專利名稱：：制造光電器件的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種光電器件的制造方法，以及組合物在制造光電器件的方法中的用途。
背景技術(shù)：
：^、、,、，，，*、是探測之用)。這些器件的基本結(jié)構(gòu)是位于陰極和陽極之間的發(fā)光有機層，例如聚(對亞苯基亞乙烯基)("ppv，，)或者聚芴的薄膜，陰極用于注入有機層中負(fù)電荷載流子(電子)，陽極用于注入有機層中正電荷載流子(空穴)。電子和空穴在該有機層中結(jié)合產(chǎn)生激子，激子然后經(jīng)歷輻射衰變發(fā)光(在光探測器件中，這個過程基本上是逆向進行的)。在WO90/13148中，有機發(fā)光材料是聚合物。在US4539507中，有機發(fā)光材料是稱為小分子材料的一類，例如(8-羥基喹啉)鋁("Alq3")。在一種實際的器件中，電極之一是透明的，以允許光子從該器件中逸出。一種典型的有機發(fā)光器件("OLED")在玻璃或者塑料基底上制造，所述的基底涂覆有透明陽極例如氧化銦錫("ITO")。至少一種場致發(fā)光的有機材料(其在此包括有機金屬材料)的薄膜層覆蓋第一電極。最后，陰極覆蓋該場致發(fā)光有機材料層。陰極典型地是金屬或者合金，并且其可以包含單層例如鋁，或者多層例如4丐和鋁。多色顯示器可以使用發(fā)紅色，綠色和藍(lán)色的像素的組來構(gòu)成。所謂有源矩陣顯示器具有與每個像素相連的記憶元件(其典型的是儲能電容器和晶體管)，而無源矩陣顯示器不具有這樣的記憶元件，代替的是反復(fù)掃描來產(chǎn)生穩(wěn)定圖像的影象。圖l表示了貫穿作為例子的OLED器件IOO的垂直截面圖。在一種有源矩陣顯示器中，像素區(qū)域的一部分被相關(guān)的驅(qū)動電路所占據(jù)(圖1中未示出)。為了說明，該器件的結(jié)構(gòu)稍微做了簡化。4OLED100包含基底102(典型的是0.7mm或者1.lmm的玻璃，但任選的是透明塑料)，在該基底上已經(jīng)沉積了陽極層106。該陽極層典型^r含太^^5tomf^^+T0(氧化銦錫)，在其上提#^#^屬接觸層，典型的是大約500mn的鋁，有時候稱作陽極金屬。用ITO和接觸金屬涂覆的玻璃基底可以購自美國康寧(corning)公司。接觸金屬(和任選的ITO)是根據(jù)期望通過常規(guī)的光刻方法，隨后通過蝕刻來構(gòu)圖，目的是它不使得顯示器變暗。一種基本透明的空穴注入層108a被提供在該陽極金屬上，隨后是場致發(fā)光層108b。凸邊112可以在基底上例如由正性或者負(fù)性光刻膠材料形成，以限定池114，這些活性有機層可以例如通過液滴沉積或者噴墨印刷技術(shù)而選擇性沉積在所述的池中。該池因此限定了顯示器的發(fā)光區(qū)域或者像素。然后將陰極層110通過所述的物理氣相沉積進行施加。該陰極層典型地包含由更厚的鋁覆蓋層覆蓋的低功函金屬例如鈣或者鋇等以及任選包括緊鄰場致發(fā)光層的另外的層，例如氟化鋰層，來提高電子能級匹配。該陰極可以是透明的。這對于有源矩陣器件(在其中通過基底的發(fā)射部分地受到位于發(fā)光像素下面的驅(qū)動電路的阻擋)是特別優(yōu)選的。在透明陰極器件的情況中，可以理解陽極不必需是透明的。在無源矩陣顯示器的情況中，陰極線的相互電隔離可以通過使用陰極隔條(圖3b的元件302)來實現(xiàn)。典型的許多顯示器是在單一基底上制作的，并且在該制作過程結(jié)束時將基底劃線，并分離顯示器。包封材料例如玻璃片或者金屬密封外殼可以用于抑制氧化和濕氣的進入。這種一般類型的有機LED可以使用一定范圍內(nèi)的材料包括聚合物，枝狀體化合物和所謂的小分子來制作，以變化的驅(qū)動電壓和效率來發(fā)射一定范圍內(nèi)的波長。聚合物基OLED材料的例子描述于WO90/13148,W095/06400和W099/48160中;枝狀體化合物基材料的例子描述于W099/21935和WO02/067343中；小分子OLED材料的例子描述于US4539507中。上述的聚合物、枝狀體化合物和小分子通過單線態(tài)激子的輻射衰變來發(fā)光(熒光)。但是，最高到75%的激子是通常經(jīng)歷非輻射衰變的三線態(tài)激子。通過三線態(tài)激子的輻射衰變的場致發(fā)光(磷光)公開于例如"Veryhigh-efficiencygreenorganic1ight-emi11ingdevicesbasedonelectrophosphorescence，，M.A.Baldo，S.Lamansky,P.E.Burrows，M.E.Thompson,和S.R.ForrestAppliedPhysicsLetters,第75巻(1)第4一6頁1999年7月5曰中。在聚合物基OLED的情況中，層108包含空穴注入層108a和發(fā)光聚合物(LEP)場致發(fā)光層108b。該場致發(fā)光層可以包含例如大約70nm(干)厚度的PPV(聚(對亞苯基亞乙烯基))和空穴注入層，其幫助匹配陽極層和場致發(fā)光層的空穴能級，可以包含例如大約50-200nm，優(yōu)選大約150nm(干)厚度的PED0T:PSS(聚苯乙烯磺酸鹽摻雜的聚乙烯二氧噻吩)。使用噴墨印刷技術(shù)來沉積有機發(fā)光二極管(OLED)的材料被公開在許多的文獻中，包括例如EP0880303和"Ink-JetPrintingofPolymerLight-EmittingDevices",PaulC.Duineveld，MargreetM.deKok，MichaelBuechel，AadH.Sempel，KeesA.H.Mutsaers，PetervandeWeijer，IvoG.J.Camps,TonJ.M.vandenBiggelaar，Jan-EricJ.M.Rubingh和EliavI.Haskal，OrganicLight-EmittingMaterialsandDevicesV，ZakyaH.Kafafi編輯，ProceedingsofSPIE第4464巻(2002)。噴墨技術(shù)可以用來沉積任何形式的可溶有機材料的材料，包括小分子和聚合物L(fēng)ED二者。圖2表示在一種活性顏色層沉積之后，一部分三色有源矩陣像素化的0LED顯示器200的俯視圖(即不通過基底)。該圖表示了凸邊112和限定顯示器的像素的池114的陣列。圖3a表示了用于噴墨印刷無源矩陣OLED顯示器的基底300的俯視圖。圖3b表示了沿著線Y-Y'通過圖3a的基底的橫截面圖。參考圖3a和3b,該基底帶有多個陰極下切式隔條302來隔開相鄰的陰極線(其將沉積在區(qū)域304中)。多個池308是通過構(gòu)造在每個池308周邊的凸邊310限定的，并在池底部曝露陽極層306。如圖所示，該凸邊的邊或者面在基底表面上形成錐形，直到此處該錐形成角6度是10-40度。該凸邊具有疏水表面，目的是它們不被沉積的有機材料溶液潤濕，并因此幫助將所沉積的材料包含于池中。這是通過用02/CF4等離子體處理凸邊材料例如聚酰亞胺來實現(xiàn)的，如EP0989778中所公開的?？商娲兀摰入x子體處理步驟可以通過使用氟化材料例如氟化聚酰亞胺來避免，如WO03/083960中所公開的那樣。如上所述，該凸邊和隔條結(jié)構(gòu)可以由抗蝕劑材料形成，例如使用用于凸邊的正性(或者負(fù)性)抗蝕劑以及用于隔條的負(fù)性(或者正性)抗蝕劑；這些抗蝕劑都可以是基于聚酰亞胺并旋涂到該基底上，或者可以使用氟化的或者類氟化光刻膠。在所示的例子中，陰極隔條是大約5jam高和大約20jum寬。凸邊通常是寬20|am-100jam,并且在所示的例子中其在每個邊上具有4iam的錐度(使該凸邊的高是大約ljam)。圖3a的像素是大約300nim平方，但是如后面所述，像素的尺寸可以根據(jù)所打算的應(yīng)用而有相當(dāng)大的變化。這些器件具有很大的顯示和發(fā)光潛能。但是，這里有幾個主要的問題。一個是獲得該器件的有效性，特別是通過它的外部功效和它的外部量子效率所測量的有效性。另一個是優(yōu)化(例如降低)獲得峰值效率的電壓。另外一個是穩(wěn)定該器件隨時間變化的電壓特性。再一個是提高器件壽命。為此目的，已經(jīng)對上述的基本器件結(jié)構(gòu)進行了許多的改進來解決這些問題中一個或多個。一種這樣的改進是提供在發(fā)光有機層與所述的電極中的一個電極之間的導(dǎo)電聚合物層。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)提供這樣的導(dǎo)電聚合物層可以提高接通電壓、該器件在低壓時的照度、器件的效率、壽命和穩(wěn)定性。這樣的導(dǎo)電聚合物的例子包括聚噻吩衍生物例如聚(乙烯二氧噻吩)，或者聚苯胺衍生物。在某些器件排布中有利的是導(dǎo)電聚合物不具有過高的導(dǎo)電率。例如，如果在器件中具有多個電極，但是僅有一個導(dǎo)電聚合物的連續(xù)層延長覆蓋了全部的電極，那么過高的導(dǎo)電率會導(dǎo)致橫向?qū)щ?稱為"串?dāng)_")。此外，如果導(dǎo)電聚合物沒有用在該導(dǎo)電聚合物與陰極之間的有機材料覆蓋層進行覆蓋，那么在導(dǎo)電聚合物與陰極之間就有短路的危險。還可以選擇導(dǎo)電聚合物層來具有合適的功函，以幫助空穴或者電子注入和/或阻擋空穴或者電子。因此這里有兩個關(guān)鍵的電特性導(dǎo)電聚合物組合物的整體導(dǎo)電率；和導(dǎo)電聚合物組合物的功函。對于提供可接受的壽命的實際的器件來說，該組合物的穩(wěn)定性以及其與器件中其它成分之間的反應(yīng)性也是關(guān)鍵的。為了易于制造，組合物的加工性能也是關(guān)鍵的。導(dǎo)電聚合物配劑在本申請人的早期申請W02006/123167中進行了討論。這里存在著對于優(yōu)化用于這些器件的發(fā)光層和導(dǎo)電聚合物層二者中的有機配劑的持續(xù)的需要，特別是對提高這些組合物的噴墨性能和潤濕性能的需要。此外，包含酸性導(dǎo)電聚合物例如PEDOT/PSS的器件會遭遇鄰近PEDOT/PSS的層的腐蝕，特別是陽極層的腐蝕。一種與有機光電器件用的材料的噴墨印刷相關(guān)的問題是該印刷方法包括印刷油墨的條(或者墨帶)(對應(yīng)于噴墨頭寬度)，這在干燥環(huán)境中產(chǎn)生了不對稱的內(nèi)嵌(inbuilt)。明確而言，在墨帶(swathe)邊緣上，由于在未印刷的一面的基底上面的大氣中的溶劑濃度小于在印刷一面的濃度，因此在未印刷的一面上發(fā)生更大的干燥。由于在未印刷一面發(fā)生了更大的蒸發(fā)，因此在這個面上沉積了更多的溶質(zhì)，并且薄膜輪廓變得不勻稱，在所形成的顯示器中產(chǎn)生了可見的不均勻性。另一個與有機光電器件(例如上述的這些器件)噴墨印刷相關(guān)的問題是在所形成的器件中，有機空穴注入層會延伸超出覆蓋有機半導(dǎo)電層，從而在池邊緣處在陰極與陽極之間產(chǎn)生短路路徑。如果導(dǎo)電有機組合物與凸邊材料的接觸角太低，那么這個問題將會加劇。如果有機空穴注入層的導(dǎo)電率過高，則這個問題會進一步加劇。一種解決該問題的方案是改進凸邊結(jié)構(gòu)。但是，所提供的更復(fù)雜的凸邊結(jié)構(gòu)是昂貴的，并增加了器件的制造方法的復(fù)雜性。除了前述的使用噴墨印刷來沉積現(xiàn)有技術(shù)的組合物的問題之外，可能通過其他方法例如旋涂來進行沉積。這樣，本發(fā)明的一個目的是提供易于通過任何的溶液加工方法，包括例如旋涂以及噴墨印刷來沉積的組合物。本申請人通過適配包含導(dǎo)電或者半導(dǎo)電有機材料的組合物，特別是采用包含導(dǎo)電或者半導(dǎo)電有機材料的用于噴墨印刷的組合物，來尋求解決或者至少減少上述的問題。這些采用的組合物在發(fā)光器件的制造中特別適用。W02004/029128公開了帶有替代抗衡離子(例如PSS)的抗衡離子(例如氟化的多元酸)的PEDOT組合物，并教導(dǎo)了這些配料的pH可以使用離子交換樹脂來改變。以這種方式改變的配料的PH可以進一步通過加入水牲堿式鹽倒如氬氧化鈉束改變^該公開文獻的實施例2丄教導(dǎo)—了使用離子交換樹脂改變PED0T/PSS的pH明顯的降低了器件的性能。WO2005/034261公開了一種通過提高其pH來保留2wt。/。濃度的酸性有機材料的方法。WO2004/063277公開了加入助溶劑到水性PEDOT/PSS中來提高由該水性溶液所形成的膜的導(dǎo)電率。
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明的第一方面，這里提供一種制作光電器件的方法，該方法包含步驟在基底上沉積一種組合物，該基底包含用于注入第一極性電荷載流子的第一電極，該組合物包含導(dǎo)電或者半導(dǎo)電有機材料、溶劑和第一添加劑；和沉積用于注入與第一極性相反的第二極性電荷載流子的第二電極，其中第一添加劑是堿性添加劑。所述的溶劑能夠溶解導(dǎo)電或者半導(dǎo)電有機材料，或者溶劑和導(dǎo)電或者半導(dǎo)電有機材料能夠一起形成分散體。例如，PEDOT/PSS的水性組合物處于分散體的形式。優(yōu)選組合物是分散體。優(yōu)選溶劑是水性溶劑。優(yōu)選有機材料是導(dǎo)電的。在這里組合物包含導(dǎo)電有機材料的情況中，該材料優(yōu)選包含聚陽離子和平衡電荷的聚陰離子，例如帶有聚陰離子例如PSS的PEDOT。另外一個例子是帶有聚陰離子的聚噻吩并噻吩。9已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)加入堿性添加劑到包含在溶劑中的導(dǎo)電或者半導(dǎo)電有機材料的組合物中，特別是酸性組合物中，產(chǎn)生了這樣的組合物，該組合物形成了比沒有堿性添加劑的組合物更光滑的膜。還發(fā)現(xiàn)堿性添加劑可以用來調(diào)節(jié)由所述組合物形成的膜的導(dǎo)電率。例如，該堿可以與酸性導(dǎo)電有機材料，特別是含有多元酸例如聚(苯乙烯磺酸)的導(dǎo)電有機材料形成鹽，中和酸基團和提高電阻率。以這種方式中和的酸性組合物具有下面的增加的益處使得組合物較不危險，以及較少可能在噴墨印刷過程中腐蝕噴墨頭。因此，有機材料優(yōu)選包含酸性基團，并且根據(jù)本發(fā)明的組合物的pH優(yōu)選大于或者等于7,更優(yōu)選大于或者等于8，最優(yōu)選是8-10。此升還發(fā)現(xiàn)包含堿性添加瓶的SL料與不含逸樣的添加劑的i&料相比很少腐蝕。不希望局限于任何的理論，這種效果歸因于包含堿性添加劑的配料更高的pH。因此，電極的金屬線道(tracking)例如金線道或者MoCr疊層的腐蝕被顯著的或者完全的減少。此外，在噴墨印刷的器件的情況中，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)與現(xiàn)有技術(shù)的更高pH的配料不同，根據(jù)本發(fā)明的配料不腐蝕噴墨頭的噴嘴板?？梢岳斫馊魏蔚膲A性添加劑將用于中和酸性組合物。但是，并非全部的堿性添加劑都會導(dǎo)致由所述組合物形成的膜的電阻率的提高。特別地已經(jīng)發(fā)現(xiàn)未取代的伯胺，特別是伯烷基胺例如乙胺和乙二胺產(chǎn)生了電阻率大的提高。相反，包含幾基取代基的堿性添加劑例如羥基胺例如乙醇胺傾向于降低對電阻率的影響或者對電阻率幾乎無影響。因此，堿性添加劑及其混合物的適當(dāng)選擇可以用于調(diào)節(jié)組合物的電阻率。優(yōu)選該堿性添加劑在干燥過程中能夠從配料中蒸發(fā)。因此將理解該添加劑優(yōu)選不是離子性堿例如氫氧化鈉或者類似的鹽。優(yōu)選該添加劑是非離子性有機堿。提供堿性添加劑特別是高沸點的堿性添加劑可以增加組合物的干燥時間。因此，在噴墨印刷過程中，在相鄰的墨帶沉積之間的時間內(nèi)，發(fā)生的蒸發(fā)量被降低，這在墨帶結(jié)合處周圍產(chǎn)生了更均勻的干燥和更均衡的成膜。堿性添加劑還可以用于增溶導(dǎo)電或者半導(dǎo)電有機材料。典型地，在進行噴墨印刷時，在下一個墨帶被印刷之前這里僅僅有幾秒種時間。但是，由于油墨的高的表面與體積比，因此干燥時間是以秒為數(shù)量級的。結(jié)果，在沉積相鄰的墨帶之前可能出現(xiàn)明顯的干。如上所述，堿性添加劑可以用于中和酸性組合物。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這種目的所需的胺量非常低，并且可以小于2體積％或者甚至小于1體積％。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)可以使用超出中和組合物所需量的高沸點胺。通過使用堿性添加劑，在這個時間內(nèi)蒸發(fā)的量能夠被降低。一旦鄰近的墨帶已經(jīng)被沉積，則干燥環(huán)境變得均勻，這在墨帶結(jié)合處周圍產(chǎn)生了均衡的層輪廓。加入到組合物中的堿性添加劑的量和類型將取決于期望降低的干燥時間是多少。這將取決于印刷相鄰的墨帶所花的時間。因此，為了減慢印刷時間，緩慢干燥性組合物是期望的，并且將需要更大體積的和/或更高沸點的堿性添加劑。堿性添加劑可以以在溶劑中的溶液的形式加入到組合物中，但是在非離子性有機堿的情況中，優(yōu)選的是該添加劑以純物質(zhì)形式加入以避免對組合物不必要的稀釋。加入堿性添加劑是優(yōu)選的主要手段，優(yōu)選是唯一的手段，以此來改變組合物的pH。所用的溶劑的量和/或類型將取決于噴墨印刷的速度(其印刷連續(xù)的墨帶所花費的時間)。溶劑的量和/或類型還取決于油墨滴的表面/體積比。對于較大的油墨滴，蒸發(fā)更緩慢，并且對于給定的印刷速度，當(dāng)與使用較小的油墨滴的排列相比時，需要更低沸點的堿性添加劑。本發(fā)明實施方案的一種關(guān)鍵的特征是選擇印刷速度、液滴尺寸/池尺寸和堿性添加劑的沸點，目的是當(dāng)彼此相鄰的第一墨帶和第二墨帶連續(xù)印刷時，該印刷速度是這樣，即，在完成第二墨帶的印刷之前，第一墨帶沒有明顯的千燥。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種與加入高沸點溶劑例如甘油相關(guān)的問題是大幅度提ii高了組合物的導(dǎo)電率，這導(dǎo)致了電極間短路的問題。因此，需要加入導(dǎo)電性改性劑來降低組合物的導(dǎo)電率。導(dǎo)電性改性劑可以是例如在PED0T:PSS配料中顯著過量的PSS。但是，這樣做的問題是該組合物的酸性變得非常強，并且器件壽命會很差。相反，由于本發(fā)明的堿性添加劑不產(chǎn)生導(dǎo)電率的顯著增加，不需要導(dǎo)電性改性劑例如過量的PSS,因此提高了器件的壽命。接上文所述，在有機光電器件中一種具體的問題是導(dǎo)電有機空穴注入層會延伸超出覆蓋有機半導(dǎo)電層，這在沉積在該處的陰極與下面的陽極之間產(chǎn)生短路路徑。如果有機空穴注入層的導(dǎo)電率高，那么這個問'題將會加劇，這是在使用高沸點溶劑例如甘油時可能出現(xiàn)的情況。相反，包含堿性添加劑的組合物具有較低的導(dǎo)電率，因此減少了短路問題。在墨帶結(jié)合處的非對稱干燥也會導(dǎo)致在該墨帶結(jié)合處產(chǎn)生短路路徑。因此，使用能夠減緩非對稱干燥的堿性添加劑也將減少由于差的膜形態(tài)而引起的短路問題。本申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在某些情況中加入高沸點溶劑提高了墨帶結(jié)合處的短路。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這是由于導(dǎo)電聚合物膜導(dǎo)電率的提高引起的。這個問題可以通過使用堿性添加劑來避免。該添加劑中的堿會保留在使用組合物所形成的膜中或者可以在制作過程中從膜中揮發(fā)和蒸發(fā)。在每種情況中，堿會影響膜中的電荷平衡或者充當(dāng)表面改性劑來提高器件壽命。優(yōu)選該堿性添加劑的沸點大于IO(TC。在某些例子中，真空干燥和焙烤據(jù)信破壞了任何的由該堿和有機材料形成的鹽，在有機材料上釋放出堿和酸基團。優(yōu)選該堿性添加劑是胺，最優(yōu)選是有機胺。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)胺提供了用于制作有機光電器件的特別好的組合物。該類胺的例子包括伯、仲和叔烷基胺；伯或者仲芳胺；二胺；吡啶；嘧啶和喹啉。該胺可以是任選被取代的。特別地烷基胺可以用一種或多種羥基，硫基或者氨基基團進行取代。取代的胺特定的例子包括帶有一個或多個羥基基團的烷基胺例如三乙醇胺，二乙醇胺，乙醇胺，乙胺，4-氨基-l-丁醇，4-氨基-2-丁醇，6-氨基-l-己醇，5-氨基-1-戊醇和乙二胺。因為如果是使用揮發(fā)性胺，沒有或幾乎沒有胺添加劑會保留在由本發(fā)明的組合物形成的最終的膜中，因此該添加劑可以在組合物中以相對大的量來提供或者作為組合物中較少的添加劑成分來提供。優(yōu)選該添加劑是以1-40體積％，更優(yōu)選5-30%，最優(yōu)選10-20%的量來提供的。如果該添加劑以較低或者較高的濃度來提供時，組合物的溶液加工性沒有這樣好。在這里使用酸性導(dǎo)電有機材料的情況中，典型地需要最多約2%v/v，例如大約0.l-2或者l-2%v/v的堿性添加劑來中和導(dǎo)電有機材料。有機材料的溶解性、加工性和功能性會對溶劑的改變非常敏感。因此，有利的是保留一部分有機材料在其中是穩(wěn)定的這樣的溶劑。對于某些有機材料，特別是帶電的導(dǎo)電有機材料例如摻雜的PEDOT來說(其與水形成分散體)，可能水是合適的溶劑。這樣，該溶劑典型地是用于有機材料來實現(xiàn)良好的溶解性、加工性和導(dǎo)電特性的普通溶劑。用于非極性有機材料的合適的溶劑包括單-或者多-烷基化苯，例如二曱苯。組合物的固含量可以是0.5%-6%，1%-4%，1.5%-3%，并且在某些情況中優(yōu)選是2、固含量還影響干燥后的膜形成。如果固含量過高，那么膜形成圓屋頂型，反之如果固含量過低，那么會出現(xiàn)過多的咖啡環(huán)效應(yīng)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)與高沸點添加劑例如甘油相比時，堿性添加劑的提供允許使用更高的固含量，這能夠獲得比現(xiàn)有技術(shù)的組合物更大的膜厚。合物形式來進行沉積。優(yōu)選該有機材料包含聚合物，并最優(yōu)選該聚合物是完全或者部分共軛的。組合物形式來進行沉積。優(yōu)選該有機材料包含聚合物，并最優(yōu)選該有機材料包含帶有合適的聚陰離子例如PSS的PED0T。本發(fā)明的實施方案涉及新的PED0T油墨制劑來提高像素內(nèi)以及在。已經(jīng)配制了緩慢干燥的油墨，其不危及油墨其它方面的性能。這提供了一種非常緩慢的交織(inter1acing)的替代。本申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在PED0T中膜不均勻性的問題對于器件性能非常重要。該器件性能不會直接受到PED0T膜厚度的顯著影響。但是，PED0T膜的均勾性影響覆蓋的場致發(fā)光層(EL層)的均勻性。該EL層對于厚度變化非常敏感。因此，本申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)實現(xiàn)PED0T輪廓的膜均勻性，從而實現(xiàn)均勻的EL輪廓是至關(guān)重要的。當(dāng)加入到PEDOT組合物中來中和PED0T/PSS上的酸基團時，有機胺例如乙醇胺會產(chǎn)生電阻率大的增加。因此與PSS聚合物上的-S03H基團一起形成胺鹽。真空干燥和焙烤據(jù)信破壞了該鹽，從而釋放出揮發(fā)性胺和自由-S03H基團。當(dāng)加入超過中和導(dǎo)電有機材料(>~1%->20%)所需的量時，所述的胺充當(dāng)了高沸點溶劑來降低組合物干燥時的蒸發(fā)速率并消除了(物理)墨帶結(jié)合處。與不含堿性添加劑的制劑相比，2%的固含量能夠提高膜厚。結(jié)果是一種噴墨印刷制劑(其具有正確的電阻率來避免導(dǎo)電墨帶結(jié)合)和一種成分(其降低了蒸發(fā)速率因此消除了物理墨帶)。在這里本發(fā)明的組合物被噴墨印刷的情況中，優(yōu)選該組合物的表面張力為至少35mNm來避免該組合物從噴墨印刷頭的泄漏。在PEDOT:抗衡離子組合物中存在的抗衡離子的量至少足以平衡PEDOT上的電荷，并且該PEDOT:抗衡離子的比例可以是l:10-1:30，更優(yōu)選是1:15-1:20。優(yōu)選抗衡離子是聚合物酸例如聚磺酸(例如PSS或者Nafion(全氟磺酸離子交換膜))或者聚丙烯酸。最優(yōu)選該抗衡離子是PSS。本發(fā)明的組合物可以通過任何的溶液加工方法，例如噴墨印刷、旋涂、浸涂、輥印、柔性版印刷或者絲網(wǎng)印刷來沉積。用于噴墨印刷的組合物在20^C的粘度優(yōu)選是2-30mPa,2-20mPa，4-12mPa，更優(yōu)選6-8mPa,和最優(yōu)選大約8mPa。較高的粘度對于其它的溶液加工方法可能是適合的。14由上面的內(nèi)容將能夠理解堿性添加劑能夠提供許多的優(yōu)點，包括膜光滑性、提高的噴射性、電阻率改進、pH控制和提高的器件性能。本發(fā)明的組合物可以包含大于一種的堿性添加劑來優(yōu)化該組合物的性能。例如，高沸點的堿性添加劑例如三乙醇胺可以用來提高噴墨特性，相反，低沸點堿性添加劑例如乙胺可用來提高電阻率。類似的，大于一種的堿性添加劑可以用來調(diào)節(jié)組合物的電阻率。還可以包括其它添加劑例如，醇醚添加劑例如丁氧基乙醇，可用來提高組合物的噴墨性能和潤濕性；亞砜例如二曱基亞砜；和酰胺例如二甲基曱酰胺。此外，本發(fā)明的堿性添加劑可以與其它的、非堿性的添加劑組合使用來調(diào)節(jié)組合物的性能。其它添加劑的例子包括多元酸例如聚磺酸例如PSS或者Nafion，或者聚丙烯酸；和醇類，特別是多元醇例如乙二醇。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，提供一種制造有機發(fā)光顯示器的方法，該方法包含提供基底，該基底包含第一電極層和限定許多池的凸邊結(jié)構(gòu)；將導(dǎo)電聚合物層沉積在該第一電極上；將有機發(fā)光層沉積在該導(dǎo)電聚合物層上；和將第二電極沉積在該有機發(fā)光層上，其中該導(dǎo)電聚合物層和該有機發(fā)光層中至少一個是通過噴墨印刷此處所述的組合物而沉積到所述許多池中?，F(xiàn)在僅僅出于舉例的目的來參考附圖描述本發(fā)明的實施方案，其中圖1表示了貫穿作為例子的0LED器件的垂直截面圖2表示一種三色像素化的OLED顯示器的一部分的俯視圖；和圖3a和3b分別表示無源矩陣OLED顯示器的俯視圖和截面圖。圖4表示了根據(jù)本發(fā)明的組合物的滴定曲線。具體實施例方式該一般的器件構(gòu)造表示在圖1中并且已經(jīng)在上面進行了描述。入。合適的包封材料包括玻璃片，具有合適的阻擋性能的膜例如交替堆疊的聚合物和電介質(zhì)(如例如在WO01/81649中所公開的)或者氣密容器(如例如在W001/19142中所公開的)。一種用于吸收任何的能夠透置在基底和包封材料之間。合適的用于電荷傳輸和發(fā)射的聚合物可以包含選自亞芳基重復(fù)單元的第一重復(fù)單元，特別是1,4-亞苯基重復(fù)單元，如J.Appl.Phys.1996，79，934中所公開的；如EP0842208中所公開的芴重復(fù)單元；如例如Mac腦olecules2000，33(6)，2016—2020中所乂>開的茚并藥重復(fù)單元；以及如例如EP0707020中所公開的螺藥重復(fù)單元。每一個這些重復(fù)單元是任選取代的。取代基的例子包括增溶基團例如Cw。烷基或者烷氧基；吸電子基團例如氟、硝基或者氰基；以及用于提高聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的取代基。特別優(yōu)選的聚合物包含任選取代的2，7-連接的藥類，最優(yōu)選下式的第一重復(fù)單元其中Ri和R2獨立地選自氫或者任選取代的烷基、烷氧基、芳基、芳烷基、雜芳基和雜芳烷基。更優(yōu)選，W和R2至少一個包含任選取代的C廠C2。烷基或者芳基基團。包含第一重復(fù)單元的聚合物能夠提供空穴傳輸，電子傳輸和發(fā)射中的一種或多種功能，這取決于它用于其上的器件的層以及共聚重復(fù)單元的性能。-第一重復(fù)單元的均聚物例如9,9-二烷基芴-2，7-二基的均聚物可以用來提供電子傳輸；-包含第一重復(fù)單元和三芳基胺重復(fù)單元的共聚物用來提供空穴傳輸和/或者發(fā)射；或者-包含第一重復(fù)單元和雜亞芳基重復(fù)單元的共聚物可以用于電荷過基尤其是:16傳輸或者發(fā)射。特別優(yōu)選的三芳胺重復(fù)單元選自式1-6的任選取代的重復(fù)單元:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中X，Y，A，B，C和D獨立地選自H或者取代基。更優(yōu)選X，Y，A，.B，C和D的一種或多種獨立地選自任選取代的、支化的或者線性的烷基，芳基，全氟烷基，硫代烷基，氰基，烷氧基，雜芳基，烷基芳基和芳基烷基基團。最優(yōu)選X，Y,A和B是Cw。烷基。聚合物主鏈上的芳環(huán)可以通過直接鍵或者橋聯(lián)基團或者橋聯(lián)原子來進行連接，特別是通過橋聯(lián)雜原子例如氧來連接。同樣特別優(yōu)選的作為三芳基胺重復(fù)單元的還有式6a的任選取代的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中Het表示雜芳基基團。另外一種優(yōu)選的空穴傳輸材料包含通式(6aa)的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>這里An，Ar2，Ar3，Al和Ai"5每個獨立地表示芳基或者雜芳基環(huán)或者其稠合衍生物；X表示任選的間隔基團。優(yōu)選的雜亞芳基重復(fù)單元選自式7-21:其中R6和R7相同或不同，并且每個獨立地是氳或者取代基基團，優(yōu)選是烷基，芳基，全氟烷基，硫代烷基，氰基，烷氧基，雜芳基，烷基芳基或者芳基烷基。為了易于制造，l和R7優(yōu)選是相同的。更優(yōu)選它們是相同的并且每個是苯基基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>場致發(fā)光的共聚物可以包含場致發(fā)光區(qū)域和空穴傳輸區(qū)域以及電子傳輸區(qū)域至少一個，如例如在WO00/55927和US6353083所7>開的那樣。如果僅僅提供了空穴傳輸區(qū)域和電子傳輸區(qū)域中的一個，那么場致發(fā)光區(qū)域也可以提供空穴傳輸和電子傳輸中另外一個的功能。在這樣的聚合物中不同的區(qū)域可以按照US6353083沿著該聚合物的主鏈來提供，或者按照WOOl/62869作為聚合物主鏈的側(cè)接基團來提供。優(yōu)選的制備這些聚合物的方法是鈴木(Suzuki)聚合(如例如在WO00/53656中所述)和山本(Yamamoto)聚合(如例如T.Yamamoto，"ElectricallyConductingAndThermallyStabletu-ConjugatedPoly(arylene)sPreparedbyOrganometal1icProcesses"，ProgressinPolymerScience1993,17,1153-1205中所述)。這些聚合技術(shù)都是經(jīng)由"金屬插入"來進行的，在其中金屬絡(luò)合物催化劑的金屬原子被插入到芳基基團和單體的離去基團之間。在山本(Yamamoto)聚合的情況中，使用鎳絡(luò)合物催化劑；在鈴木(Suzuki)聚合的情況中，使用鈀絡(luò)合物催化劑。例如，在通過山本(Yamamoto)聚合的線性聚合物合成中，使用具有兩個活性囟素基團的單體。類似地，根據(jù)鈴木(Suzuki)聚合方法，至少一個反應(yīng)性基團是硼衍生物基團例如硼酸或者硼酸酯，并且其它反應(yīng)性基團是卣素。優(yōu)選的卣素是氯、溴和碘，最優(yōu)選溴。因此將能夠理解在本申請中所述的包含芳基基團的重復(fù)單元和端基可以來自帶有合適的離去基團的單體?？梢允褂免從?Suzuki)聚合來制備區(qū)域規(guī)則的、嵌段的和無規(guī)的共聚物。特別地當(dāng)一個反應(yīng)性基團是囟素，另外一個反應(yīng)性基團是硼衍生物基團時，可以制備均聚物或者無規(guī)共聚物?？商娲?，當(dāng)?shù)谝粏误w的兩個反應(yīng)性基團是硼，第二單體的兩個反應(yīng)性基團是卣素時，可以制備嵌段的或者區(qū)域規(guī)則的共聚物、特別是AB共聚物。作為卣化物的替代，其它能夠參與金屬插入的離去基團包括下面基團甲苯磺酸根，甲磺酸根和三氟甲磺酸根。單一的聚合物或者多個聚合物可以從溶液中沉積來形成層5。合適的用于聚芳撐(polyarylenes)，特別是聚藥的溶劑包括單-或者多-烷基苯例如甲苯和二甲苯。特別優(yōu)選的溶液沉積技術(shù)是旋涂和噴墨印刷。旋涂特別適于其中場致發(fā)光材料的構(gòu)圖不是必需的器件，例如用于發(fā)光應(yīng)用或者簡單的單色分段顯示器。噴墨印刷特別適于高信息量顯示器，特別是全色顯示器。0LED的21噴墨印刷描述于例如EP0880303中。在某些情況中，器件的不同層可以通過不同的方法來形成，例如空穴注入和/或者傳輸層可以通過旋涂來形成，發(fā)射層可以通過噴墨印刷來沉積。如果器件的多層是通過溶液加工來形成的，那么本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道防止相鄰的層相互混合的技術(shù)，例如如下來防止通過在隨后的層沉積之前交聯(lián)一個層或者選擇相鄰層的材料，以使得由該材料所形成的這些層中的第一層在沉積第二層所用的溶劑中不溶。許多的基質(zhì)(host)已經(jīng)描述在現(xiàn)有技術(shù)中，包括"小分子"基質(zhì)例如4，4'-雙(呼唑-9-基)聯(lián)苯)(稱為CBP)和(4，4'，4"-三(呼唑-9-基)三苯基胺)(稱為TCTA，公開在Ikai等人(Appl.Phys.Lett.，79第2期,2001，156)中);和三芳基胺例如三-4-(N-3-曱基苯基-N-苯基)苯基胺(稱為MTDATA)。許多聚合物也已知作為基質(zhì)，特別是均聚物，例如公開在例如Appl.Phys.Lett.2000,77(15)，2280中的聚(乙烯基啼唑);公開在Synth.Met.2001，116，379，Phys.Rev.B2001,63,235206和Appl.Phys.Lett.2003,82(7)，1006中的聚藥;公開在Adv.Mater.1999，11(4)，285中的聚[4-(N-4-乙烯基節(jié)氧基乙基，N-甲基氨基)-N-(2，5-二叔丁基苯基萘酰亞胺)；和公開在J.Mater.Chem.2003，13，50-55中的聚(對苯撐)。共聚物也已知為基質(zhì)。發(fā)光物質(zhì)可以是金屬絡(luò)合物。金屬絡(luò)合物可以包含式(22)的任選取代的絡(luò)合物ML'jAlA(22)其中M是金屬；L1，y和i;的每一個是配位基團；q是整數(shù)；r和s每一個獨立地是0或者整數(shù)；并且(a.q)+(b.r)+(c.s)之和等于在M上可獲得的配位位置數(shù)，其中a是i;上的配位位置數(shù)，b是I^上的配位位置數(shù)，和c是l/上的配位位置數(shù)。重金屬元素M誘導(dǎo)強烈的自旋-軌道偶聯(lián)，以允許來自三線態(tài)的快速體系內(nèi)躍遷和釋放(磷光)。合適的重金屬M包括22-鑭系金屬例如鈰，釤，銪，鋱，鏑，銩，鉺和釹；和-d區(qū)金屬，特別是第2和3行的這些，即元素39-48和72-80,特別是釕，銠，4巴，錸，鋨，銥，鉑和金。合適的用于f區(qū)金屬的配位基團包括氧或者氮給體體系，例如羧酸，1，3-二酮化物，羥基羧酸，包括酰基酚類和亞氨基?；鶊F的席夫堿。正如所已知的，發(fā)光鑭系金屬絡(luò)合物要求三線態(tài)激發(fā)能級高于金屬離子的第一激發(fā)態(tài)的敏化基團。發(fā)射來自于金屬的f-f躍遷以及因此發(fā)射顏色由所選金屬決定。尖銳的發(fā)射通常窄，從而導(dǎo)致可用于顯示器應(yīng)用的純的顏色的發(fā)射。該d區(qū)金屬與碳或氮給體例如卟啉或者式(VI)的雙齒配位體來形成有機金屬絡(luò)合物其中A一和A可以相同或者不同，并且獨立地選自任選取代的芳基或者雜芳基；X'和Y可以相同或不同，并且獨立地選自碳或者氮；A,和A可以一起稠合。特別優(yōu)選的是其中X〗是碳，Y'是氮的配體。雙齒配體的例子如下所示A和A的每一個可攜帶一個或多個取代基。特別優(yōu)選的取代基包括氟或者三氟甲基(其可用于藍(lán)移絡(luò)合物的發(fā)射，如WO02/M5466，簡2/44189，US2002-117662和US2002-182441中所公開的那樣)；如JP2002-324679所公開的烷基或者烷氧基基團；如W002/81448中所公開的當(dāng)被用作發(fā)射材料時輔助空穴傳輸?shù)浇j(luò)合物中可使用的咔唑；如W002/68435和EP1245659中所公開的可起到官能化配體以供連接進一步的基團的溴、氯或者碘；和如冊02/66552中所公開的獲得或者提高金屬絡(luò)合物的溶液加工性可使用的枝狀體(dendrons)。其它適于與d區(qū)元素一起使用的配體包括二酮化物，特別是乙酰丙酮化物(acac);三芳基膦和吡啶，其中各自可被取代。主族金屬絡(luò)合物顯示出配體基或者電荷轉(zhuǎn)移發(fā)射。對于這些絡(luò)合物來說，發(fā)射顏色由所述配體以及金屬的選擇決定?？梢砸晕锢砉不斓男问絹斫Y(jié)合基質(zhì)材料和金屬絡(luò)合物。或者，金屬絡(luò)合物可以化學(xué)鍵合到基質(zhì)材料上。在聚合物基質(zhì)的情況中，金屬絡(luò)合物可以作為與聚合物主鏈相連的取代基形式化學(xué)鍵合、以聚合物主鏈內(nèi)的重復(fù)單元形式引入或者以聚合物的端基形式提供，正如在例如EP1245659，WO02/31896,WO03/18653和WO03/22908中所公開的那樣。寬范圍的熒光低分子量金屬絡(luò)合物是已知的，并且已經(jīng)在有機發(fā)光器件中得以證實[參見例如Macromol.Sym.125(1997)1-48，US-A5150006，US-A6083634和US-A5432014]。用于二或者三價金屬的合適的配體包括8-羥基會啉型(oxinoid)，例如供給氧-氮或者氧-氧給體原子，通常具有取代基氧原子的環(huán)氮原子，或者具有取代基氧原子的取代基氮原子或者氧原子，例如8-羥基醌醇化物(8-hydroxyquinolate)和羥基喹喔啉醇-10-幾基苯并(h)喹啉酸根合(quinolinato)(II),氮茚(III)，席夫堿，偶氮丐l哚，色酮衍生物，3-羥基黃酮和羧酸類例如水楊酸基氨基羧酸酯和酯羧酸酯。任選的取代基包括可對發(fā)射顏色改性的在(雜)芳環(huán)上的卣素，烷基，烷氧基，卣代烷基，氰基，氨基，酰胺基，磺?；驶?，芳基或者雜芳基。組合物配料程序用于本發(fā)明方法中的組合物可以通過將堿性添加劑與導(dǎo)電或者半導(dǎo)電有機材料進行簡單混合來制備。在摻雜的PEDOT的情況中，堿性添加劑可以與市售的摻雜的PEDOT的水性分散體(例如在名稱BaytronP⑧下由德國LeverkusenHCStarck銷售的PEDOT:PSS)進行混合。另外的溶劑和/或者添加劑也可以加入以優(yōu)化分散體的性能例如它的噴射性、干燥特性和電阻率，和/24或者提高最終的器件的性能。示例性的另外的添加劑包括多元酸，例如過量的PSS，示例性的另外的溶劑包括醇類，特別是多元醇例如乙二醇。本發(fā)明的一種示例性的組合物包含市售的BaytronPVPAI4083,向其中加入額外的PSS、乙二醇和堿性胺來得到pH為8的制劑。器件制造程序該程序依照下面所示的步驟1)將根據(jù)本發(fā)明第一方面的PEDT/PSS組合物通過旋涂沉積到承載在玻璃基底上的氧化銦錫(獲自AppliedFilms，Colorado,USA)上。2)通過旋涂從濃度為2%w/v的二甲苯溶液中沉積空穴傳輸聚合物層。3)在惰性(氮)環(huán)境中加熱空穴傳輸材料層。4)任選在二甲苯中旋轉(zhuǎn)沖洗基底以除去任何殘留的可溶性空穴傳輸材料。5)通過旋涂從二甲苯溶液中沉積有機發(fā)光材料。6)將金屬化合物/導(dǎo)電材料雙層陰極沉積到該有機發(fā)光材料上，并且使用獲自SaesGettersSpA的氣密金屬包封材料來包封該器件。全色顯示器制造程序一種全色顯示器可以根據(jù)EP0880303中所述的方法如下來形成使用標(biāo)準(zhǔn)的光刻技術(shù)形成用于紅色、綠色和藍(lán)色子像素的池；將PEDT/PSS噴墨印刷到每個子像素池中；噴墨印刷空穴傳輸材料；和分別噴墨印刷紅色、綠色和藍(lán)色場致發(fā)光材料到用于紅色、綠色和藍(lán)色子像素的池中。樣品試驗結(jié)果l.導(dǎo)電率配制包含幾種不同的胺的PED0T:PSS組合物并測試它們對于電阻率的影響。導(dǎo)電率測量是通過將PEDOT-PSS在指狀組合試驗結(jié)構(gòu)上旋涂成膜為IO微米厚(使用DekTak設(shè)備進行測量)和使用改進的四點探針來記錄沿著PEDOT膜底部兩側(cè)橫向電阻率。整體PEDOT膜的電阻率25被假定為是相同的。添力口劑電阻率(ohm.cm)乙胺8.769E+06乙二胺1.836E+07乙醇胺4.990E+04無(對比)5.207E+04可以看到，與高沸點添加劑例如甘油不同，與沒有添加劑的對照組合物相比，該組合物沒有表現(xiàn)出導(dǎo)電率大的提高。包含乙醇胺的PED0T:PSS組合物的電阻率最接近于對照組合物并且其具有起高沸點溶劑作用的有利的沸點。這樣，該胺是優(yōu)選的。2.組合物的pH圖4表示了將乙二胺加入到PED0T/PSS中的滴定曲線。PH在大約pH2-7時急劇升高。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在該pH范圍中的組合物是不可進行加工的，這是因為在分散體中存在的固體發(fā)生了凝集。但是，該分散體在這個pH范圍之外在大約pH為8及以上時是可以進行加工的。3.膜輪廓上面的包含乙醇胺的組合物被噴墨印刷到像素化的包含油墨池的基底上，并使用Zygo白光干涉儀來測量每個像素沿著基底的一行兩端的膜厚輪廓。結(jié)果表明甚至在墨帶結(jié)合處，該膜也具有沿著所述行的兩端類似的輪廓。在墨帶結(jié)合處的膜輪廓有沒有變化可以通過圖6所示的對沿著墨帶結(jié)合處兩端的每個像素中的干燥膜輪廓的形心位置進行繪圖來說明。圖6表示了對于許多不同的PED0T:PSS組合物來說形心位置是如何變化的?？梢钥吹皆S多的組合物在墨帶位置附近(其位于像素數(shù)30/31之處)具有形心位置的大的改變。包含堿性添加劑(乙醇胺)的組合物在圖6中被標(biāo)記為PC43?？梢钥吹皆谛涡奈恢弥写嬖诤苌俚淖兓?，這表明甚至在墨帶位置，所形成的膜在基底兩端也是基本均勻的。該膜輪廓是使用Zygo干涉儀來測量的。這能夠用來掃描像素的寬度或者縱長以及記錄層厚度。4.器件結(jié)果有機場致發(fā)光器件是根據(jù)前述的方法制造的。器件是在PED0T:PSS組合物中使用或者不使用堿性添加劑制造的。包含根據(jù)本發(fā)明的添加劑的器件的壽命(小時)表示在下表中。PEDOT:PSS(1:16)PEDOT:PSS(1:40)+甘油PEDOT:PSS(l:16)+甘油+堿性添加劑紅色250(4000cd/m2)255363綠色250(6000cd/m2)138248藍(lán)色130(1800cd/V)80142可以看到，與不含添加劑或者包含非堿性添加劑甘油的器件相比，壽命得以提高。此外，器件結(jié)果例如驅(qū)動電壓和發(fā)光與對照物是相當(dāng)?shù)模@表明摻雜的PEDOT:PSS結(jié)構(gòu)沒有受到堿中和結(jié)果的影響，或者該結(jié)構(gòu)在焙烤后被再生。這樣，根據(jù)本發(fā)明的組合物提高了成膜性而沒有不利地影響器件的光電性能。此外，消除了墨帶結(jié)合點、減少了短路和提高了器件的壽命。已經(jīng)令人驚訝的發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物提供了比不含堿性添加劑的組合物更光滑的膜。例如，噴墨印刷加入了胺的PEDOT/PSS得到了厚度變化為+/-211111的膜(均方才艮偏差測定)，相反，印刷未加入胺的PEDOT/PSS得到了+/-5腿變化的膜。已經(jīng)描述了用于有機發(fā)光二極管的本發(fā)明的組合物，但是可以理解這些組合物還可以類似的用于其它器件中，例如有機感光器件(包括光電探測器和光伏器件例如太陽能電池)；有機開關(guān)器件，特別是有機薄膜晶體管；和其它塑料電子器件。2權(quán)利要求1.一種光電器件的制造方法，該方法包含步驟在基底上沉積一種組合物，該基底包含用于注入第一極性電荷載流子的第一電極，該組合物包含導(dǎo)電或者半導(dǎo)電有機材料、溶劑和第一添加劑；和沉積用于注入與第一極性相反的第二極性電荷載流子的第二電極，其中第一添加劑是堿性添加劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中組合物是分散體。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中組合物是溶液。4.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項的方法，其中堿性添加劑是胺。5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中該胺是有機胺。6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中該有機胺選自三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺、乙胺、4-氨基-l-丁醇、4-氨基-2-丁醇、6-氨基-l-己醇、5-氨基-l-戊醇和乙二胺。7.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項的方法，其中該堿性添加劑的沸點大于100°C。8.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項的方法，其中該堿性添加劑是以1-40體積％，更優(yōu)選5-30體積％，最優(yōu)選10-2Q體積。/。的量來提供。9.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項的方法，其中該組合物是水性組合物。10.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項的方法，其中該有機材料是聚合物型。11.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項的方法，其中該組合物包含導(dǎo)電有機材料。12.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項的方法，其中該有機材料包含酸性基團。13.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項的方法，其中該組合物的pH至少是8。14.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項的方法，其中該有機材料包含空穴注入材料。15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中該空穴注入材料包含帶有電荷平衡抗衡離子的PED0T。16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中PED0T:抗衡離子的比例是1:6-1:30。17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的方法，其中該抗衡離子是PSS。18.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項的方法，其中組合物通過噴墨印刷而沉積。19.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項的方法，其中將包含導(dǎo)電有機材料的組合物沉積到第一電極上，將包含半導(dǎo)電有機材料的組合物沉積在其上，該導(dǎo)電和半導(dǎo)電組合物中至少一個包含該堿性添加劑。20.根據(jù)前述權(quán)利要求任何一項的方法，其中基底包含限定許多池的凸邊結(jié)構(gòu)，并且組合物通過噴墨印刷沉積到該許多池中形成顯示器。21.根據(jù)權(quán)利要求20的方法，其中該顯示器是按墨帶狀印刷。22.根據(jù)權(quán)利要求21的方法，其中第一墨帶和第二墨帶是彼此相鄰連續(xù)印刷的，印刷速度使得在第二墨帶印刷完成之前，第一墨帶沒有明顯干燥。23.包含導(dǎo)電或者半導(dǎo)電有機材料、溶劑和堿性添加劑的組合物用于光電器件制造方法中的用途。全文摘要一種制造光電器件的方法，該方法包括步驟在基底上沉積一種組合物，該基底包含用于注入第一極性電荷載流子的第一電極，該組合物包含導(dǎo)電或者半導(dǎo)電有機材料、溶劑和第一添加劑；和沉積用于注入與第一極性相反的第二極性電荷載流子的第二電極，其中第一添加劑是堿性添加劑。文檔編號H01L51/52GK101512790SQ200780033641公開日2009年8月19日申請日期2007年8月1日優(yōu)先權(quán)日2006年8月1日發(fā)明者P·瓦倫斯,P·里昂,S·古達(dá)德申請人:劍橋顯示技術(shù)有限公司