一種混合指示劑法測定甘油中聚合甘油含量的方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種混合指示劑法測定方法，尤其涉及一種混合指示劑法測定甘油中 聚合甘油含量的方法。
【背景技術】
[0002] 近年來，隨著世界燃油規(guī)范標準的日趨嚴格和新環(huán)境保護法的出臺，環(huán)境保護的 要求越來越高，這對車用柴油質量提出了更高的要求。人們雖然通過對柴油精制將硫和芳 烴脫除掉，但是也將柴油中具有抗磨功能的天然組分也脫除了，造成柴油精制程度越高，潤 滑性越差，為此開發(fā)高效柴油抗磨劑，提高低硫柴油的潤滑性。國內外研究發(fā)現，酯類物質 是極具發(fā)展前景的一類柴油抗磨劑，其是由有機酸和醇催化脫水合成而得。在此類抗磨劑 的工業(yè)合成中一般選用長鏈脂肪酸和碳數為3的多元醇（甘油）來得到柴油抗磨劑一脂肪 酸甘油酯。為了反應徹底，甘油需要超量加入，但也可能會使反應中的甘油會生成聚合甘 油。因此，為了盡量降低聚合甘油的產生率，提高甘油的回收利用率，測定體系中聚合甘油 的含量則顯得非常必要。
[0003] 對于測定甘油、聚合甘油含量的方法，主要有滴定法、比色法和色譜法等。其中，測 定甘油中聚合甘油的含量，一般滴定法較常用，先用重鉻酸鉀法測定總甘油含量（包含聚 合甘油和游離甘油總量），再用甲酸法測定游離甘油的含量，最后通過計算兩者的差值得出 聚合甘油的含量。因強堿滴定弱酸，生成的甲酸鹽偏堿性，如果使用1%甲基紅指示劑（變 色范圍：4. 4~6. 2)，則在甲酸未完全中和時，該指示劑已經變色了，滴定終點提前則使得 所測的甘油含量偏低，進而使聚合甘油含量偏高；同時使用該指示劑，滴定時顏色出現較長 的漸變色，由橙色一橙紅一橙黃一黃色，其突躍不明顯也使終點判斷不準確。

【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種混合指示劑法測定甘油中聚合甘油含量的方法，解決 了使用滴定法測定甘油中聚合甘油含量時，顏色有漸變色、突躍不明顯，同時指示劑PH變 色范圍不恰當，易導致測定結果偏高的問題。
[0005] 本發(fā)明是通過以下步驟實現的：
[0006] 先用重鉻酸鉀法測定總甘油含量（包含聚合甘油和游離甘油總量），再用甲酸法 測定游離甘油的含量，最后通過計算兩者的差值得出聚合甘油的含量，其計算式如下：
[0007] 1、總甘油含量：
[0008]
[0009] 2、甘油含量： CN 105158238 A 仇叱卞> 2/4 頁
[0010]
[0011] 3、聚合甘油含量：
[0012] Z%= X% -Y% ；
[0013] 取三次平行測定結果的算術平均值為最終測定結果，
[0014] 式中=V1--空白消耗0.1 N Na2S2O3標準溶液的體積（mL);
[0015] V2--甘油試樣消耗0.1 N Na2S2Ojg準溶液的體積（mL);
[0016] V3--空白消耗0.1 N NaOH標準溶液的體積（mL);
[0017] V4--甘油試樣消耗0.1 N NaOH標準溶液的體積（mL);
[0018] N1--0.1 N Na2S203#準溶液的當量濃度；
[0019] N2--0· IN NaOH標準溶液的當量濃度；
[0020] m--稱取甘油試樣的重量（克）；
[0021] 0. 006578一一重鉻酸鉀法中每毫克當量相當于甘油的克數；
[0022] 0. 0921 一一甲酸法中每毫克當量相當于甘油的克數。
[0023] 所述重鉻酸鉀法測定總甘油含量步驟為：稱取2g反應后的甘油樣品（準確至 0.0 OOlg)于250mL容量瓶中，定容，作為待測備用液，準確移取25mL該備用液于碘量瓶中， 加入9mol/L的H2SO 4溶液20mL，再準確加入0· 25mol/L的重鉻酸鉀溶液25mL(36. 77g重鉻 酸鉀溶于500ml水中），加熱回流反應1小時，冷卻至室溫后，再直接加入15mL20% KI溶液， 蓋上碘量瓶的塞子，暗處放置20分鐘，最后用0.1 N Na2S2O3標準溶液滴定，近終點時加入淀 粉指示劑，終點時由藍色變?yōu)闊o色，顏色變化敏銳，同時作一空白試驗。
[0024] 所述甲酸法測定甘油含量步驟為：準確移取上述待測備用液25mL于錐形瓶中，加 入過量的高碘酸鉀（KIO 4)溶液，再加入混合指示劑一一0. 1 %中性紅的乙醇溶液和0. 1 %溴 百里酚藍的乙醇溶液（V/V = 1:1) 2~3滴，用0.1 N NaOH標準溶液進行滴定，終點時顏色 由玫紅色變?yōu)榫G色，顏色變化敏銳，終點判斷準確，同時作一空白試驗。
[0025] 所述重鉻酸鉀法中采用的標準溶液為硫代硫酸鈉。
[0026] 所述甲酸法中采用的標準溶液為氫氧化鈉。
[0027] 所述待測備用液的聚合甘油含量的濃度< 10%。
[0028] 本發(fā)明的技術效果是：本發(fā)明可對甘油中聚合甘油含量進行快速準確的測定，其 方法靈敏度高、結果準確性高和檢測范圍廣，與現有分析法相比，選擇的混合指示劑（〇. 1% 中性紅的乙醇溶液和0. 1%溴百里酚藍的乙醇溶液，V/V = 1:1)與原指示劑（甲基紅）相 比，其滴定終點更為準確、敏銳，并且滴定結果更加可靠。
【具體實施方式】
[0029] 下面將結合實施例詳細說明本發(fā)明所具有的有益效果，旨在幫助閱讀者更好地理 解本發(fā)明的實質，但不能對本發(fā)明的實施和保護范圍構成任何限定。
[0030] 本發(fā)明是將已知濃度的甘油（分析純，含聚合甘油0. 32% (本法））和二聚甘油 (純度95. 01 %，（液相色譜-蒸發(fā)光散射法））按照一定的比例混合作為測試樣品，操作步 驟如下：
[0031] 1、硫代硫酸鈉、氫氧化鈉標準溶液的配制；
[0032] 2、樣品的配制：配置3組比例的甘油一二聚甘油，分別為98:2、95:5和90:10 (質 量比），混勻后，分別稱取2g (讀數精確到0.0 OOlg)樣品，記為m克，溶解后轉移至250mL容 量瓶中定容，制成待測備用液；
[0033] 3、總甘油含量的測定：準確移取上述備用液25mL于碘量瓶中，加入9mol/L的 H2SO4溶液20mL，再準確加入0. 25mol/L的重鉻酸鉀溶液25mL (36. 77g重鉻酸鉀溶于500ml 水中），加熱回流反應1小時，冷卻至室溫后，再直接加入15mL20% KI溶液，蓋上碘量瓶的 塞子，暗處放置20分鐘，最后用0.1 N Na2S2O3標準溶液滴定，近終點時加入淀粉指示劑，終 點時由藍色變?yōu)闊o色，顏色變化敏銳，記錄滴定體積V 2，同時作一空白試驗，記錄滴定體積 V1O
[0034] 4、甘油含量的測定：準確移取上述待測備用液25mL于錐形瓶中，加入過量的高碘 酸鉀（KIO 4)溶液，再加入混合指示劑一一0. 1 %中性紅的乙醇溶液和0. 1 %溴百里酚藍的乙 醇溶液（V/V = 1:1) 2~3滴，用0.1 N NaOH標準溶液進行滴定，終點時顏色由玫紅色變?yōu)?綠色，顏色變化敏銳，記錄滴定體積V4，同時作一空白試驗，記錄滴定體積v 3。
[0035] 5、聚合甘油含量的測定：
[0036] 1、總甘油含量：
[0037]
[0038]
[0039]
[0040] 3、聚合甘油含量：
[0041] Z%= X% -Y%- (3)
[0042] 根據式（1)、（2)、（3)計算聚合甘油的含量。
[0043] 6、檢測結果：
[0044] 上述3組按不同的質量比配比的甘油和聚合甘油，取三次平行測定結果的算術平 均值，本法測定的結果分別為為2. 19%、5. 07%和9. 81%，該結果與計算值非常接近，相對 平均標準偏差為0.98%。
[0045] 實施例2
[0046] 本發(fā)明是將實驗室自制三個批次的酯型抗磨劑反應后回收的甘油溶液進行測定， 樣品的配制：稱取2克左右的甘油樣品，用水稀釋，并定容至250mL，其它操作同實施例1。
[0047] 檢測結果：
[0048] 1、聚合甘油含量：1. 91% ;2、聚合甘油含量：2. 18% ;3、聚合甘油含量：1. 20%，每 個批次的樣品取三次平行測定結果的算術平均值為最終測定結果，相對平均標準偏差分 別為 0· 80%、0· 89%、0· 76%。
[0049] 參考文獻
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[0054] 以上所述的實施例僅僅是對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進行描述，并非對本發(fā)明的 范圍進行限定，在不脫離本發(fā)明設計精神的前提下，本領域普通技術人員對本發(fā)明的技術 方案作出的各種變形和改進，均應落入本發(fā)明權利要求書確定的保護范圍內。
【主權項】
1. 一種混合指示劑法測定甘油中聚合甘油含量的方法，其特征在于：先用重鉻酸鉀法 測定總甘油含量，其包含聚合甘油和游離甘油總量，再用甲酸法測定游離甘油的含量，最后 通過計算兩者的差值得出聚合甘油的含量。2. 根據權利要求1所述的一種混合指示劑法測定甘油中聚合甘油含量的方法，其 特征在于：所述重鉻酸鉀法測定總甘油含量步驟為：稱取2g反應后的甘油樣品，準確至 0.0 OOlg，于250mL容量瓶中，定容，作為待測備用液，準確移取25mL該備用液于碘量瓶中， 加入9mol/L的H2SO 4溶液20mL，再準確加入0? 25mol/L的重鉻酸鉀溶液25mL，所述重鉻酸 鉀溶液為36. 77g重鉻酸鉀溶于500ml水中配制，加熱回流反應1小時，冷卻至室溫后，再直 接加入15mL20 % KI溶液，蓋上碘量瓶的塞子，暗處放置20分鐘，最后用0.1 N Na2S2O3標準 溶液滴定，近終點時加入淀粉指示劑，終點時由藍色變?yōu)闊o色，顏色變化敏銳，同時作一空 白試驗。3. 根據權利要求1所述的一種混合指示劑法測定甘油中聚合甘油含量的方法，其特征 在于：所述甲酸法測定甘油含量步驟為：準確移取上述待測備用液25mL于錐形瓶中，加入 過量的高碘酸鉀KIO 4溶液，再加入混合指示劑2~3滴，所述混合指示劑為0. 1 %中性紅的 乙醇溶液和〇. 1 %溴百里酚藍的乙醇溶液，其V/V = 1: 1，之后用0.1 N NaOH標準溶液進行 滴定，終點時顏色由玫紅色變?yōu)榫G色，顏色變化敏銳，終點判斷準確，同時作一空白試驗。4. 根據權利要求2所述的重鉻酸鉀法測定總甘油含量，其特征在于：所述標準溶液為 硫代硫酸鈉。5. 根據權利要求3所述的甲酸法測定甘油含量，其特征在于：所述標準溶液為氫氧化 鈉。6. 根據權利要求2、3所述的重鉻酸鉀法測定總甘油含量和所述的甲酸法測定甘油含 量，其特征在于：所述待測備用液的聚合甘油含量的濃度< 10%。
【專利摘要】一種混合指示劑法測定甘油中聚合甘油含量的方法，先用重鉻酸鉀法測定總甘油含量，其包含聚合甘油和游離甘油總量，再用甲酸法測定游離甘油的含量，最后通過計算兩者的差值得出聚合甘油的含量，本發(fā)明可對甘油中聚合甘油含量進行快速準確的測定，其方法靈敏度高、結果準確性高和檢測范圍廣，與現有分析法相比，選擇的混合指示劑(0.1％中性紅的乙醇溶液和0.1％溴百里酚藍的乙醇溶液，V/V＝1:1)與原指示劑(甲基紅)相比，其滴定終點更為準確、敏銳，并且滴定結果更加可靠。
【IPC分類】G01N21/78
【公開號】CN105158238
【申請?zhí)枴緾N201510364828
【發(fā)明人】林春花, 廖維林, 謝賢清, 汪德先
【申請人】江西師范大學
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年6月24日