專利名稱：一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法
一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于硬質(zhì)合金化學(xué)成分分析測試技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及到鎢鈷類(YG)硬質(zhì)合金制品中鈷含量的原子吸收分光光度法測定技術(shù)的一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法。背景技術(shù)：
硬質(zhì)合金制品的質(zhì)量是靠穩(wěn)定的化學(xué)成分、物理力學(xué)性能、組織結(jié)構(gòu)、外觀尺寸及使用性能來控制的。通常對硬質(zhì)合金制品化學(xué)成分的控制，是在燒結(jié)成制品以前，對硬質(zhì)合金的混合料進(jìn)行化學(xué)成分的抽檢測定，通過成型、燒結(jié)制成試樣，再進(jìn)行物理性能、組織結(jié)構(gòu)鑒定，從而達(dá)到控制硬質(zhì)合金的質(zhì)量。對硬質(zhì)合金的混合料進(jìn)行化學(xué)成分的抽檢測定控制燒結(jié)成型后的硬質(zhì)合金質(zhì)量存在一定的偏差。由于對硬質(zhì)合金混合料的取樣是對噴霧干燥后的混合料每批每桶取一個樣，然后再加進(jìn)成形劑石蠟制作成各種形狀進(jìn)行燒結(jié)成制品，因此，硬質(zhì)合金制品中的化學(xué)成分并不一定與燒結(jié)前混合料中的測定結(jié)果完全一致。由于燒結(jié)成型后的硬質(zhì)合金制品硬度較大，鈷作為粘結(jié)劑的加入，降低了碳化鎢的脆性，提高了硬質(zhì)合金的韌性。因此燒結(jié)成型后的鎢鈷類硬質(zhì)合金制品用一般的破碎機(jī)很難破碎成滿足化學(xué)成分檢測的試樣要求，硬質(zhì)合金制品制成是化學(xué)分析測定試樣是分析測定中的一大難點(diǎn)。當(dāng)硬質(zhì)合金制品中碳化鎢含量較高時，硬度就高，但抗彎強(qiáng)度就相對較低；當(dāng)粘結(jié)劑含量較高時，則抗彎強(qiáng)度較高，硬度較低。YG類硬質(zhì)合金制品隨含鈷量的增加，其硬度降低，而抗彎強(qiáng)度則增大，承受沖擊的能力增強(qiáng)，適合于粗加工刀具。反之，則硬度、耐磨性和耐熱性增加，適合于精加工刀具。GB/T5242-2006硬質(zhì)合金制品檢驗(yàn)規(guī)則及試驗(yàn)方法中的 4. 1. 1條規(guī)定硬質(zhì)合金制品的檢驗(yàn)項(xiàng)目主要分為化學(xué)成分、物理力學(xué)性能、組織結(jié)構(gòu)和外觀質(zhì)量四大類，而此標(biāo)準(zhǔn)僅涉及后三類，沒有化學(xué)成分的檢測。因此硬質(zhì)合金鈷含量的測定方法對了解硬質(zhì)合金制品的質(zhì)量和加工刀具的選用具有相當(dāng)重要的意義。目前已有的測定硬質(zhì)合金中鈷含量的測定方法有
1) GB5124. 3-85硬質(zhì)合金化學(xué)分析方法_電位滴定法測定鈷量中采用有毒試劑鐵氰化鉀做氧化劑，長期使用會對操作者身體造成一定的毒害。2) GB/T20255. 4-2006硬質(zhì)合金化學(xué)分析方法鈷、鐵、錳、鉬、鎳、鈦和釩量的測
定-火焰原子吸收光譜法，采用的是一氧化二氮(笑氣)_乙炔火焰，火焰溫度較高。但一氧化二氮(笑氣)-乙炔混合氣體較空氣-乙炔混合氣體安全性較低，操作時需要加倍小心。3) "YG類硬質(zhì)合金中鈷和鎳合量的測定”一文刊登于《硬質(zhì)合金》2005年5期，該論文主要闡述的是用EDTA測定鈷和鎳合量，最后結(jié)果是鈷和鎳合量。4) “激光等離子體光譜法用于測量硬質(zhì)合金中鈷含量”論文刊登于《光譜學(xué)與光譜分析》2006年12期，該論文主要闡述的是以Nd: YAG調(diào)Q固體激光器為激發(fā)光源，YG系列硬質(zhì)合金為樣品在建立的實(shí)驗(yàn)裝置上對鈷的譜線進(jìn)行了測量。該方法需要特殊的裝置， 不利于廣泛推廣應(yīng)用。綜合上述測定硬質(zhì)合金中鈷的測定方法，方法1)、2)和3)是測定硬質(zhì)合金粉料中鈷含量的測定方法，方法4)中利用特殊裝置可以測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量，但其裝置的特殊性不利于廣泛推廣使用。因此上述測定硬質(zhì)合金中鈷含量的方法不能滿足硬質(zhì)合金制品，特別是硬質(zhì)合金刀具中鈷含量的測定。
發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，符合環(huán)保的要求，同時能夠滿足硬質(zhì)合金制品中鈷含量測定的要求，具有穩(wěn)定性好，測定結(jié)果準(zhǔn)確，操作方便，減少有毒有害試劑使用的特點(diǎn)。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案
一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，是將硬質(zhì)合金的碎片通過酸液完全溶解，趕盡溶液中的氟離子，沉淀分離大量的鎢，再采用原子吸收法測定濾液中溶解的硬質(zhì)合金樣品鈷含量，其步驟如下
1、實(shí)驗(yàn)條件的確定
1)、樣品的制取采用線切割把硬質(zhì)合金割成厚度為l-2mm后的薄片樣品，再把薄片樣品切割成小碎片樣品；
2)、樣品的消化試劑采用濃硝酸和氫氟酸的配合，制成溶樣酸，用于增加樣品塊的溶解速度，所述濃硝酸和氫氟酸的用量分別為20 mL、5mL ；
3)、樣品溶解中沉淀分離鎢的沉淀劑采用的試劑為12.5%辛可寧溶液；
2、分析檢測方法
1)、樣品清洗將硬質(zhì)合金的小碎片樣品用丙酮清洗由線切割切碎時帶進(jìn)的污染物，晾干后待測定鈷用；
2)、樣品的溶解稱取清洗后的硬質(zhì)合金的小碎片0.IOOOg于50mL鉬金器皿中，加濃硝酸20mL，滴加氫氟酸5mL，把鉬金器皿放在墊有石棉網(wǎng)的電爐上加熱溶解，待樣品溶解完后，再加入(1+1)硫酸溶液15mL，繼續(xù)加熱；當(dāng)冒硫酸煙濃厚白煙，取下冷卻；
3)、沉淀分離鎢向冷卻至室溫的鉬金器皿中加水30mL，加熱煮沸Ι-aiiin，再將煮沸的溶液移入500mL的燒杯中，附在鉬金器皿壁上的沉淀用少量濃氨水溶解，再用熱水沖洗入500mL的燒杯中，向燒杯中加20mL鹽酸，煮沸3-5min，再用熱水稀釋至250mL，加辛可寧溶液10mL，加紙漿少許，放置池以上，放置過程中要攪拌數(shù)次；
然后再用慢速濾紙過濾，用辛可寧洗液洗滌燒杯和沉淀5-6次，將沉淀和濾紙放入鉬金坩堝中用以測定鎢；
所述濾液用水稀釋至500mL容量瓶中至500mL刻度，搖勻，設(shè)此液為測定樣品的鈷量待檢測母液；
4)、工作曲線的配制吸取試劑為1.Omg/m L的鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液0. 0，1. 0,3. 0,5. 0,7. OmL 分別置于5個IOOmL的容量瓶中，相當(dāng)于含鈷量為0. 0，0. 10，0. 30，0. 50，0. 70mg/IOOmL ； 加入(1+1)鹽酸溶液5mL，用水稀釋至IOOmL刻度，搖勻，此液為工作曲線待測定液；
5)、原子吸收工作條件的設(shè)定采用TAS-990原子吸收分光光度計(jì)的工作條件，包括 工作燈電流和負(fù)高壓的確定取電流為4mA，負(fù)高壓為300V ；
燃?xì)饬髁康拇_定取1200mL/min ； 光譜帶寬取0. 2nm ； 燃燒器高度的確定取5. Omm ； 次靈敏線吸收波長的選擇取Ml. 3nm ；6)、樣品的測定在設(shè)定的儀器工作條件下，用工作曲線待測定液中的第一點(diǎn)(0.0)校正零點(diǎn)，測定工作曲線待測定液的吸光度值，并且依據(jù)鈷含量及對應(yīng)測定的吸光度值繪制工作曲線；
從500mL容量瓶的鈷量待檢測母液中吸取IOmL于IOOmL容量瓶中，用水稀釋至IOOmL 刻度，搖勻，與工作曲線同時測定此溶液的吸光度值，測得此溶液的吸光度值及對應(yīng)的鈷含量；
7)、鈷含量的計(jì)算通過工作曲線求得的鈷量為IOOmL稀釋溶液樣品中鈷的含量。樣品中鈷含量為《。。％= 5m+G%;式中％。表示樣品中鈷的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)(％);m為工作曲線上求得的鈷含量(mg) ；G為稱樣品的質(zhì)量(g)；
3、回收率測定
稱取純鎢粉0. 1000g3份于3個50mL鉬金器皿中，分別加入試劑lmg/mL鈷標(biāo)液量為
1.Omg,2. Omg,3. Omg,按分析檢測方法中的操作步驟測定樣品溶液的吸光值及對應(yīng)鈷量，測定值分別為吸光度値為0.0628 (A),0. 125 (A),0. 184 (A)，對應(yīng)的發(fā)鈷值為0. 98mg、
2.01mg、2. 98mg,回收率分別為98. 0%、100. 5%,99. 3%，說明該方法測定準(zhǔn)確度較高，滿足硬質(zhì)合金制品中鈷含量檢測的要求。一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，所述12. 5%辛可寧溶液稱取12. 5g辛可寧試劑溶于IOOmL (1+1)鹽酸中，所述(1+1)鹽酸由一份鹽酸和一份水組成的。一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，所述辛可寧洗液取12. 5%辛可寧溶液 30mL，用水稀釋至IOOOmL ；
一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，所述鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液1. Omg/mL ；所述試劑均為分析純所用水為蒸餾水。一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，所述溶樣酸的制取，稱取0. IOOOg硬質(zhì)合金制品樣四份于4個50mL鉬金器皿中，分別加入10mL、15 mL、20 mL、25 mL濃硝酸酸，滴加氫氟酸2mL、細(xì)1、5mL、6mL后，在墊有石棉網(wǎng)的中溫電爐上加熱消化品，樣品消化較快、且消化完全的為加入濃硝酸酸為20 mL、25mL和氫氟酸為5mL、6mL的兩個樣品，為了節(jié)省溶樣酸和考慮溶樣時溶液不溢出鉬金器皿，選擇濃硝酸酸的加入量為20 mL、氫氟酸加入量為 5mL0一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，所述燈電流和負(fù)高壓的確定取2mL鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液置于一個100 mL容量瓶中，加入(1+1)鹽酸5mL，用水定容至IOOmL刻度，搖勻， 測定原子吸收吸光度值；調(diào)節(jié)不同的燈電流和負(fù)高壓的大小進(jìn)行試驗(yàn)，吸光強(qiáng)度與燈電流和負(fù)高壓的大小有關(guān)，燈電流越大，吸光值越大，但噪聲波動也大，且影響燈的使用壽命；負(fù)高壓增大，吸光強(qiáng)度增大，有利于提高靈敏度和降低檢出限，但校準(zhǔn)曲線的線性范圍也會降低，試驗(yàn)確定測定鈷的燈電流為4mA，負(fù)高壓為300V。一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，所述燃?xì)鉃橐胰矚怏w，乙炔氣體流量的確定取2 mL鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液置于一個100 mL容量瓶中，加入(1+1)鹽酸5mL，用水定容至 IOOmL刻度，搖勻，測定原子吸收吸光度值，調(diào)節(jié)乙炔氣體的不同流量，測定鈷的吸光度值; 所述TAS-990原子吸收分光光度計(jì)配備的空壓機(jī)的壓縮空氣流量是給定的，調(diào)節(jié)乙炔氣流量與縮空氣流量配比最佳時，火焰溫度對測定靈敏度影響最小，試驗(yàn)確定乙炔流量為1200 mL/min。
一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，所述燃燒器高度的確定取2 mL鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液置于一個100 mL容量瓶中，加入(1+1)鹽酸5mL，用水定容至IOOmL刻度，搖勻，測定原子吸收吸光度值；再調(diào)節(jié)燃燒器的不同高度，測定鈷的吸光度值；當(dāng)空心陰極燈發(fā)出的光束通過燃燒火焰溫度最高的部位時，測定鈷的吸光度值最大，試驗(yàn)確定燃燒器的高度為 5. Omm0一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，所述次靈敏線吸收波長的選擇，根據(jù)鈷含量較高的硬質(zhì)合金制品吸收峰較高，采用試驗(yàn)選擇次靈敏線吸收波長為測定用波長；取2 mL鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液置于一個100 mL容量瓶中，加入(1+1)鹽酸5mL，用水定容至IOOmL刻度，搖勻，調(diào)節(jié)不同波長，測定鈷的吸光度值，實(shí)驗(yàn)測得次靈敏線最大吸光度值波長為341. 3nm。由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明具有如下有益效果
1、本發(fā)明采用線切割硬質(zhì)合金樣品成薄片后再破碎成小碎片的方法，解決了硬質(zhì)合金制品不易破碎的難題；
2、本發(fā)明采用濃硝酸和氫氟酸加熱溶解硬質(zhì)合金碎片的方法，提高了樣品的溶解速
度；
3、本發(fā)明采用原子吸收法測定硬質(zhì)合金制品中的鈷含量，減少了有毒有害試劑使用量，降低了有毒有害試劑對操作人員身體的損傷；
4、本發(fā)明采用鈷的次靈敏線吸收波長測定鈷量，對原子吸收法測定高含量鈷的創(chuàng)新； 5、本發(fā)明所述的檢測方法，具有穩(wěn)定性好，結(jié)果可靠等特點(diǎn)，且操作簡單快捷，滿足日
常檢測的需要。
具體實(shí)施方式
公開本發(fā)明的目的旨在保護(hù)本發(fā)明范圍內(nèi)的一切變化和改進(jìn)，
下面的實(shí)施實(shí)例并不是對本發(fā)明的限定。通過下面的實(shí)施實(shí)例可以更詳細(xì)的解釋本發(fā)
明
一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法采用原子吸收分光光度法測定硬質(zhì)合金制品中鈷的含量，具體包含實(shí)驗(yàn)條件確定、分析檢測方法、回收率測定；
試劑為濃硝酸；氫氟酸；硫酸溶液(1+1)，一份硫酸與一份水的混合硫酸溶液；鹽酸 (1+1) 一份鹽酸與一份水混合的鹽酸溶液；辛可寧溶液(12. 5%)稱取12. 5g辛可寧試劑溶于IOOmL (1+1)鹽酸中；辛可寧洗液取辛可寧溶液(12. 5%) 30mL，用水稀釋至IOOOmL ；鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液1. Omg/mL。所述試劑均為分析純；所用水為蒸餾水；
其用儀器為北京普析通用的TAS-990原子吸收分光光度計(jì)；其步驟如下 1實(shí)驗(yàn)條件的確定
1. 1樣品的制備由于硬質(zhì)合金制品很難用一般的高錳鋼粉碎鍋粉碎機(jī)粉碎，而碳化鎢粉碎鍋粉碎機(jī)粉碎硬質(zhì)合金樣品會對樣品測定結(jié)果造成嚴(yán)重偏高的結(jié)果。因此，所述樣品的制取采用線切割成厚度為l-2mm后的薄片，再破碎成小碎片。用丙酮清洗由線切割和破碎時帶進(jìn)的污染物，晾干后待測定鈷用；
1. 2 溶解用酸由于硬質(zhì)合金制品的樣品很難粉碎成粒度較細(xì)小的樣品，采用硫酸銨、硫酸和鹽酸的混合酸溶解塊狀樣品，溶解速度非常緩慢，采用濃硝酸和氫氟酸在加熱的情況下可以提高樣品塊得溶解速度。所述溶樣酸為采用的試劑為濃硝酸、氫氟酸，濃硝酸和氫氟酸的用量分別為20 mL、5mL ；稱取0. IOOOg硬質(zhì)合金制品樣四份于4個50mL鉬金器皿中，分別加入10mL、15 mL、20 mL、25 mL濃硝酸酸，滴加氫氟酸2mL、4ml、5mL、6mL后，在墊有石棉網(wǎng)的中溫電爐上加熱消化品，樣品消化較快、且消化完全的為加入濃硝酸酸為20 mL、25mL和氫氟酸為5mL、6mL的兩個樣品，為了節(jié)省溶樣酸和考慮溶樣時溶液不溢出鉬金器皿，選擇濃硝酸酸的加入量為20 mL、氫氟酸加入量為5mL ；
1. 3燈電流和負(fù)高壓的確定原子吸收分光光度法的測定條件一燈電流和負(fù)高壓的確定取2 mL鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液置于一個100 mL容量瓶中，加入(1+1)鹽酸5mL，用水定容至IOOmL 刻度，搖勻，測定原子吸收吸光度值；調(diào)節(jié)不同的燈電流和負(fù)高壓的大小進(jìn)行試驗(yàn)，吸光強(qiáng)度與燈電流和負(fù)高壓的大小有關(guān)，燈電流越大，吸光值越大，但噪聲波動也大，且影響燈的使用壽命；負(fù)高壓增大，吸光強(qiáng)度增大，有利于提高靈敏度和降低檢出限，但校準(zhǔn)曲線的線性范圍也會降低，試驗(yàn)確定測定鈷的燈電流為4mA，負(fù)高壓為300V ；
1.4 燃?xì)饬髁康拇_定原子吸收分光光度法的測定用燃?xì)鉃橐胰矚猓胰矚饬髁康拇_定取2 mL鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液置于一個100 mL容量瓶中，加入(1+1)鹽酸5mL，用水定容至 IOOmL刻度，搖勻，測定原子吸收吸光度值，調(diào)節(jié)乙炔氣體的不同流量，測定鈷的吸光度值。 TAS-990原子吸收分光光度計(jì)配備的空壓機(jī)的壓縮空氣流量是一定的，調(diào)節(jié)乙炔氣流量與縮空氣流量配比最佳時，火焰溫度對測定靈敏度影響最小，試驗(yàn)確定乙炔流量為1200 mL/ min ；
1. 5 燃燒器高度的確定原子吸收分光光度法的測定條件一燃燒器高度的確定取2 mL鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液置于一個100 mL容量瓶中，加入(1+1)鹽酸5mL，用水定容至IOOmL刻度，搖勻，測定原子吸收吸光度值。調(diào)節(jié)燃燒器的不同高度，測定鈷的吸光度值，當(dāng)空心陰極燈發(fā)出的光束通過燃燒火焰溫度最高的部位時，測定鈷的吸光度值最大。試驗(yàn)確定燃燒器的高度為5. Omm ；
1.6吸收波長的選擇原子吸收分光光度法的測定條件一次靈敏線吸收波長的選擇 由于硬質(zhì)合金制品中鈷含量較高，吸收波長選擇應(yīng)選鈷的次靈敏線波長，由于測量波長的實(shí)際測定值與理論值不可能一致，試驗(yàn)選擇次靈敏線吸收波長為測定用波長。取2 mL鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液置于一個100 mL容量瓶中，加入(1+1)鹽酸5mL，用水定容至IOOmL刻度，，搖勻，調(diào)節(jié)不同波長，測定鈷的吸光度值，實(shí)驗(yàn)測得次靈敏線最大吸光度值波長為Ml. 3nm。 2分析檢測方法
2.1樣品的制取采用線切割成厚度為l_2mm后的薄片，再破碎成小碎片。用丙酮清洗由線切割和破碎時帶進(jìn)的污染物，晾干后待測定鈷用；
2. 2樣品的溶解稱取清洗后的硬質(zhì)合金碎片0. IOOOg于50mL鉬金器皿中，加濃硝酸 20mL,滴加氫氟酸5mL，把鉬金器皿放在墊有石棉網(wǎng)的電爐上加熱溶解，待樣品溶解完后加入(1+1)硫酸溶液15mL，繼續(xù)加熱冒硫酸煙濃厚白煙，取下冷卻；
2.3沉淀分離鎢向冷卻至室溫的鉬金器皿中加水30mL，加熱煮沸Ι-aiiin，將溶液移入500mL的燒杯中，附在鉬金器皿壁上的沉淀用少量濃氨水溶解，用熱水沖入500mL的燒杯中，向燒杯中加20mL鹽酸，煮沸3-5min，用熱水稀釋至250mL，加辛可寧溶液10mL，加紙漿少許，放置池以上(放置過程中要攪拌數(shù)次)。用慢速濾紙過濾，用辛可寧洗液洗滌燒杯和沉淀5-6次，將沉淀和濾紙放入鉬金坩堝中用以測定鎢，濾液用水稀釋至500mL容量瓶中至 500mL刻度，搖勻。此液為測定樣品的鈷量待檢測母液；2.4工作曲線的配制吸取試劑為1.0mg/m L的鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0，1.0,3.0, 5.0，7. OmL分別置于5個IOOmL的容量瓶中，相當(dāng)于含鈷量為0. 0，0. 0. 1,0. 3,0. . 5, 0. 7mg/100mL。加入(1+1)鹽酸溶液5mL，用水稀釋至IOOmL亥lj，搖勻，此液為工作曲線待測
定液；
2. 5原子吸收工作條件的確定
TAS-990原子吸收分光光度計(jì)工作條件及工作參數(shù)如下表
權(quán)利要求
1. 一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，其特征在于是將線切割且破碎的硬質(zhì)合 金碎片通過酸液的完全溶解，趕盡溶液中的氟離子，沉淀分離大量的鶴，再采用原子吸收法 測定濾液中溶解的硬質(zhì)合金樣品鈷含量，其步驟如下(1)、實(shí)驗(yàn)條件的確定1)、樣品的制取采用線切割把硬質(zhì)合金割成厚度為l-2mm后的薄片樣品，再把薄片樣 品破碎成小碎片樣品；2)、樣品的消化試劑采用濃硝酸和氧氟酸的配合，制成溶樣酸，用于增加樣品塊的溶 解速度，所述濃硝酸和氧氟酸的用量分別為20 mL、5mL ；3)、樣品溶解中沉淀分離鶴的沉淀劑采用的試劑為12.5%辛可寧溶液；(2)、分析檢測方法1)、樣品的清洗將硬質(zhì)合金的小碎片樣品用丙酮清洗由線切割切碎時帶進(jìn)的污染物， 瞭干后待測定鈷用；2)、樣品的溶解稱取清洗后的硬質(zhì)合金的小碎片0.IOOOg于50mL鉬金器皿中，加濃 硝酸20mL，滴加氧氟酸5mL，把鉬金器皿放在墊有石棉網(wǎng)的電爐上加熱溶解，待樣品溶解完 后，再加入(1+1)硫酸溶液15mL，繼續(xù)加熱；當(dāng)冒硫酸煙濃厚白畑，取下冷卻；3)、沉淀分離鶴，制取鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液；4)、工作曲線的配制吸取試劑為1.Omg/m L的鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液0. 0，1. 0,3. 0,5. 0,7. OmL 分別置于5個IOOmL的容量瓶中，相當(dāng)于含鈷量為0. 0，0. 10,0. 30,0. 50,0. 70mg/IOOmL ； 加入(1+1)鹽酸溶液5mL，用水稀釋至IOOmL刻度，搖勻，此液為工作曲線待測定液；5)、原子吸收工作條件的設(shè)定采用TAS-990原子吸收分光光度計(jì)的工作條件，包括 工作燈電流和負(fù)高壓的確定取電流為4mA，負(fù)高壓為300V ；燃?xì)饬髁康拇_定取1200mL/min ； 光譜帶寬取0. 2nm ； 燃燒器高度的確定取5. Omm ； 次靈敏線吸收波長的選擇取Ml. 3nm ；6)、樣品的測定在設(shè)定的儀器工作條件下，用工作曲線待測定液中的第一點(diǎn)(0.0)校 正零點(diǎn)，測定工作曲線待測定液的吸光度值，并且依據(jù)鈷含量及對應(yīng)測定的吸光度值繪制 工作曲線；從500mL容量瓶的鈷量待檢測母液中吸取IOmL于IOOmL容量瓶中，用水稀釋至IOOmL 刻度，搖勻，與工作曲線同時測定此溶液的吸光度值，測得此溶液的吸光度值及對應(yīng)的鈷含里；7)、鈷含量的計(jì)算通過工作曲線求得的鈷量為IOOmL稀釋溶液樣品中鈷的含量，樣品 中鈷含量為w。。％= 5m+G%;式中w。。表示樣品中鈷的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)(％);m為工作曲線上求得 的鈷含量(mg) ；G為稱樣品的質(zhì)量(g)；(3)、回收率測定稱取純鶴粉0. IOOOgS份于3個50mL鉬金器皿中，分別加入試劑Img/mL鈷標(biāo)液量為·1.0mg、2. 0mg、3. Omg,按分析檢測方法中的操作步驟測定樣品溶液的吸光值及對應(yīng)鈷量，測 定值分別為吸光度值為0.0628 (A)、0. 125 (A)、0. 184 (A)，對應(yīng)的發(fā)鈷值為0. 98mg、·2.01mg、2. 98mg,回收率分別為98. 0%、100. 5%.99. 3%，說明該方法測定準(zhǔn)確度較高，滿足硬質(zhì)合金制品中鈷含量檢測的要求。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，其特征在于所述 12. 5%辛可寧溶液稱取12. 5g辛可寧試劑溶于IOOmL (1+1)鹽酸中，所述(1+1)鹽酸由一份鹽酸和一份水組成的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，其特征在于所述辛可寧洗液取12. 5%辛可寧溶液30mL，用水稀釋至1000mL。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，其特征在于所述鈷待測定母液制取，向冷卻至室溫的鉬金器皿中加水30mL，加熱煮沸Ι-aiiin，再將煮沸的溶液移入500mL的燒杯中；附在鉬金器皿壁上的沉淀用少量濃氨水溶解，再用熱水沖入 500mL的燒杯中，向燒杯中加20mL鹽酸，煮沸3-5min，再用熱水稀釋至250mL，加辛可寧溶液10mL，加紙漿少許，放置池以上，放置過程中要攪拌數(shù)次；再用慢速濾紙過濾，用辛可寧洗液洗滌燒杯和沉淀5-6次，將沉淀和濾紙放入鉬金坩堝中用以測定鎢；所述濾液用水稀釋至500mL容量瓶中至500mL刻度，搖勻，設(shè)此液為測定樣品的鈷量待檢測母液。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，其特征在于所述試劑均為分析純所用水為蒸餾水。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，其特征在于所述溶樣酸的制取，稱取0. IOOOg硬質(zhì)合金制品樣四份于4個50mL鉬金器皿中，分別加入10mL、 15 mL、20 mL、25 mL濃硝酸酸，滴加氫氟酸2mL、^il、5mL、6mL后，在墊有石棉網(wǎng)的中溫電爐上加熱消化品，樣品消化較快、且消化完全的為加入濃硝酸酸為20 mL、25mL和氫氟酸為 5mL、6mL的兩個樣品，為了節(jié)省溶樣酸和考慮溶樣時溶液不溢出鉬金器皿，選擇濃硝酸酸的加入量為20 mL、氫氟酸加入量為5mL。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，其特征在于所述燈電流和負(fù)高壓的確定取2mL鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液置于一個100 mL容量瓶中，加入(1+1)鹽酸 5mL，用水定容至IOOmL刻度，搖勻，測定原子吸收吸光度值；調(diào)節(jié)不同的燈電流和負(fù)高壓的大小進(jìn)行試驗(yàn)，吸光強(qiáng)度與燈電流和負(fù)高壓的大小有關(guān)，燈電流越大，吸光值越大，但噪聲波動也大，且影響燈的使用壽命；負(fù)高壓增大，吸光強(qiáng)度增大，有利于提高靈敏度和降低檢出限，但校準(zhǔn)曲線的線性范圍也會降低，試驗(yàn)確定測定鈷的燈電流為4mA，負(fù)高壓為300V。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，其特征在于所述燃?xì)鉃橐胰矚怏w，乙炔氣體流量的確定取2 mL鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液置于一個100 mL容量瓶中，加入(1+1)鹽酸5mL，用水定容至IOOmL刻度，搖勻，測定原子吸收吸光度值，調(diào)節(jié)乙炔氣體的不同流量，測定鈷的吸光度值；所述TAS-990原子吸收分光光度計(jì)配備的空壓機(jī)的壓縮空氣流量是給定的，調(diào)節(jié)乙炔氣流量與縮空氣流量配比最佳時，火焰溫度對測定靈敏度影響最小，試驗(yàn)確定乙炔流量為1200 mL/min。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，其特征在于所述燃燒器高度的確定取2 mL鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液置于一個100 mL容量瓶中，加入(1+1)鹽酸5mL，用水定容至IOOmL刻度，搖勻，測定原子吸收吸光度值；再調(diào)節(jié)燃燒器的不同高度，測定鈷的吸光度值；當(dāng)空心陰極燈發(fā)出的光束通過燃燒火焰溫度最高的部位時，測定鈷的吸光度值最大，試驗(yàn)確定燃燒器的高度為5. 0mm。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，其特征在于所述次靈敏線吸收波長的選擇，采用試驗(yàn)選擇次靈敏線吸收波長為測定用波長；取2 mL鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液置于一個100 mL容量瓶中，加入(1+1)鹽酸5mL，用水定容至IOOmL刻度，搖勻，調(diào)節(jié)不同波長，測定鈷的吸光度值，實(shí)驗(yàn)測得次靈敏線最大吸光度值波長為341. 3nm。
全文摘要
本發(fā)明涉及硬質(zhì)合金化學(xué)成分分析測試技術(shù)領(lǐng)域，公開一種測定硬質(zhì)合金制品中鈷含量的方法，是采用線切割切硬質(zhì)合金成薄片后，再破碎成小碎片的方法制成樣品，將碎片的硬質(zhì)合金樣品通過清洗，再由加入的濃硝酸和氫氟酸加熱完全溶解，趕盡溶液中的氟離子，沉淀分離大量的鎢，再采用原子吸收法中鈷的次靈敏線吸收波長測定濾液中溶解的硬質(zhì)合金樣品中鈷含量。本發(fā)明解決了硬質(zhì)合金制品不易破碎的難題，提高了硬質(zhì)合金樣品的溶解速度；并且減少了有毒有害試劑的使用量，降低了有毒有害試劑對操作人員身體的損傷；本發(fā)明具有穩(wěn)定性好，結(jié)果可靠等特點(diǎn)，且操作簡單快捷，滿足日常檢測硬質(zhì)合金制品中的高含量鈷的需要。
文檔編號G01N21/31GK102445426SQ201110294920
公開日2012年5月9日 申請日期2011年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月28日
發(fā)明者黨國軍, 張衛(wèi)平, 徐少華, 李鋒軍, 焦鳳菊, 郭英英, 靖琦, 馬春慶, 高桂琴 申請人:中國一拖集團(tuán)有限公司