一種分析室內(nèi)灰塵中個(gè)人護(hù)理品活性成分的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及新興污染物的檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種分析室內(nèi)灰塵中個(gè)人護(hù) 理品活性成分的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 藥品和個(gè)人護(hù)理品（pharmaceuticalsandpersonalcareproducts,PPCPs)的 概念，在1999年由Christian正式提出，隨后PPCPs便作為藥品和個(gè)人護(hù)理品的專(zhuān)有名詞 被廣泛接受，從而引發(fā)人們對(duì)此類(lèi)物質(zhì)的環(huán)境污染問(wèn)題及健康效應(yīng)的廣泛關(guān)注。個(gè)人護(hù)理 品（personalcareproducts,PCPs)是屬于PPCPs的一類(lèi)新興污染物質(zhì)。PCPs活性成分在 環(huán)境中分布極為廣泛，它們通過(guò)各種途徑進(jìn)入到全球范圍內(nèi)的水體、大氣、土壤等環(huán)境介質(zhì) 中。越來(lái)越多的研宄表明，由于PCPs龐大的種類(lèi)和數(shù)量，對(duì)環(huán)境和人類(lèi)造成的影響難以估 計(jì)和預(yù)料，其不僅威脅生態(tài)系統(tǒng)的安全，而且對(duì)人類(lèi)的健康產(chǎn)生潛在影響，故而日漸引起人 們的重視。雖然我國(guó)是繼美國(guó)之后的第二大個(gè)人護(hù)理品消費(fèi)國(guó)，但是相對(duì)于歐美、日本等發(fā) 達(dá)國(guó)家，我國(guó)公眾對(duì)個(gè)人護(hù)理品的生態(tài)毒性和暴露風(fēng)險(xiǎn)關(guān)注較少。
[0003] 室內(nèi)灰塵是新興污染物在人居環(huán)境的一個(gè)重要蓄積"庫(kù)"，也是表征人體暴露的一 個(gè)重要途徑。探宄室內(nèi)灰塵中新興污染物的種類(lèi)、污染水平等，對(duì)科學(xué)認(rèn)識(shí)和評(píng)估這些新興 污染物的暴露風(fēng)險(xiǎn)具有重要參考價(jià)值。特別是在人體生物樣本難以獲取的情況下，室內(nèi)灰 塵中新興污染物數(shù)據(jù)可為人群健康不良結(jié)局提供新的探宄線(xiàn)索。目前，相對(duì)于其他常見(jiàn)的 新興污染物，PCPs在室內(nèi)灰塵中的檢測(cè)報(bào)道并不多。
[0004] 隨著現(xiàn)代分析技術(shù)的改進(jìn)和發(fā)展，行之有效的樣品前處理和檢測(cè)技術(shù)成為研宄的 重點(diǎn)。室內(nèi)灰塵樣品基質(zhì)復(fù)雜，PCPs活性成分在樣品中痕量存在，建立靈敏快捷、回收率高 的檢測(cè)分析方法具有一定的困難。對(duì)于各種分析過(guò)程，樣品前處理是檢測(cè)的基礎(chǔ)，主要包括 萃取和凈化過(guò)程，前處理占據(jù)了整個(gè)分析時(shí)間的70-90%，直接關(guān)系到分析過(guò)程的準(zhǔn)確性和 精密度。因此，建立便捷而可靠的樣品前處理過(guò)程十分重要。目前，常用的傳統(tǒng)型萃取技術(shù) 有索氏提取法、機(jī)械振蕩法和超聲波萃取技術(shù)等。隨著現(xiàn)代分析技術(shù)的發(fā)展，一些新型的萃 取技術(shù)開(kāi)始被研宄者所重視，例如加速溶劑萃取。目前，在灰塵樣本的前處理過(guò)程中，加速 溶劑萃?。╝cceleratedsolventextraction,ASE)的應(yīng)用最為廣泛。ASE是一種新型全自 動(dòng)提取技術(shù)，在較高的溫度和壓力條件下萃取固體或半固體樣本中的有機(jī)物。同其它方法 相比，ASE萃取時(shí)間短、萃取效率高、溶劑用量少。美國(guó)環(huán)保局EPA已將ASE作為環(huán)境、食品 以及其它固體、半固體樣本的標(biāo)準(zhǔn)提取方法。同時(shí)，氣相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS)是一 種新發(fā)展的分析方法，該方法能準(zhǔn)確地定性分析，又可以通過(guò)二級(jí)質(zhì)譜提高測(cè)定靈敏度，尤 其是對(duì)基質(zhì)復(fù)雜的樣本。GC-MS/MS能很好地排除其他物質(zhì)的干擾，顯著的提高信噪比，降低 檢出限與定量限。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是針對(duì)個(gè)人護(hù)理品活性成分在環(huán)境中痕量存在，室內(nèi)灰塵樣品基質(zhì) 復(fù)雜等問(wèn)題，擬開(kāi)發(fā)一種靈敏度高、回收率高、快捷的分析室內(nèi)灰塵中個(gè)人護(hù)理品活性成分 的方法，實(shí)現(xiàn)對(duì)室內(nèi)灰塵中個(gè)人護(hù)理品活性成分的定量測(cè)定。
[0006] 本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：
[0007] -種分析室內(nèi)灰塵中個(gè)人護(hù)理品活性成分的方法，采用加速溶劑萃取提取灰塵中 的個(gè)人護(hù)理品活性成分，采用固相萃取對(duì)萃取液進(jìn)行凈化，再進(jìn)行衍生化反應(yīng)后，進(jìn)入氣相 色譜/串聯(lián)質(zhì)譜分析。
[0008] 該方法包括以下步驟：
[0009] (1)將室內(nèi)灰塵樣品用不銹鋼篩進(jìn)行篩選，使用ASE350加速溶劑萃取儀進(jìn)行操 作，取球狀硅藻土與灰塵樣品混合均勻，放置混合物于萃取池中，使用有機(jī)溶劑萃取，得到 萃取液；
[0010] (2)使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將萃取液濃縮至干，用甲醇復(fù)溶后通過(guò)HLB萃取柱進(jìn)行固相 萃取，進(jìn)一步富集和凈化，上樣洗脫后使用40°C高純氮?dú)庑D(zhuǎn)蒸發(fā)收集液至盡干，得到固相 萃取濃縮物；
[0011] (3)將固相萃取濃縮物用乙酸乙酯溶解，加入混合內(nèi)標(biāo)物后定容，加入衍生化試劑 進(jìn)行衍生化反應(yīng)；
[0012] (4)采用氣相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜分析步驟（3)中衍生化反應(yīng)后液體，得到個(gè)人護(hù)理品 活性成分。
[0013] 優(yōu)選地是，步驟（1)中所用不銹鋼篩為200目，即孔徑75ym。
[0014] 優(yōu)選地是，步驟（1)中，球狀硅藻土與灰塵樣品的重量比為（8~10) :1。
[0015] 優(yōu)選地是，步驟（1)中，萃取用有機(jī)溶劑為丙酮，萃取溫度為100°C，萃取壓力 1500Psi，萃取為靜態(tài)萃取5min，靜態(tài)循環(huán)1次。
[0016] 優(yōu)選地是，步驟（2)中，HLB萃取柱規(guī)格為6mL/200mg。
[0017] 優(yōu)選地是，步驟（2)中，用甲醇復(fù)溶后通過(guò)HLB萃取柱在pH為3的條件下進(jìn)行固 相萃取。
[0018] 優(yōu)選地是，步驟（2)中，上樣洗脫所用洗脫溶劑為乙酸乙酯，體積10mL。
[0019] 優(yōu)選地是，步驟（3)中，所述的內(nèi)標(biāo)物為BP-D1(I和BPA-D16，定容后至lmL。
[0020] 步驟（3)中，所述的衍生化試劑為雙（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺（BSTFA)，體積 為70yL，衍生化反應(yīng)是在室溫條件下反應(yīng)30min。
[0021] 步驟（4)中，采用氣相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜分析的條件為：
[0022] 氣相色譜：色譜柱RTX-5 (30m*0. 25mmi.d. *0. 25ym)，進(jìn)樣口溫度為 280°C，采用 不分流方式進(jìn)樣，進(jìn)樣時(shí)間lmin，進(jìn)樣量lyL，載氣為高純氦氣（99.999% )，載氣流速為 1. 2mLmin_1；
[0023] 升溫程序：初溫40°C，以15°Cmin-1的速度升至200°C，再以8°Cmin-1的速度升至 280°C，最后以10°CmirT1的速度升至320°C，保持6min吹出殘余物質(zhì)；
[0024] 質(zhì)譜：接口溫度為280°C，EI離子源，離子源溫度250°C，釋放電流為50yA，以 1. 5mTorr的碰撞氣壓進(jìn)行碰撞，采用SRM工作模式。
[0025] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明通過(guò)加速溶劑萃取對(duì)室內(nèi)灰塵中的個(gè)人護(hù)理品活性成分 進(jìn)行提取，萃取時(shí)間短、溶劑用量少、高效便捷，同時(shí)采用GC-MS/MS進(jìn)行定性定量分析，本 方法對(duì)于多種PCPs活性成分的加標(biāo)回收率在72. 5% -115. 6%之間，滿(mǎn)足檢測(cè)方法學(xué)的要 求；RSD處于0.66%-5. 84%的范圍之中，實(shí)驗(yàn)重復(fù)性好；檢出限（LOD)均在pgg-1級(jí)別，優(yōu) 于目前已發(fā)表文獻(xiàn)報(bào)道的ngg4數(shù)量級(jí)，說(shuō)明該方法降低了對(duì)目標(biāo)物的干擾，能夠?qū)哿课?質(zhì)進(jìn)行高靈敏度的檢測(cè)。
【附圖說(shuō)明】
[0026] 圖1為本發(fā)明分析方法流程示意圖；
[0027] 圖2為加速溶劑萃取中不同萃取溶劑對(duì)待測(cè)物回收率的影響；
[0028] 圖3為加速溶劑萃取中不同萃取溫度對(duì)待測(cè)物回收率的影響；
[0029] 圖4為固相萃取中不同pH對(duì)待測(cè)物回收率的影響；
[0030] 圖5為固相萃取中不同洗脫溶劑對(duì)待測(cè)物回收率的影響；
[0031] 圖6 (a)為GC-MS/MS全掃描色譜圖，圖6 (b)為二級(jí)掃描質(zhì)譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0032] 下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0033] 實(shí)施例1
[0034] 一種基于加速溶劑萃取的氣相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜分析室內(nèi)灰塵中個(gè)人護(hù)理品活性 成分的方法，包括以下步驟：
[0035] (1)加速溶劑萃取
[0036] 室內(nèi)灰塵樣品用200目（75ym)不銹鋼篩進(jìn)行篩選。使用ASE350加速溶劑萃取 儀進(jìn)行操作，選用34mL不銹鋼萃取池，取灰塵樣品重量8-10倍的球狀硅藻土與灰塵樣品混 合均勻，借助不銹鋼漏斗放置混合物于萃取池中。萃取溶劑為丙酮，萃取溫度l〇〇°C，萃取壓 力1500Psi，預(yù)熱時(shí)間5min，靜態(tài)萃取時(shí)間5min，靜態(tài)循環(huán)1次，沖洗體積60%，氮?dú)獯祾邥r(shí) 間100s。用收集瓶收集萃取過(guò)程中的萃取液。
[0037] (2)固相萃取凈化
[0038] 使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將萃取液濃縮至干，用甲醇復(fù)溶后通過(guò)HLB(6mL/200mg)萃取柱 在pH= 3條件下進(jìn)行固相萃取，進(jìn)一步富集和凈化。具體步驟如下：
[0039] 1).預(yù)清洗：取5mL乙酸乙酯加入萃取體系，用于清洗萃取柱上附著的殘余物質(zhì)和 雜質(zhì)，負(fù)壓抽氣20mL;
[0040] 2).活化：取5mL甲醇加入萃取體系，暫停lmin用于浸泡和充分活化萃取柱。加 入5mL鹽酸酸化的去離子水（pH= 3);
[0041] 3).上樣：取5mL樣品加入體系，保持流速SmLmirT1，流過(guò)萃取柱；
[0042] 4).清洗：取5mL甲醇水溶液（5:95,v:v)加入萃取體系，清洗雜質(zhì)；
[0043] 5).氮吹：氮?dú)獯蹈缮V柱20min;