專利名稱：二丁基氧化錫的檢測方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可以用色普準(zhǔn)確測定二丁基氧化錫(DBTO)含量的檢 測方法。
技術(shù)背景金屬錫的有機化合物二丁基氧化錫(DBTO)，其含量檢測對DBTO應(yīng) 用有非常重要的影響。DBTO為一種白色粉末，由于其結(jié)構(gòu)的特殊性，不 溶于大多數(shù)有機溶劑，僅溶于強酸，加上其又為高沸點化合物，其沸點大 大高于色譜最髙使用溫度極限，所以不能直接進樣進行色譜分析，因而其 含量檢測難度極大。目前對DBTO含量測定，通常只能通過測定DBTO中 錫的含量，而后按分子式進行計算推定。但DBTO中往往還含有其他錫化 合物雜質(zhì)，如一丁基氧化錫和對人體及環(huán)境影響較大、有毒的三丁基氧化 錫，以及其他錫的離子化合物，因此僅測定DBTO中錫含量，不能完全反 映二丁基氧化錫的真實含量，檢測結(jié)果的不準(zhǔn)確，還會影響使用。國外有報導(dǎo)(未見詳細文獻)，用鹽酸與DBTO反應(yīng)生成二丁基二氯 化錫，再用格氏試劑進行衍生，然后進氣相色譜分析。此法在檢測時因有 少量的酸存在，對二丁基二氯化錫的衍生影響很大，測定三個丁基錫尚可， 但對二丁基氧化錫含量仍不能準(zhǔn)確測定。因此，目前國內(nèi)外對BDTO純度測定，均僅只能測定其中錫的含量進 行計算推定，而難以直接進樣進行色普公析，準(zhǔn)確測定二丁基氧化錫含量， 已成為該化合物準(zhǔn)確測定含量一大技術(shù)難題，長期以來未能得到解決。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服上述已有技術(shù)的不足，提供一種能夠準(zhǔn)確測定 二丁基氧化錫含量的二丁基氧化錫的檢測方法。本發(fā)明目的實現(xiàn)，采取的技術(shù)措施是使固體二丁基氧化錫與過量的 l-8個C烷基衍生物格氏試劑，在超聲波作用下進行衍生反應(yīng)，生成液態(tài)、 低沸點、可進行色普檢測的二丁基垸基取代錫，用色普分析測定二丁基烷 基取代錫含量，由化學(xué)反應(yīng)式，反應(yīng)所得二丁基烷基取代錫與反應(yīng)前二丁 基氧化錫含量一致，因此色普測定的二丁基烷基取代錫含量，即就是二丁 基氧化錫含量，從而解決了二丁基氧化錫不能用色普檢測的不足，達到可以精確檢測含量，實現(xiàn)本發(fā)明目的。具體說，本發(fā)明二丁基氧化錫的檢測方法，其特征是使二丁基氧化錫與過量的l-8個C烷基衍生物格氏試劑， 在超聲波作用下進行衍生反應(yīng)，再用過量酸破壞剩余格氏試劑，加入有機 非極性溶劑萃取，得到不溶于水、低沸點的二丁基烷基取代錫，取有機相 色譜檢測二丁基烷基取代錫含量。本發(fā)明中所述1-8個C烷基衍生物格氏試劑格低反應(yīng)，其作用是將不能進行色普檢測的二丁基氧化錫，等量轉(zhuǎn)換成可以進行色普分析的二丁基烷基取代錫， 從而達到用色普精確定量分析。經(jīng)對所述格氏試劑試驗比較， 一種更好為采用丙基格氏試劑，例如溴丙烷鎂(CH3CH2CH2MgBr)，所得二丁基丙基取 代錫，相對較甲基格氏試劑、乙基格氏試劑、丁基格氏試劑及其他格氏試 劑，具有更好的分離效果，并且所得產(chǎn)物無毒性，因此在本發(fā)明中被優(yōu)先 選用。甲基格氏試劑，由于沸點較低，分離效果相對低一些，增加了后續(xù) 公離難度和工序；乙基格氏試劑，與二丁基氧化錫衍生反應(yīng)得到的二丁基 二乙基錫有毒性，對檢測人員不利，另行增加防毒措施，又會增加檢測成 本；丁基格氏試劑，與二丁基氧化錫衍生反應(yīng)生成二丁基二丁基錫，與成 品分離難，會造成二丁基氧化錫衍生反應(yīng)物測試時間太長，實際應(yīng)用受到 限制。所說超聲，主要是促進不溶于有機溶劑的二丁基氧化錫，容易反應(yīng)， 因而可以縮短完全反應(yīng)時間，對超聲頻率沒有特別限制，可以釆用市售超 聲波。此外，本發(fā)明在超聲波作用下的衍生反應(yīng)， 一種較好是在加溫下(例 如6(TC)進行，加溫會更有利于衍生反應(yīng)快速進行。加過量酸破壞剩余格氏試劑，主要作用是破壞反應(yīng)產(chǎn)物中過量、未反 應(yīng)的格氏試劑。有機非極性溶劑萃取，其作用是去除衍生反應(yīng)產(chǎn)物中無機物和水，避 免對色普儀的損壞，優(yōu)選那些不溶于水，又能起分層作用的有機非極性溶 劑，例如甲苯、苯、已烷、環(huán)已垸、二甲苯、乙醚、丁醚等。此外，本發(fā)明方法一種更好是，有機非極性溶劑萃取后，再加入1-6 個C的醇及水萃取，取有機相進色譜檢測，以避免有機相的乳化造成的分 層困難(破乳分層)。本發(fā)明方法，由于采取將不能直接進行色普檢測的二丁基氧化錫，在 超聲波作用下與1-8個C的烷基衍生物格低反應(yīng)，等量轉(zhuǎn)換成可以進行色普分析的二丁基烷基取代錫，從而實現(xiàn)對二丁基氧化錫的精確測定。本發(fā) 明方法，方法簡單、可行，檢測精確度高，解決了目前沒有方法能夠精確 測定二丁基氧化錫含量的技術(shù)難題。以下結(jié)合四個具體實施例，進一步說明本發(fā)明，但實施例不應(yīng)理解為 對發(fā)明的限制。
具體實施方式
實施例1:取O.lg DBTO置于25ml容量瓶中，加入2ml 4mo1/1溴丙烷 鎂，加熱至6(TC左右，超聲15分鐘，待白色粉末溶解后(不出現(xiàn)放熱反應(yīng))， 取出冷卻；力H lmo1/1硫酸5ml，邊滴加邊冷卻，破壞多余的格氏試劑，加 3.5ml甲醇，加水至25ml，振搖10分鐘，靜止使其分層，取機層進行色普分析。色譜條件載氣N2，載氣壓力O.lMPa，助燃氣空氣，助燃氣壓力0.05MPa，燃氣氫氣，燃氣壓力O.lMPa，毛細管柱Se-30，汽化 室溫度25(TC，檢測室溫度250°C，柱溫180°C。實施例2:取O.lg DBTO置于25ml容量瓶中，加4mol/l的丙烷基氯 化鎂格氏試劑2ml，加熱至60'C左右，超聲15分鐘，待白色粉末溶解后， 取出冷卻，力Q5ml環(huán)已烷，用lNH2S045ml破壞多余的格氏試劑，加甲醇 3.5ml， H20 5ml，振搖10min，靜止分層，取有機層進行分析。色普條件同 上。實施例3:取0.1g DBTO置于25ml容量瓶中，力Q 4mo1/1的乙烷基溴 化鎂(CH3CH2MgCl2)格氏試劑2ml，加熱至60'C左右，超聲15分鐘，待白 色粉末溶解后，取出冷卻，力H5ml丁醚，用lNH2S04 5ml破壞多余的格氏 試劑，加乙醇3.5ml， H205ml，振搖10min，'靜止分層，取有機層進行分析。 實施例4:取DBTO0.1g，置于25ml容量瓶中，加4mo1/1的環(huán)已基 溴化鎂(MgCl2)格氏試劑2ml，加熱至6(TC左右，超聲15分鐘，待白色粉末 溶解后，取出冷卻，加5ml甲苯，用lNH2S04 5ml破壞多余的格氏試劑， 加甲醇3.5ml， H205ml，振搖10min，靜止分層，取有機層進行分析。
權(quán)利要求
1. 二丁基氧化錫的檢測方法，其特征是使二丁基氧化錫與過量的1-8個C烷基衍生物格氏試劑，在超聲波作用下進行衍生反應(yīng)，再用過量酸破壞剩余格氏試劑，加入有機非極性溶劑萃取，得到不溶于水、低沸點的二丁基烷基取代錫，取有機相色譜檢測二丁基烷基取代錫含量。
2、 根據(jù)要得要求1所述二丁基氧化錫的檢測方法，其特征是烷基衍生物 格氏試劑為丙基格氏試劑。
3、 根據(jù)要得要求1或2所述二丁基氧化錫的檢測方法，其特征是衍生反 應(yīng)在加溫下進行。
4、 根據(jù)要得要求3所述二丁基氧化錫的檢測方法，其特征是有機非極性 溶劑萃取后，再加入1-6個C的醇及水萃取。
5、 根據(jù)要得要求1或2所述二丁基氧化錫的檢測方法，其特征是有機非 極性溶劑萃取后，再加入1-6個C的醇及水萃取。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種可以用色普準(zhǔn)確測定二丁基氧化錫(DBTO)含量的檢測方法，其特征是使二丁基氧化錫與過量的1-8個C烷基衍生物格氏試劑，在超聲波作用下進行衍生反應(yīng)，再用過量酸破壞剩余格氏試劑，加入有機非極性溶劑萃取，得到不溶于水、低沸點的二丁基烷基取代錫，取有機相色譜檢測二丁基烷基取代錫含量。等量轉(zhuǎn)換成可以進行色普分析的二丁基烷基取代錫，可以實現(xiàn)對二丁基氧化錫的精確測定。本發(fā)明方法，方法簡單、可行，檢測精確度高，解決了目前沒有方法能夠精確測定二丁基氧化錫含量的技術(shù)難題。
文檔編號G01N30/00GK101241111SQ20071001979
公開日2008年8月13日 申請日期2007年2月11日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月11日
發(fā)明者吳仁銘, 周樂群, 周榮孫, 琦 沈 申請人:江蘇雅克化工有限公司