專利名稱：一種測量溴化鉈材料中雜質(zhì)含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于材料化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及溴化鉈材料中雜質(zhì)含量的測試方法。
背景技術(shù)：
隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，傳統(tǒng)的硅、鍺元素半導(dǎo)體探測器因其必須在低溫下使 用，已不能滿足在X射線天文學(xué)、工業(yè)探傷、材料科學(xué)領(lǐng)域的需求。溴化鉈(TlBr)作為高能 X、 Y射線半導(dǎo)體輻射探測器材料，具有多種獨(dú)特的優(yōu)勢，它具有高原子序數(shù)、較寬的禁帶寬 度和較高的電阻率，由溴化鉈材料制成的探測器對高能射線具有較強(qiáng)的阻止本領(lǐng)，較高的 能量分辨率，可在室溫下工作，且體積小，使用方便。盡管溴化鉈材料具有優(yōu)異的性能，但實(shí) 際應(yīng)用中受困于溴化鉈晶體的質(zhì)量問題，主要涉及到晶體的純度和晶體生長質(zhì)量，其中晶 體的純度又影響了晶體生長質(zhì)量，因此檢測并控制溴化鉈晶體中的雜質(zhì)含量是提高晶體質(zhì) 量以及后續(xù)探測器的關(guān)鍵步驟之一。 電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)作為一種超痕量元素分析技術(shù)，具有檢出限低、 檢測線性動(dòng)態(tài)范圍、基體干擾少和多種元素同時(shí)檢測等特點(diǎn)，廣泛運(yùn)用于地質(zhì)、環(huán)境、生化、 醫(yī)學(xué)、材料、核能等領(lǐng)域。近年來，ICP-MS技術(shù)在高純材料分析中逐漸顯示出其巨大的潛力， 已被成功地應(yīng)用于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99% 99. 999%的CdZnTe、Ag等材料的痕量雜質(zhì)分析。
對于高純溴化鉈晶體中微量雜質(zhì)的檢測，國際上曾有I. B. Oliveira學(xué)者報(bào)道采 用I CP-MS技術(shù)對溴化鉈材料中Na、 K、 Se、 Mg、 Zn、 Ag、 In、 Sn、 Cs、 Au、 Hg、 Pb、 La、 U及I的含 量進(jìn)行了測試，但對如何消除基體的干擾卻未見報(bào)道。 有關(guān)基體的去除方法可分為五類(l)高溫去除基體法。如采用12(TC揮發(fā)砷的 方法去除高純砷中的基體元素。(2)將基體轉(zhuǎn)化為易揮發(fā)的化合物。如高純Ge(^經(jīng)鹽酸溶 樣后生成GeCh，在130°C GeCl4揮發(fā)而去除基體Ge元素。(3)離子色譜柱交換基體元素 法。如采用Cyanex272負(fù)載樹脂微型分離柱在線能快速分離Eu基體。(4)沉淀基體元素 法。侯列奇等采用氯化銀沉淀法測量銀-銦-鎘合金中的痕量元素。(5)溶液中萃取基體 元素法。陳世忠等采用萃取分離基體-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定高純二氧化鋯中痕量 稀土雜質(zhì)。因高溫去除溴化鉈基體實(shí)現(xiàn)較困難、找不到易揮發(fā)的鉈化合物、缺少優(yōu)質(zhì)的溴化 鉈吸附樹脂、以及加氨水生成沉淀去除基體時(shí)又會(huì)使其他雜質(zhì)沉淀，因此前四種方法均難 以應(yīng)用于溴化鉈材料中基體元素鉈的去除。由于Tl(III)與氫溴酸(HBr)易形成絡(luò)陰離子 (TlBr4)—，易被有機(jī)溶劑異丙醚萃取，故本發(fā)明采用溶液萃取法去除溴化鉈材料中的基體元 素鉈。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種測量溴化鉈材料中雜質(zhì)含量的方法，該方法可以使溴 化鉈材料中的基體元素鉈的含量達(dá)到ICP-MS的測試要求，從而應(yīng)用ICP-MS檢測出材料中 的各雜質(zhì)的含量。 本發(fā)明提供的測量溴化鉈材料中雜質(zhì)含量的方法，其特征在于，該方法包括下述步驟為 第1步以TIBr為原料，配制Tl (III)的母液，母液中含Tl (III)量為1 3mg/第2步以母液lmL計(jì)，在lmL母液中加入10mL濃度為3. 6 8. lmol/L的HBr
和10 35mL的異丙醚，振蕩均勻，靜置分層后分離出水相； 第3步利用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測量水相中各雜質(zhì)的含量。 本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn) (1)克服了其它基體去除方法在去除溴化鉈材料中基體元素鉈時(shí)的困難，如高溫 去除溴化鉈基體實(shí)現(xiàn)較困難、找不到易揮發(fā)的鉈化合物、缺少優(yōu)質(zhì)的溴化鉈吸附樹脂、以及 加氨水生成沉淀去除基體時(shí)又會(huì)使其他雜質(zhì)沉淀。 (2)借用傳統(tǒng)的萃取法除去痕量鉈的方法，將該方法運(yùn)用到高純度鉈為基 體的材料中，在高純度的鉈溶液中萃取效率高達(dá)99. 55%，使得測試樣品含鉈量達(dá)到 卯m( < 10ppm)，適用于I CP-MS測量。 (3)萃取過程中引入的添加物種類少，減小對測試結(jié)果的影響。
具體實(shí)施例方式
由于高濃度的基體鉈元素的影響，不能直接將溴化鉈材料用于ICP-MS測量微量 雜質(zhì)， 一方面因?yàn)楦邼舛鹊幕w鉈離子會(huì)對其它雜質(zhì)離子的檢測形成很大的干擾，另一方 面高濃度的鉈離子也會(huì)對儀器設(shè)備的后續(xù)使用帶來影響，因此去除基體元素是一行之有 效的解決辦法。本發(fā)明方法可以去除溴化鉈材料中基體元素鉈，使水相中鉈的含量滿足 ICP-MS測試要求。 下面舉例說明水相中鉈的含量的測量方法 (1)以加入的Tl(III)標(biāo)準(zhǔn)溶液的量為橫坐標(biāo)，吸光度作為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲 線；具體方法為 (1. l)Tl(III)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，其過程為 以T1N03為原料，加去離子水溶解并定容，配制T1(1)含量為lmg/mL的T1(1)溶 液。移取2. OmL的Tl (I)溶液至燒杯中，先加入5mL去離子水，再加溴水4 5滴，稍加熱 恒溫lO分鐘，再加熱煮沸除溴至黃色消失，冷卻后用去離子水定容至lOOOmL，得Tl(III)含 量為2 ii g/mL的Tl (III)標(biāo)準(zhǔn)溶液。
(1.2)校準(zhǔn)曲線的繪制 分別移取0-5. 00毫升Tl (III)標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于不同的分液漏斗中，分別用去離子 水稀釋至lOmL，搖勻，再分別加入10mL濃度為1. 8mol/L的HBr和10mL異丙醚，振蕩均勻， 靜置分層后分離出有機(jī)相，在該有機(jī)相中加入5mL質(zhì)量百分比濃度為0. 0002 % 0. 0006 % 的羅丹明B水溶液，振蕩均勻，靜置分層后，將上層被染色的有機(jī)相分離出來移入比色皿 中，以異丙醚為參比，于波長552nm處，測其吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線，根據(jù)校準(zhǔn)曲線擬合出校 準(zhǔn)曲線方程； 羅丹明B水溶液優(yōu)選的質(zhì)量百分比濃度為0. 0004% 。
(2)以TlBr為原料，配制Tl (III)的母液；具體方法為 按摩爾比TlBr : HN03 = 1 : 8 1 : 10稱取TlBr和濃硝酸，將兩者混合后超聲振蕩至TIBr完全溶解后，移至容量瓶中加去離子水配制成含Tl (III)量為1 3mg/mL的 母液。 (3)基體鉈的萃取與去除。移取上述母液lmL加入到一個(gè)分液漏斗中，加入10mL 濃度為3. 6 8. lmol/L的HBr和10 35mL的異丙醚，振蕩均勻，靜置分層后分離出水相， 棄去有機(jī)相。 (4)萃取效率的計(jì)算。在(3)中得到的水相中取該水相l(xiāng)mL移入另一個(gè)分液漏斗 中，再分別加入10mL濃度為1. 8mol/L的HBr和10ml異丙醚，振蕩均勻，靜置分層后分離出 有機(jī)相。 在該有機(jī)相中加入與(1. 2)中濃度相同的羅丹明B水溶液5mL，振蕩均勻，靜置分 層后，分離出被羅丹明B染色的有機(jī)相。將有機(jī)相移入比色皿中，以異丙醚為參比，于波長 552nm處，測其吸光度，與校準(zhǔn)曲線對比算出其萃取效率；如果萃取效率〉94.5%，則相應(yīng) 水相中鉈的含量< 10卯m，就可以滿足ICP-MS的測試要求。 由于Tl(III)與氫溴酸(HBr)易形成絡(luò)陰離子(TlBr4)—，且被有機(jī)溶劑異丙醚選
擇萃取，因而能保證水相中各雜質(zhì)的含量與原始的溴化鉈材料中的含量一致。 下面通過借助實(shí)施例更加詳細(xì)地說明本發(fā)明，但以下實(shí)施例僅是說明性的，本發(fā)
明的保護(hù)范圍并不受這些實(shí)施例的限制。 在本發(fā)明以下實(shí)施例中，所用原料為溴化鉈，添加物為HBr、異丙醚和羅丹明B。
實(shí)施例1 (1)以加入的Tl(III)標(biāo)準(zhǔn)溶液的量為橫坐標(biāo)，吸光度作為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲 線；具體方法為 (1. l)Tl(III)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，其過程為 稱取0. 1303g T1N03，用10mL去離子水溶解后，再用去離子定容至100mL，即得 Tl (I)含量為lmg/mL的Tl (I)溶液。移取2. 0mL的Tl (I)溶液至燒杯中，先加入5mL去離 子水，再加溴水4 5滴，稍加熱恒溫10分鐘，再加熱煮沸除溴至黃色消失，冷卻后用去離 子水定容至lOOOmL，得Tl(III)含量為2iig/mL的Tl(ni)標(biāo)準(zhǔn)溶液。
(1. 2)校準(zhǔn)曲線的繪制。分別移取O. 00， 1. 00， 2. 00， 3. 00， 4. 00， 5. OOmL的Tl (III) 標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于不同的分液漏斗中，再分別用去離子水稀釋至lOmL，搖勻，再加入10mL濃度 為1.8mol/L的HBr和10mL異丙醚，振蕩均勻，靜置分層后分離出有機(jī)相，在該有機(jī)相中加 入5mL濃度0. 0004%的羅丹明B水溶液，振蕩均勻，靜置分層后，將上層被染色的有機(jī)相 分離出來移入1厘米比色皿中，以異丙醚為參比，于波長552nm處，測其吸光度，以加入的 Tl(III)標(biāo)準(zhǔn)溶液的量為橫坐標(biāo)，吸光度作為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，擬合的校準(zhǔn)曲線方程 為y = 0. 0235x+0. 0445. (2)T1 (III)母液的配制。稱1. 290g的TlBr材料，溶于3. 5mL的濃硝酸中，超聲振 蕩至TlBr完全溶解后，于500mL的容量瓶中加去離子水配制成含Tl (III)量為1. 85mg/mL 的母液。 (3)基體鉈的萃取與去除。在分液漏斗中先加入上述母液lmL，再加入10mL的濃 度為3. 6mol/L的HBr和20mL的異丙醚，振蕩均勻，靜置分層后分離出水相，棄去有機(jī)相。
(4)萃取效率的計(jì)算。在(3)中得到的水相中加入10mL濃度為1. 8mol/L的HBr 和10mL異丙醚，振蕩均勻，靜置分層后分離出有機(jī)相，在有機(jī)相中加入5mL濃度為0. 0004%
5的羅丹明B水溶液，振蕩均勻，靜置分層后，分離出被羅丹明B染色的有機(jī)相。將有機(jī)相移入 比色皿中，以異丙醚為參比，于波長552nm處，測其吸光度為0. 494，與標(biāo)準(zhǔn)曲線方程對比， 算出的萃取效率為97. 94%。由萃取效率計(jì)算得到相應(yīng)水相中鉈的含量為3. 464卯m。
(5)用I CP-MS檢測步驟(3)水相中的鉈量和各雜質(zhì)的含量為T12. 842卯m， Ni 0. 114卯m， Cu 0. 262ppm， Zn 0. 727ppm， Sr 0. 060卯m， BaO. 287ppm， Pb 0. 063ppm
實(shí)施例2 與實(shí)施例1的區(qū)別在于在步驟(2)中濃硝酸的量為4. 4ml及步驟(3)中HBr的濃 度為6. 3mol/L，其余同實(shí)施例1。測染色后的有機(jī)相的吸光度為0. 224，與標(biāo)準(zhǔn)曲線方程對 比，算出的萃取效率為99. 18%。由萃取效率計(jì)算得到相應(yīng)水相中鉈的含量為1. 379卯m。
用ICP-MS檢測步驟(3)水相中的鉈量和各雜質(zhì)的含量為T1 0. 756卯m， Ni 0. 112ppm， Cu 0. 265ppm， Zn 0. 726ppm， Sr 0. 061ppm， Ba 0. 286卯m， PbO. 060卯m
實(shí)施例3 與實(shí)施例1的區(qū)別在于在步驟(3)中HBr的濃度為7. 2mol/L，其余同實(shí)施例1，測 染色后的有機(jī)相的吸光度為0. 142，與標(biāo)準(zhǔn)曲線方程對比，算出的萃取效率為99. 55%。由 萃取效率計(jì)算得到相應(yīng)水相中鉈的含量為0. 757卯m。 用ICP-MS檢測步驟(3)水相中的鉈量和各雜質(zhì)的含量為T1 0. 128卯m， Ni 0. 113ppm， Cu 0. 264ppm， Zn 0. 728ppm， Sr 0.062ppm， Ba 0. 288ppm， PbO.061ppm
實(shí)施例4 與實(shí)施例1的區(qū)別在于在步驟(3)中HBr的濃度為7. 6mol/L，其余同實(shí)施例1，測 染色后的有機(jī)相的吸光度為0. 292，與標(biāo)準(zhǔn)曲線方程對比，算出的萃取效率為98. 86%。由 萃取效率計(jì)算得到相應(yīng)水相中鉈的含量為1. 917ppm。 用ICP-MS檢測步驟(3)水相中的鉈量和各雜質(zhì)的含量為T1 1. 259卯m， Ni 0. 115ppm， Cu 0. 263ppm， Zn 0. 729ppm， Sr 0. 063ppm， Ba 0. 289卯m， PbO. 062ppm。
實(shí)施例5 與實(shí)施例1的區(qū)別在于在步驟(3)中HBr的濃度為8. lmol/L，其余同實(shí)施例1，測 染色后的有機(jī)相的吸光度為0. 491，與標(biāo)準(zhǔn)曲線方程對比，算出的萃取效率為97. 70%。由 萃取效率計(jì)算得到相應(yīng)水相中鉈的含量為3. 868卯m。用ICP-MS檢測步驟(3)水相中的鉈量和各雜質(zhì)的含量為T1 3. 245卯m， Ni 0. lllppm， Cu 0. 264卯m， Zn 0. 725ppm， Sr 0. 060卯m， Ba 0. 287ppm， PbO. 060卯m
實(shí)施例6 與實(shí)施例3的區(qū)別在于在步驟(3)中異丙醚的量為lOmL，其余同實(shí)施例3，測染色 后的有機(jī)相的吸光度為0. 342，與標(biāo)準(zhǔn)曲線方程對比，算出的萃取效率為98. 59%。由萃取 效率計(jì)算得到相應(yīng)水相中鉈的含量為2. 371ppm。 用ICP-MS檢測步驟(3)水相中的鉈量和各雜質(zhì)的含量為T1 1. 749卯m， Ni 0. 110ppm， Cu 0. 261ppm， Zn 0. 730ppm， Sr 0.064ppm， Ba 0. 285ppm， PbO.061ppm
實(shí)施例7 與實(shí)施例6的區(qū)別在于在步驟(3)中異丙醚的量為15mL其余同實(shí)施例6，測染色 后的有機(jī)相的吸光度為0. 222，與標(biāo)準(zhǔn)曲線方程對比，算出的萃取效率為99. 17%。由萃取 效率計(jì)算得到相應(yīng)水相中鉈的含量為1. 396ppm。
用ICP-MS檢測步驟(3)水相中的鉈量和各雜質(zhì)的含量為T1 0. 773卯m， Ni 0. 113ppm， Cu 0. 260ppm， Zn 0. 731ppm， Sr 0. 059ppm， Ba 0.286ppm， PbO.059ppm
實(shí)施例8 與實(shí)施例6的區(qū)別在于在步驟(3)中異丙醚的量為25mL，其余同實(shí)施例6，測染色 后的有機(jī)相的吸光度為0. 144，與標(biāo)準(zhǔn)曲線方程對比，算出的萃取效率為99. 54%。由萃取 效率計(jì)算得到相應(yīng)水相中鉈的含量為0. 773ppm。 用ICP-MS檢測步驟(3)水相中的鉈量和各雜質(zhì)的含量為T1 0. 151卯m， Ni
0. 112ppm， Cu 0. 263ppm， Zn 0. 727ppm， Sr 0. 065ppm， Ba 0.287ppm， PbO.062ppm
實(shí)施例9 與實(shí)施例6的區(qū)別在于在步驟(3)中異丙醚的量為25mL及步驟(2)中母液的 含Tl(III)量為3mg/mL，其余同實(shí)施例6，測染色后的有機(jī)相的吸光度為0. 149，與標(biāo)準(zhǔn) 曲線方程對比，算出的萃取效率為99.45%。由萃取效率計(jì)算得到相應(yīng)水相中鉈的含量為
1. 500ppm。 用ICP-MS檢測步驟(3)水相中的鉈量和各雜質(zhì)的含量為T1 0. 302卯m， Ni 0. 114卯m， Cu 0. 265ppm， Zn 0. 728ppm， Sr 0. 062ppm， Ba 0. 287ppm， PbO. 062ppm
實(shí)施例10 與實(shí)施例6的區(qū)別在于在步驟(3)中異丙醚的量為25mL及步驟(2)中母液的 含Tl(III)量為lmg/mL，其余同實(shí)施例6，測染色后的有機(jī)相的吸光度為0. 103，與標(biāo)準(zhǔn) 曲線方程對比，算出的萃取效率為99. 50%。由萃取效率計(jì)算得到相應(yīng)水相中鉈的含量為 0. 454ppm。 用ICP-MS檢測步驟(3)水相中的鉈量和各雜質(zhì)的含量為T1 0. 218卯m， Ni 0. 109ppm， Cu 0. 262ppm， Zn 0. 729ppm， Sr 0.061ppm， Ba 0. 285ppm， PbO.061ppm
以上所述為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，但本發(fā)明不應(yīng)該局限于該實(shí)施例所公開的 內(nèi)容。所以凡是不脫離本發(fā)明所公開的精神下完成的等效或修改，都落入本發(fā)明保護(hù)的范圍。
權(quán)利要求
一種測量溴化鉈材料中雜質(zhì)含量的方法，其特征在于，該方法包括下述步驟為第1步以TlBr為原料，配制Tl(III)的母液，母液中含Tl(III)量為1～3mg/mL；第2步以母液1mL計(jì)，在1mL母液中加入10mL濃度為3.6～8.1mol/L的HBr和10～35mL的異丙醚，振蕩均勻，靜置分層后分離出水相；第3步利用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測量水相中各雜質(zhì)的含量。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的測量溴化鉈材料中雜質(zhì)含量的方法，其特征在于，第1步中，配制母液的過程為將TlBr和濃硝酸按摩爾比為1 : 8 1 : lO混合，再超聲振蕩至TlBr完全溶解后，再加去離子水配制成含Tl (III)量為1 3mg/mL的母液。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的測量溴化鉈材料中雜質(zhì)含量的方法，其特征在于，步驟(2)中所分離出的水相中鉈的含量第3. 1步以加入的Tl(III)標(biāo)準(zhǔn)溶液的量為橫坐標(biāo)，吸光度作為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)使用的羅丹明B水溶液的質(zhì)量百分比濃度為0. 0002 0. 0006% ;第3.2步以TlBr為原料，配制Tl(ni)的母液，母液中含Tl (III)量為1 3mg/mL ;第3. 3步取所述水相l(xiāng)mL，再分別加入10mL濃度為1. 8mol/L的HBr和10ml異丙醚，振蕩均勻，靜置分層后分離出有機(jī)相，在該有機(jī)相中加入5mL與第3. l步中繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)使用的羅丹明B水溶液的濃度相同的羅丹明B水溶液，振蕩均勻，靜置分層后，分離出被羅丹明B染色的有機(jī)相，將有機(jī)相移入比色皿中，以異丙醚為參比，于波長552nm處，測其吸光度，與校準(zhǔn)曲線對比算出鉈的萃取效率，利用萃取效率計(jì)算水相中鉈的含量。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的測量溴化鉈材料中雜質(zhì)含量的方法，其特征在于，第3. 1步中，Tl(III)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制過程為:以T1N03為原料，加去離子水溶解并定容，配制Tl (I)含量為lmg/mL的Tl (I)溶液；移取2. OmL的Tl (I)溶液至燒杯中，先加入5mL去離子水，再加溴水4 5滴，稍加熱恒溫10分鐘；再加熱煮沸除溴至黃色消失，冷卻后用去離子水定容至lOOOmL，得Tl(III)含量為2y g/mL的Tl(ni)標(biāo)準(zhǔn)溶液。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的測量溴化鉈材料中雜質(zhì)含量的方法，其特征在于，第3. 1步按照下述過程繪制校準(zhǔn)曲線分別移取0-5. 00毫升Tl(III)標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于不同的分液漏斗中，分別用去離子水稀釋至lOmL，搖勻，再分別加入10mL濃度為1. 8mol/L的HBr和10mL異丙醚，振蕩均勻，靜置分層后分離出有機(jī)相，在該有機(jī)相中加入5mL羅丹明B水溶液，再振蕩均勻，靜置分層后，將上層被染色的有機(jī)相分離出來移入比色皿中，以異丙醚為參比，于波長552nm處，測其吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線，根據(jù)校準(zhǔn)曲線擬合出校準(zhǔn)曲線方程；
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的測量溴化鉈材料中雜質(zhì)含量的方法，其特征在于，第3. l步和第3. 3步中所使用的羅丹明B水溶液的質(zhì)量百分比濃度為0. 0004%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種測量溴化鉈材料中雜質(zhì)含量的方法，其特征在于，該方法包括下述步驟為第1步以TlBr為原料，配制Tl(III)的母液，母液中含Tl(III)量為1～3mg/mL；第2步以母液1mL計(jì)，在1mL母液中加入10mL濃度為3.6～8.1mol/L的HBr和10～35mL的異丙醚，振蕩均勻，靜置分層后分離出水相；第3步利用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測量水相中各雜質(zhì)的含量。本發(fā)明方法可使溴化鉈材料中的基體元素鉈的含量達(dá)到ICP-MS的測試要求，檢測出材料中的各雜質(zhì)的含量。
文檔編號(hào)G01N21/71GK101750409SQ200910273200
公開日2010年6月23日 申請日期2009年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月14日
發(fā)明者周東祥, 胡云香, 蒙芳, 鄭志平, 龔樹萍 申請人:華中科技大學(xué)