一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，該方法采用如下混合溶解液溶解含谷維素的植物油樣品：將乙醚與濃度為95%的乙醇按照1:1的體積比混合，臨使用前每100mL上述乙醚-乙醇的混合溶劑中加入0.1mL堿藍(lán)-乙醇指示液，用KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確中和至微紅色；采用1-2滴堿藍(lán)-乙醇作為指示液，采用氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定液，采用滴定法測定含谷維素的植物油酸價(jià)。本申請解決了含谷維素高的植物油中谷維素的顏色干擾而影響滴定終點(diǎn)判斷的問題，該方法滴定終點(diǎn)觀察清洗、準(zhǔn)確，提高了酸價(jià)檢測的準(zhǔn)確性?？梢詮V泛用于含谷維素高的植物油酸價(jià)測定。
【專利說明】一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于植物油檢測【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種含谷維素的植物油酸價(jià)的檢測方 法。

【背景技術(shù)】
[0002] 油脂酸價(jià)是指中和lg油脂中的游離脂肪酸所需要?dú)溲趸浀暮量藬?shù)。酸價(jià)是食 用油品質(zhì)評定、產(chǎn)品安全限制的重要指標(biāo)，也是油脂堿煉脫酸計(jì)算用堿量、油脂精煉程度和 儲藏品質(zhì)變化的依據(jù)。因此，油脂酸價(jià)測定在實(shí)際工作中有著十分重要的作用。
[0003] 油脂酸價(jià)的大小與制取油脂的原料、油脂制取與加工的工藝、油脂的貯運(yùn)方法與 貯運(yùn)條件等有關(guān)。例如：成熟油料種子較不成熟或正發(fā)芽生霉的種子制取油脂的酸價(jià)要 小。甘油三酸酯在制油過程受熱或解脂酶的作用而分解產(chǎn)生游離脂肪酸，從而使油中酸價(jià) 增加。油脂在貯藏期間，由于水分、溫度、光線、脂肪酶等因素的作用，被分解為游離脂肪酸 于油中而使酸價(jià)增大，貯藏穩(wěn)定性降低。
[0004] 目前測定酸價(jià)的方法很多：其中比色法是將有機(jī)溶劑(異辛烷)，表面活性劑[雙 一（2-乙基己基）磺基丁二酸鈉]和少量水以一定比例混合形成光學(xué)透明的穩(wěn)定反膠團(tuán) 體系，將酚紅溶于反膠團(tuán)pH=9的水相中。酚紅在pKl等于7. 8時(shí)，在堿性介質(zhì)中顯紅色， 其水溶液于558nm處有最大吸收，游離脂肪酸含量通過標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算得到，該法靈敏度高、 測定速度快，適合測定脂肪酸含量低的試樣及需要快速測定大批樣品的場合；色譜法首先 利用乙醇等溶劑分析油脂中的游離脂肪酸，由于脂肪酸一般極性較強(qiáng)，揮發(fā)性低，熱穩(wěn)定 性差，所以一般先用K0H/甲醇將其轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的衍生物脂肪酸甲酯，從而降低其極性，增 加其熱穩(wěn)定性，然后用Agilent4890D氣相色譜儀進(jìn)行分析，使用FID檢測器，其回收率在 89%-109%。該法試劑用量少，適合于大批量的樣品測定，但氣相色譜法需要標(biāo)準(zhǔn)品作對照， 該法更適合測定試樣中單個(gè)脂肪酸的含量和脂肪酸組分；電位滴定法是一種經(jīng)典的分析方 法，具有設(shè)備簡單、操作簡便、精確度高等優(yōu)點(diǎn)。自20世紀(jì)60年代以來，離子選擇電極的迅 速發(fā)展為電位滴定提供了一批良好的指示電極，提高了靈敏度和選擇性。電位滴定法測定 酸度或酸價(jià)的準(zhǔn)確度比一般的滴定法高，對有色溶液、混濁溶液或沒有合適指示劑判斷終 點(diǎn)的滴定分析較為適宜。其測定原理是將指示電極(玻璃電極)和參比電極(甘汞電極)或復(fù) 合電極插在油樣溶液中組成一個(gè)原電池，其電動(dòng)勢大小與溶液的氫離子濃度大小有關(guān)。測 定酸價(jià)時(shí)，在用標(biāo)準(zhǔn)堿液滴定油樣溶液的過程中，用pH酸度計(jì)不斷測量溶液的mV值(或pH 值)，隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生中和反應(yīng)，游離脂肪酸濃度不斷減少，因而指示電極電位 相應(yīng)變化，等到滴定終點(diǎn)附近時(shí)，指示電極電位突躍，測得的mV(或pH值）產(chǎn)生突躍變化， 那么，由測得的mV值(或pH值）與滴定消耗堿液的體積，作出滴定曲線，就可找出滴定終點(diǎn) 對應(yīng)的堿液體積，計(jì)算出酸價(jià)值。
[0005] 還有人提出一種在水和乙醇介質(zhì)中利用間接滴定法測定食用油酸價(jià)的技術(shù)，該技 術(shù)的精確度和準(zhǔn)確度適于食用油質(zhì)量的監(jiān)控，并且無需酸的預(yù)先中和處理。L.Lykken等研 究了電位滴定法測定食用油和潤滑油中的游離酸度和結(jié)合酸度。電位滴定法普遍被認(rèn)為是 傳統(tǒng)堿滴定法的替代方法之一，但該法需要重復(fù)測量和較為嚴(yán)格的處理，還需要繁瑣的滴 定和校準(zhǔn)程序，該法需要相對量較大的油樣。
[0006]GB/T- 5530-2005規(guī)定了測定動(dòng)植物油脂酸度的方法包括熱乙醇測定法、冷溶 劑測定法和電位滴定法，其中熱乙醇測定法為參考標(biāo)準(zhǔn)法，冷溶劑法只適用于淺色油脂，電 位滴定法是利用pH計(jì)判斷滴定終點(diǎn)，然后根據(jù)滴定所需氫氧化鉀的量計(jì)算油脂酸值，該方 法的實(shí)質(zhì)是滴定法，以氫氧化鉀溶液為滴定劑，酚酞為指示劑。根據(jù)滴定終點(diǎn)顏色的變化計(jì) 算中和lg油脂中的游離脂肪酸所需要?dú)溲趸浀暮量藬?shù)，從而得出油脂的酸價(jià)。
[0007] 但谷維素是阿魏酸與植物留醇的結(jié)合脂，當(dāng)油脂通過乙醚-乙醇溶劑溶解形成混 合相時(shí)，油中所含谷維素也同時(shí)溶于混合油相中。由于谷維素中也含有酸價(jià)遇滴定堿液會 發(fā)生反應(yīng)，且谷維素含量越高，酸價(jià)也越高，當(dāng)用酚酞作為指示劑時(shí)，谷維素與酚酞發(fā)生反 應(yīng)，使滴定終點(diǎn)延遲，導(dǎo)致結(jié)果偏大。
[0008] 選用堿藍(lán)作為指示劑時(shí)，谷維素與此指示劑不發(fā)生反應(yīng)，加入指示劑后，滴定體系 變?yōu)樗{(lán)色，當(dāng)?shù)味w系藍(lán)色消失變?yōu)槲⒓t色時(shí)即為滴定終點(diǎn)，終點(diǎn)變化明顯。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的在于提供一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，克服目前含谷維素 高的植物油酸價(jià)滴定過程中，油脂中含有的谷維素顏色的干擾而難以觀察到指示劑的變 色，即難以判斷滴定終點(diǎn)的問題。以解決目前含谷維素高的植物油酸價(jià)檢測的技術(shù)問題。
[0010] 本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的： 一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，所述方法包括以下步驟： (1) 準(zhǔn)確稱取含谷維素的植物油樣品m克，置于250mL錐形瓶中； (2) 混合溶液的制備：將乙醚與濃度為95%的乙醇按照1:1的體積比混合，臨使用前每 100mL上述乙醚-乙醇的混合溶劑中加入0.lmL堿藍(lán)-乙醇指示液，用K0H標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確中 和至微紅色； (3) 將稱取后的樣品溶解于80mL預(yù)先中和過的（2)中所得到的混合液中，充分搖勻，使 油樣完全溶解，之后加入1-2滴堿藍(lán)-乙醇指示液，充分振搖，用氫氧化鉀_乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定至微紅色，15s不褪色為止； (4) 酸價(jià)=(56. 1XVXC) /m。
[0011] 一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，步驟（1)中所述準(zhǔn)確的含谷維素的植物油 樣品的質(zhì)量準(zhǔn)確至0.01克。
[0012] 一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，步驟（2)中所述的K0H標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為 0?lmol/L〇
[0013] 一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，步驟（3)中所述的氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶 液的制備方法包括以下步驟：稱取7. 5-8g的氫氧化鉀，置于聚乙烯容器中，加6-7ml水溶 解，用95%的乙醇稀釋至1000mL，密閉放置24h，用塑料管虹吸上層清液至另一聚乙烯容 器中；稱取〇.75g于105-1KTC電烘箱中干燥至恒重的工作基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀，溶 于50mL煮沸過并冷卻的蒸餾水中，加2滴10g/L的酚酞指示液，用配制好的氫氧化鉀-乙 醇溶液滴定至溶液呈粉紅色，同時(shí)做空白試驗(yàn)，則氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度〔 c(KOH)]，數(shù)值以摩爾每升表示，為c(KOH) =mX1 00(V(V1-V2 )/M式中：m為鄰苯二 甲酸氫鉀的質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克；VI為氫氧化鉀-乙醉溶液的體積的數(shù)值，單位為毫 升；V2空白試驗(yàn)氫氧化鉀-乙醇溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升；M為鄰苯二甲酸氫鉀的摩 爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾。
[0014] 一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，上述步驟所述的標(biāo)準(zhǔn)溶液都是在臨用前進(jìn) 行標(biāo)定的。
[0015] 一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，上述步驟所述堿藍(lán)-乙醇指示液的制備方 法包括以下步驟：稱取堿藍(lán)6b1. 00g，加入50毫升煮沸的95 %乙醇溶液中，并在水浴中回 流1小時(shí)，冷卻后過濾，即得。
[0016] 一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，酸值小于0. 3時(shí)稱取油樣5-10g，酸值為 0. 3-1. 0時(shí)稱取油樣l-2g，酸值為1. 0-3. 0時(shí)稱取油樣0. 5-lg，酸值大于3. 0時(shí)稱取油樣 0.l-〇. 5g〇
[0017] -種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，觀察終點(diǎn)時(shí)是觀察混合體系的顏色變化。
[0018] 一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，所述的酸價(jià)=(56. 1XVXC) /m中，V為滴 定消耗的氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升；C為氫氧化鉀溶液當(dāng)量濃度，m為植 物油樣品重量，單位為克。
[0019] 發(fā)明的主要技術(shù)是解決含谷維素高的酸價(jià)測定過程中谷維素顏色的干擾而難以 判斷滴定終點(diǎn)的問題。
[0020] 當(dāng)?shù)味ㄖ甘緞榉犹獣r(shí)，滴定體系中谷維素遇堿液呈現(xiàn)黃色，谷維素呈現(xiàn)的黃色 掩蓋了滴定終點(diǎn)酚酞所呈現(xiàn)的微紅色，使滴定終點(diǎn)延遲，導(dǎo)致結(jié)果偏大；而堿藍(lán)指示劑的顏 色變化避免了這種情況的發(fā)生，滴定體系加入堿藍(lán)指示劑后，滴定體系變?yōu)樗{(lán)色，滴定過程 中滴定體系藍(lán)色消失變?yōu)槲⒓t色時(shí)即為滴定終點(diǎn)，終點(diǎn)變化明顯 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是： 本發(fā)明一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法解決了含谷維素高的植物油中谷維素的 顏色干擾而影響滴定終點(diǎn)判斷的問題，該方法滴定終點(diǎn)觀察清洗、準(zhǔn)確，提高了酸價(jià)檢測的 準(zhǔn)確性?？梢詮V泛用于含谷維素高的植物油酸價(jià)測定。

【具體實(shí)施方式】
[0021] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作更進(jìn)一步的說明，以便本領(lǐng)域的技術(shù)人員更了解 本發(fā)明，但并不因此限制本發(fā)明。
[0022] 實(shí)施例1 油樣：不含谷維素玉米油（油樣1)、谷維素含量17〇〇mg/kg玉米油（油樣2)、谷維素含量 5000mg/kg玉米油（油樣3)、谷維素含量8000mg/kg玉米油（油樣4)、谷維素含量lOOOOmg/ kg玉米油（油樣5)、谷維素含量15000mg/kg玉米油（油樣6)、谷維素含量17000mg/kg玉米 油（油樣7)、谷維素含量19000mg/kg玉米油（油樣8)、谷維素含量20000mg/kg玉米油（油樣 9)。
[0023] 試劑：氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法包括以下步驟：稱取7. 5_8g的氫氧化 鉀，置于聚乙烯容器中，加6-7ml水溶解，用95%的乙醇稀釋至1000mL，密閉放置24h，用 塑料管虹吸上層清液至另一聚乙烯容器中；稱取〇.75g于105-1KTC電烘箱中干燥至恒 重的工作基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀，溶于50mL煮沸過并冷卻的蒸餾水中，加2滴10g/L 的酚酞指示液，用配制好的氫氧化鉀-乙醇溶液滴定至溶液呈粉紅色，同時(shí)做空白試驗(yàn)，則 氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度〔c(KOH)]，數(shù)值以摩爾每升表示，為c(KOH) =mX1 000/(VI-V2 )/M式中：m為鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克；VI為氫氧化 鉀-乙醉溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升；V2空白試驗(yàn)氫氧化鉀-乙醇溶液的體積的數(shù)值， 單位為毫升；M為鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾。
[0024] 堿藍(lán)-乙醇指示液的制備方法包括以下步驟：稱取堿藍(lán)6b1. 00g，加入50毫升煮 沸的95%乙醇溶液中，并在水浴中回流1小時(shí)，冷卻后過濾，即得。
[0025] 稱樣量：酸值小于0. 3時(shí)稱取油樣5-10g，酸值為0. 3-1. 0時(shí)稱取油樣l_2g，酸值 為1. 0-3. 0時(shí)稱取油樣0. 5-lg，酸值大于3. 0時(shí)稱取油樣0. 1-0. 5g。
[0026] 稱取玉米油脂樣品適量，精確稱定，置于250mL錐形瓶中，加入80mL的中性乙 醚-乙醇混合溶劑，充分搖勻，使油樣完全溶解。加入2?3滴1%的堿藍(lán)-乙醇溶液，充分 振搖。用已標(biāo)定的0.lmol/LKOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至黃色，15s不褪色。根據(jù)消耗K0H標(biāo)準(zhǔn)溶液 的體積（GB/T5530-2005)可以計(jì)算得到酸價(jià)。
[0027] 酸價(jià)=(56. 1XVXC) /m中，V為滴定消耗的氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單 位為毫升；C為氫氧化鉀溶液當(dāng)量濃度，m為植物油樣品重量，單位為克。
[0028] 檢測結(jié)果見表1。
[0029] 表1不同指示劑對含谷維素玉米油酸價(jià)的影響

【權(quán)利要求】
1. 一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，其特征在于所述方法包括以下步驟： (1) 準(zhǔn)確稱取含谷維素的植物油樣品m克，置于250mL錐形瓶中； (2) 混合溶液的制備：將乙醚與濃度為95%的乙醇按照1:1的體積比混合，臨使用前每 lOOmL上述乙醚-乙醇的混合溶劑中加入0. lmL堿藍(lán)-乙醇指示液，用KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確中 和至微紅色； (3) 將稱取后的樣品溶解于80mL預(yù)先中和過的（2)中所得到的混合液中，充分搖勻，使 油樣完全溶解，之后加入1-2滴堿藍(lán)-乙醇指示液，充分振搖，用氫氧化鉀_乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定至微紅色，15s不褪色為止； (4) 酸價(jià)=(56. 1XVXC) /m。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，其特征在于步驟（1) 中所述準(zhǔn)確的含谷維素的植物油樣品的質(zhì)量準(zhǔn)確至0. 01克。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，其特征在于步驟（2) 中所述的K0H標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0. lmol/L。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，其特征在于步驟（3) 中所述的氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法包括以下步驟：稱取7. 5-8g的氫氧化鉀， 置于聚乙烯容器中，加6-7ml水溶解，用95%的乙醇稀釋至1000m L，密閉放置24 h，用塑 料管虹吸上層清液至另一聚乙烯容器中；稱取〇.75g于105-1KTC電烘箱中干燥至恒重 的工作基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀，溶于50m L煮沸過并冷卻的蒸餾水中，加2滴10 g/L的 酚酞指示液，用配制好的氫氧化鉀-乙醇溶液滴定至溶液呈粉紅色，同時(shí)做空白試驗(yàn)，則氫 氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度〔c(KOH)]，數(shù)值以摩爾每升表示，為c(KOH) = m X 1 000/(VI - V2 )/M式中：m為鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克；VI為氫氧化 鉀-乙醉溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升；V2空白試驗(yàn)氫氧化鉀-乙醇溶液的體積的數(shù)值， 單位為毫升；M為鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，其特征在于上述步驟 所述的標(biāo)準(zhǔn)溶液都是在臨用前進(jìn)行標(biāo)定的。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，其特征在于上述步驟 所述堿藍(lán)-乙醇指示液的制備方法包括以下步驟：稱取堿藍(lán)6b 1. 00g，加入50毫升煮沸的 95%乙醇溶液中，并在水浴中回流1小時(shí)，冷卻后過濾，即得。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，其特征在于酸值小 于0. 3時(shí)稱取油樣5-10g，酸值為0. 3-1. 0時(shí)稱取油樣l-2g，酸值為1. 0-3. 0時(shí)稱取油樣 〇. 5-lg，酸值大于3. 0時(shí)稱取油樣0. 1-0. 5g。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，其特征在于觀察終點(diǎn) 時(shí)是觀察混合體系的顏色變化。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含谷維素的植物油酸價(jià)檢測方法，其特征在于所述的酸 價(jià)=(56. 1XVXC) /m中，V為滴定消耗的氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升；C 為氫氧化鉀溶液當(dāng)量濃度，m為植物油樣品重量，單位為克。
【文檔編號】G01N21/79GK104458739SQ201410846858
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年12月31日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月31日
【發(fā)明者】王月華, 王萍, 程芳園, 王秀華 申請人:山東三星玉米產(chǎn)業(yè)科技有限公司