一種化妝品中氯乙酸類化合物殘留量的測定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于分析化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種化妝品中含氯乙酸類化合物殘留量 的測定方法。 技術(shù)背景
[0002] -氯乙酸：中文名氯乙酸，氯醋酸，一氯醋酸；英文別名：Chloroaceticacid， Monochloroaceticacid，Carboxymethylchloride;化學(xué)式CH2CIC00H;CAS號 79-11-8 ;相 對分子質(zhì)量94. 49 ;管制信息：氯乙酸（劇毒）。
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[0004] 毒性中等毒，半數(shù)致死量（大鼠，經(jīng)口）76mg/kg。有腐蝕性。氯乙酸在農(nóng)藥、醫(yī)藥、 染料、日化、表面活性劑、化學(xué)試劑以及造紙化學(xué)品、油田化學(xué)、紡織助劑橡膠助劑、電鍍、香 料香精等方面具有廣泛的應(yīng)用。氯乙酸也是一種重要的羧甲基化劑，用于制備羧甲基纖維 素鈉、乙二胺四乙酸等，還用作有色金屬浮選劑及色層分析試劑等。
[0005] 二氯乙酸：別名：二氯醋酸；國標(biāo)編號：81605 ;CAS號：79-43-6 ;中文名稱：二氯乙 酸；英文名稱Dichloroaceticacid;分子式：C2H2C1202;C12CHC00H;分子量：128. 95〇
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[0007] 主要用途：用于有機(jī)合成和藥物制造；毒性：健康危害；侵入途徑：吸入、食入、經(jīng) 皮吸收。健康危害：大鼠吸入本品飽和蒸氣8小時，未見引起死亡但可產(chǎn)生嚴(yán)重的皮膚和眼 損害。二氯乙酸具有強(qiáng)烈的角質(zhì)剝脫作用。
[0008] 三氯乙酸：中文名：三氯乙酸；外文名：Trichloroaceticacid;CAS號：76-03-9 ; 國標(biāo)編號：81606;EINECS號：200-927-2 ;英文別名：Trichloroaceticacidsolution; fpiaprecipitation;trichloroacetate分子式C2HC1302;C13CC00H;分子量 163. 40。主要 用途：用于有機(jī)合成和制醫(yī)藥、化學(xué)試劑、殺蟲劑。毒性屬低毒類。急性毒性：LD50 3300mg/ kg(大鼠經(jīng)口）；5640mg/kg(小鼠經(jīng)口）。
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[0010] 侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。健康危害：吸入本品粉塵對呼吸道有刺激作用， 可引起咳嗽、胸痛和中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制。眼直接接觸可造成嚴(yán)重?fù)p害，重者可導(dǎo)致失明。皮 膚接觸可致化學(xué)性灼傷?？诜苽谇缓拖?，出現(xiàn)劇烈腹痛、嘔吐和虛脫。
[0011] 一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸均列于2015年危險化學(xué)目錄。目前中國和西歐已 經(jīng)成為全球最主要的氯乙酸生產(chǎn)地區(qū)和國家。作為多種化妝品添加物的合成中間體，其殘 留量的多少，直接決定其對人體傷害的危險性。
[0012] 化妝品的定義是指以涂擦、噴灑或者其它類似的方法，散布于人體表面任何部位 (皮膚、毛發(fā)、指甲、口唇等），以達(dá)到清潔、消除不良?xì)馕?、護(hù)膚、美容和修飾目的的日用化 學(xué)工業(yè)產(chǎn)品。如今，化妝品的用性和安全性受到廣泛關(guān)注。一旦化妝品中殘留有害物質(zhì)過 量，可能危害消費(fèi)者的身體健康。
[0013] 目前，尚未有適用于化妝品中含氯乙酸化合物檢測的相關(guān)檢測標(biāo)準(zhǔn)，GB/T 5750. 10-2006 9中《液液萃取衍生氣相色譜法測試飲用水及水源水中的一氯乙酸、二氯乙 酸、三氯乙酸》采用液液萃取硫酸-甲醇溶液來實(shí)現(xiàn)甲酯化的過程繁瑣，反應(yīng)時間長，不易掌 控實(shí)驗(yàn)的穩(wěn)定，回收率偏低，且局限檢測干凈水體；GB/T28193-2011《表面活性劑中氯乙酸 (鹽）殘留量的測定》采用液相色譜法測定一氯乙酸和二氯乙酸的含量，使用局限較大，因 為氯乙酸紫外吸收波長較小，靈敏度較低，易受基質(zhì)變化而產(chǎn)生的不同程度的干擾，基本是 不適用基質(zhì)復(fù)雜的成品化妝品檢測。
[0014] 針對以上現(xiàn)狀，研究適合化妝品中含氯乙酸化合物的檢測方法，為檢測單位、生產(chǎn) 企業(yè)及消費(fèi)者提供有力的檢測依據(jù)，是意義重大的，因此，申請人研發(fā)了一種化妝品中含氯 乙酸類化合物殘留量的檢測方法，可以有效的解決目前存在的檢測方法的不足和問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種步驟簡便、快捷準(zhǔn)確、能夠同時檢測三種 氯乙酸類化合物的方法，滿足檢測要求。為此，本發(fā)明公開了一種同時檢測化妝品中一氯乙 酸、二氯乙酸、三氯乙酸殘留量檢測的方法。包括下列步驟：
[0016] 樣品前處理：
[0017] 準(zhǔn)確稱取0. 5g化妝品試樣，置于帶螺蓋10ml試管中，準(zhǔn)確加入5mL甲苯，均勻后， 加入5mL12%乙酰氯-甲醇，蓋緊，均勻后，待衍生化反應(yīng)。調(diào)節(jié)水浴振蕩器至55°C-75°C 后，用毛巾包好待衍生化反應(yīng)管后，置于水浴振蕩器中固定好后，慢速振蕩反應(yīng)lh。反應(yīng)完 成后，冷卻至室溫，用80g/L碳酸鈉洗滌溶液20ml衍生溶液轉(zhuǎn)移至50mL離心管中，均勻后， 離心或靜置分層，取上層甲苯層1. 5ml試液，過含0. 5g無水硫酸鈉的0. 22或0. 45um針式 過濾器于進(jìn)樣瓶中，用氣相色譜-ECD測試樣液中含氯乙酸類化合物的含量。
[0018] 標(biāo)準(zhǔn)曲線：以去離子水配制成 0· 5mg/L、1. 0mg/L、5.Omg/L、10. 0mg/L、20.Omg/L的 標(biāo)準(zhǔn)混合液（濃度按檢測需要，可以適當(dāng)調(diào)整），現(xiàn)配現(xiàn)用。另取5個10ml螺蓋試管加入 0. 5ml相應(yīng)濃度標(biāo)準(zhǔn)混合液后，準(zhǔn)確加入5mL甲苯，均勻后，加入5mL12%乙酰氯-甲醇，蓋 緊，均勻后，待衍生化反應(yīng)。調(diào)節(jié)水浴振蕩器至65°C后，用毛巾包好待衍生化反應(yīng)管后，置于 水浴振蕩器中固定好后，慢速振蕩反應(yīng)lh。反應(yīng)完成后，冷卻至室溫，用80g/L碳酸鈉溶液 20ml轉(zhuǎn)移衍生溶液至50mL離心管中，均勻后，離心或靜置分層，取上層甲苯層1. 5ml試液， 過含0. 5g無水硫酸鈉的0. 22或0. 45um針式過濾器于進(jìn)樣瓶中，此時，對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線點(diǎn) 濃度為〇· 〇5mg/L、0.Img/L、0. 5mg/L、1. 0mg/L、2.Omg/L，用氣相色譜-EO)測試樣液中含氯 乙酸類化合物，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線?？瞻讓?shí)驗(yàn)：以〇. 5ml去離子水代替試樣進(jìn)行。
[0019] 氣相色譜條件：
[0020] 毛細(xì)管色譜柱：DB-1301 60mX0. 32mmX0.lum;升溫程序：初始溫度60°C，保持 3min，然后以10°C/min的速率升溫到120°C，保持lmin，再以25°C/min的速率升溫到 270°C，保持7min;進(jìn)樣口溫度：230°C;檢測器：E⑶；檢測器溫度：300°C;載氣：氮?dú)?；流速?I. 52mL/min;尾吹氣：30mL/min;分流比：10 : 1;
[0021] 有益效果：本發(fā)明所述方法的靈敏度、回收率高，測定結(jié)果的精密度好，該方法 的檢出限能夠滿足要求，方法檢出限：一氯乙酸0. 5mg/kg、二氯乙酸0. 2mg/kg、三氯乙酸 0·lmg/kg〇
【附圖說明】
[0022] 圖1，一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸衍