專利名稱：：一種硒中微量錫的分析方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種化學(xué)分析方法，特別涉及一種金屬元素化學(xué)分析方法。
背景技術(shù)：
：硒是制作半導(dǎo)體、制冷元件、光電元件等的重要基礎(chǔ)材料，硒的純度對制成器件的物理性能有很大的影響。通常的純硒中，除含有0.0002~0.01%的微量錫外，還含有微量的銅、汞、砷、銻、碲、鐵、鉛、鎳、鉍、鎂、鋁、硅、硼等雜質(zhì)元素，目前硒中微量錫的測定通常采用現(xiàn)有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YS/T226.3-1994化學(xué)分析方法，其方法原理是用硝酸、硫酸分解硒，于揮發(fā)爐32(TC條件下將硒揮發(fā)除盡，在0.5mol/L硫酸介質(zhì)中，錫與苯芴酮-溴代十六垸基三甲基胺生成紅色絡(luò)合物，于波長510nm處測量其吸光度。該法樣品前處理采用將硒以Se02形式揮發(fā)除去與待測元素錫分離，處理過程中將產(chǎn)生硒蒸汽，而且在后續(xù)光度法測定時使用有機(jī)試劑，危害人體健康，污染環(huán)境。
發(fā)明內(nèi)容為了克服行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法的不足，本發(fā)明的目的是提供一種分析方法，該方法試樣分離效果好，硒的殘留量小，不使用對人體有害的有機(jī)試劑，采用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法進(jìn)行測定，靈敏度高，操作簡便，結(jié)果準(zhǔn)確。本發(fā)明的技術(shù)方案是稱取0.501.00g硒試樣，加入25mL濃硝酸和20mL濃鹽酸，加熱溶解；加水至體積為60mL，再加入2030mL濃鹽酸，加熱至沸；加入610g氯化羥胺和2g抗壞血酸，攪拌，置于沸水浴中靜置1.52h，冷卻后，取溶液用水定容；分取520mL溶液，加入lmL1:1的硫酸水，加熱至剛冒白煙，冷卻；加入48mL50g/L硫脲50g/L抗壞血酸混合溶液，用水定容，放置1530min，以1:99的硫酸水作載流，20~30g/L的硼氫化鉀溶液為還原劑，用原子熒光光譜儀測定錫的質(zhì)量濃度。具體實(shí)施例方式實(shí)施例的試樣為純硒，是由電解銅、鉛的陽極泥和硫酸廠的煙道灰、酸泥等廢料綜合回收的硒原料經(jīng)進(jìn)一步提純而制得的純度在99%以上的硒。選取兩種不同的試樣，分別為樣號1#和2#，每個實(shí)施例按相同方法測定試樣1#和2#硒各一次。實(shí)施例1稱取0.50g試樣置于250mL燒杯中(隨同試樣作空白試驗(yàn))，以少量水潤濕，加入2mL濃硝酸，微熱溶解試樣。加入20mL濃鹽酸，加熱使試樣溶解，取下稍冷。加水至體積為60mL，再加入25mL濃鹽酸，加熱至沸。取下稍冷，加入7g氯化羥胺、2g抗壞血酸，攪拌使硒沉淀析出并凝聚。將燒杯置于沸水浴中靜置2h，冷卻后將試液轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，凝聚的單質(zhì)硒可留在燒杯中，以水稀釋至刻度，混勻。分取20mL試液置于150mL燒杯中，加入lmLl:l的硫酸水，加熱至剛冒三氧化硫白煙，取下冷卻。加少量水煮沸，冷卻后轉(zhuǎn)入50mL容量瓶中，加入6mL50g/L硫脲50g/L抗壞血酸混合溶液，用水稀釋至刻度，混勻，放置20min。以1:99的硫酸:水作載流，25g/L硼氫化鉀溶液為還原劑，在原子熒光光譜儀上測量其熒光強(qiáng)度，減去隨同試樣空白試驗(yàn)溶液的熒光強(qiáng)度，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算錫的質(zhì)量濃度。實(shí)施例2稱取L00g試樣置于250mL燒杯中(隨同試樣作空白試驗(yàn))，以少量水潤濕，加入3mL濃硝酸，微熱溶解試樣。加入20mL濃鹽酸，加熱使試樣溶解，取下稍冷。加水至體積為60mL，再加入30mL濃鹽酸，加熱至沸。取下稍冷，加入8g氯化羥胺、2g抗壞血酸，攪拌使硒沉淀析出并凝聚。將燒杯置于沸水浴中靜置1.5h，冷卻后將試液轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，凝聚的單質(zhì)硒可留在燒杯中，以水稀釋至刻度，混勻。分取10mL試液置于150mL燒杯中，加入lmLl:1硫酸水，加熱至剛冒三氧化硫白煙，取下冷卻。加少量水煮沸，冷卻后轉(zhuǎn)入50mL容量瓶中，加入4mL50g/L硫脲50g/L抗壞血酸混合溶液，用水稀釋至刻度，混勻，放置25min。以1:99的硫酸:水作載流，30g/L硼氫化鉀溶液為還原劑，在原子熒光光譜儀上測量其熒光強(qiáng)度，減去隨同試樣空白試驗(yàn)溶液的熒光強(qiáng)度，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算錫的質(zhì)量濃度。實(shí)施例3稱取L00g試樣置于250mL燒杯中(隨同試樣作空白試驗(yàn))，以少量水潤濕，加入4mL濃硝酸，微熱溶解試樣。加入20mL濃鹽酸，加熱使試樣溶解，取下稍冷。加水至體積為60mL，再加入20mL濃鹽酸，加熱至沸。取下稍冷，加入9g氯化羥胺、2g抗壞血酸，攪拌使硒沉淀析出并凝聚。將燒杯置于沸水浴中靜置2h，冷卻后將試液轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，凝聚的單質(zhì)硒可留在燒杯中，以水稀釋至刻度，混勻。分取5mL試液置于150mL燒杯中，加入lmLl:1的硫酸水，加熱至剛冒三氧化硫白煙，取下冷卻。加少量水煮沸，冷卻后轉(zhuǎn)入50mL容量瓶中，加入8mL50g/L硫脲50g/L抗壞血酸混合溶液，用水稀釋至刻度，混勻，放置30min。以1:99的硫酸水作載流，20g/L硼氫化鉀溶液為還原劑，在原子熒光光譜儀上測量其熒光強(qiáng)度，減去隨同試樣空白試驗(yàn)溶液的熒光強(qiáng)度，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算錫的質(zhì)量濃度。表1是用本發(fā)明的方法與行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YS/T226.3-1994分析方法測定試樣中錫的結(jié)果對比。從表l可以看出，本法結(jié)果與行標(biāo)方法結(jié)果基本一致。表l測定硒中微量錫的結(jié)果比較試Sn，％質(zhì)量樣行標(biāo)方法實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例30.001250週230.001280.001172#0.005020.004970.005140.00481由于大量基體硒對微量錫的測定產(chǎn)生嚴(yán)重干擾，因此需要分離除硒。表2給出了實(shí)施例2經(jīng)還原分離步驟后，試液中殘存的硒量與采用行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法在32(TC硒揮發(fā)爐中將主體元素硒以Se02形式揮發(fā)除去后殘存硒量的對比數(shù)據(jù)。由表2可見，本法的分離效果優(yōu)于行標(biāo)方法。表2殘存硒量試硒殘存量，fig樣實(shí)施例2YS/T226.3-1994方法1#4102.02#4.3113.6表3給出了本發(fā)明方法的加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果，分別在1#試樣中加入不同量的錫標(biāo)準(zhǔn)，按實(shí)施例3的方法進(jìn)行測定。由表3可見，本發(fā)明的方法加標(biāo)回收率在97.9~102.7%之間，準(zhǔn)確可靠。表31#試樣加標(biāo)回收試驗(yàn)稱樣量,g試樣含錫量，嗎加入錫量,(ig測得錫量,(ig回收率,％l細(xì)012.31022.50100.93042,0599.45063.67102.2100110.2098.16表4給出了方法的精密度試驗(yàn)結(jié)果，按實(shí)施例2的方法，對1#、2#試樣分別進(jìn)行9次測定，計(jì)算方法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，考察方法的穩(wěn)定性及重現(xiàn)性。數(shù)據(jù)顯示，本法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，方法穩(wěn)定、重現(xiàn)性好。表4精密度試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>綜合以上數(shù)據(jù)可見，本發(fā)明的方法是一種基體分離效果好、硒的殘留量小、不使用對人體有害的有機(jī)試劑、測定靈敏度高、檢出限小于lxlO-VmL、操作簡便、結(jié)果準(zhǔn)確、重現(xiàn)性好的硒中微量錫的分析方法。適用于測定純硒中0.00020.01%的錫含量。權(quán)利要求1.一種硒中微量錫的分析方法，其特征是稱取0.50～1.00g硒試樣，加入2～5mL濃硝酸和20mL濃鹽酸，加熱溶解；加水至體積為60mL，再加入20～30mL濃鹽酸，加熱至沸；加入6～10g氯化羥胺和2g抗壞血酸，攪拌，置于沸水浴中靜置1.5～2h，冷卻后，取溶液用水定容；分取5～20mL溶液，加入1mL1∶1的硫酸∶水，加熱至剛冒白煙，冷卻；加入4～8mL50g/L硫脲∶50g/L抗壞血酸混合溶液，用水定容，放置15～30min，以1∶99的硫酸∶水作載流，20～30g/L的硼氫化鉀溶液為還原劑，用原子熒光光譜儀測定錫的質(zhì)量濃度。全文摘要一種硒中微量錫的分析方法。其特征是硒試樣加入濃硝酸和濃鹽酸，加熱溶解；加水后再加入濃鹽酸，加熱至沸；加入氯化羥胺和抗壞血酸，攪拌，置于沸水浴中靜置，冷卻后，取溶液用水定容；分取溶液，加入1∶1的硫酸∶水，加熱至剛冒白煙，冷卻；加入50g/L硫脲∶50g/L抗壞血酸混合溶液，用水定容，放置，以1∶99的硫酸∶水作載流，硼氫化鉀溶液為還原劑，用原子熒光光譜儀測定錫的質(zhì)量濃度。本發(fā)明的方法基體分離效果好，硒的殘留量小，不使用對人體有害的有機(jī)試劑，測定靈敏度高，操作簡便，結(jié)果準(zhǔn)確。適用于測定硒中0.0002～0.01％的錫含量。文檔編號G01N1/28GK101576482SQ20091004014公開日2009年11月11日申請日期2009年6月10日優(yōu)先權(quán)日2009年6月10日發(fā)明者劉天平,戴鳳英申請人:廣州有色金屬研究院