Ir、Mo、W、Pd、Pt、Mg、Ru、Rh、Cr和Zr所組成的組中的至少一種金屬，如果存在，RE是至少一種除La、Ce、Pr和Nd以外的鑭系元素，(1+c+p+n+r+a)∶(1+x)的比值是從大約1∶0.95到大約1∶1.15，(1+c+p+n+r)∶(a)的比值是從大約5∶4到大約7∶2，x是從0到大約1∶0.15，以及-1＜δ＜1。
文檔編號H01F1/01GK102089835SQ200980126702
公開日2011年6月8日 申請日期2009年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月8日
發(fā)明者彼得·萬·亨里克森, 斯蒂納斯·耶珀森, 瑟倫·林德羅特 申請人:丹麥理工大學(xué)